CN108165381B - 一种喷淋用清洗剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种喷淋用清洗剂及其制备方法。其原料包括下述重量份数的组分：脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚1～5％，硅改性聚醚3～8％，十二烷基苯磺酸钠1～5％，炔二醇聚氧乙烯醚1～3％，三乙醇胺5～10％，络合剂0.1～2％以及余量为水；硅改性聚醚的数均分子量为200～2000g/mol，其结构通式如下所示：R为直链或支链的C6～C18的烷基，R’为直链或支链的C1～C10的亚烷基，m＝1～10，n＝0～5，m或n为整数。本发明的清洗剂高效、环保，各组分之间相互协同作用，使其不仅具有在油污表面铺展性好、去污力强、泡沫低且耐碱等优异性能，在中高碱条件下不分层、不水解、可长期保持稳定。

Description

一种喷淋用清洗剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种喷淋用清洗剂及其制备方法。
背景技术
众所周知，在生产和生活当中，需要清洁的东西很多，需要清洗的种类和环节也很多，如：物件表面的油污清洗、灰尘清除或表面防锈等等。常见的手工清洗方法速度慢、成本高看，然而喷淋清洗则可对物件进行批量清洗，具有效率高、可控性强和低成本等优点。表面活性剂具有很强的润湿、乳化、洗涤和增溶能力，是喷淋清洗剂的重要组成。目前，可用于喷淋清洗的表面活性剂种类繁多，但也存在着如下问题：(1)现有的低泡表面活性剂清洗力不强，且在含碱性助剂的水溶液中易析出或易分解，使得清洗作用大大降低；(2)清洗力强的表面活性剂则存在泡沫过多的问题，喷淋清洗时不易漂洗，用水量大大增加，造成水资源的严重浪费；(3)现有技术中用于喷淋的表面活性剂在污垢表面铺展性较差、较慢，还未清洗完成，清洗剂已滑落表面，清洗效果较差。
中国专利CN 104313607 A公开了一种金属清洗剂及其制备方法，虽然该清洗剂具有低泡沫、易清洗的优点，但该清洗剂组成中含有硅油消泡剂。然而硅油消泡剂易与油污结合，导致清洗剂的消泡性能下降。中国专利CN 104312746 A公开了一种低泡喷淋用硬表面清洗剂及其制备方法，虽然该清洗剂具有铺展性好、去污力强、泡沫低的优点，但该清洗剂采用了含Si-O-C键的聚醚改性三硅氧烷，在酸或碱性溶液中容易水解，效果难以长时间维持。上述问题亟待解决。
发明内容
本发明实际要解决的技术问题是克服了现有技术中喷淋用清洗剂要么在含碱性助剂的水溶液中易析出或易分解，导致清洗力差，要么清洗泡沫过多，导致不易漂洗、浪费水资源，或者在油污表面铺展速度慢，从而导致清洗力差的缺陷，提供了一种喷淋用清洗剂及其制备方法。本发明的清洗剂高效、环保，各组分之间相互协同作用，使得本发明的清洗剂不仅具有在油污表面铺展性好、去污力强、泡沫低且耐碱等优异性能，并且在中高碱条件下(7≤pH≤10)不分层、不水解、可长期保持稳定，可长期保持水解稳定性(长期保存后接触角不发生变化)。
本发明通过以下技术方案解决上述技术问题。
本发明提供了一种喷淋用清洗剂，其原料包括下述重量份数的组分：脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚1～5％，硅改性聚醚3～8％，十二烷基苯磺酸钠1～5％，炔二醇聚氧乙烯醚1～3％，三乙醇胺5～10％，络合剂0.1～2％以及余量为水；
其中，所述硅改性聚醚的数均分子量为200～2000g/mol，其结构通式如下所示：
Figure BDA0001173649100000021
R为直链或支链的C6～C18的烷基，R’为直链或支链的C1～C10的亚烷基，m＝1～10，n＝0～5，m或n为整数；
所述炔二醇聚氧乙烯醚的制备过程中，所用原料环氧乙烷与炔二醇的摩尔比为(1～20)：1。
本发明中，所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的用量较佳地为2～4％，更佳地为3％。
本发明中，所述硅改性聚醚的用量较佳地为4～7％，更佳地为5～6％。
本发明中，所述十二烷基苯磺酸钠的用量较佳地为2～4％，更佳地为3％。
本发明中，所述炔二醇聚氧乙烯醚的用量较佳地为2％。
本发明中，所述三乙醇胺的用量较佳地为6～9％，更佳地为7～8％。
本发明中，所述络合剂的用量较佳地为0.5～1.5％，更佳地为1％。
本发明中，所述的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚可为本领域常规，一般是天然脂肪醇与环氧乙烷和环氧丙烷的聚合物，较佳地为上海东大化学生产的DD306或DD310。
本发明中，所述十二烷基苯磺酸钠和所述三乙醇胺均为本领域市售所得。
本发明中，所述炔二醇聚氧乙烯醚的制备过程中，所用原料环氧乙烷与炔二醇的摩尔比较佳地为(6～14)：1，更佳地为(8～10)：1。
本发明中，所述硅改性聚醚的数均分子量较佳地为497～900g/mol，更佳地为551～682g/mol，最佳地为580g/mol、622g/mol、638g/mol或682g/mol。
本发明中，所述m较佳地为5～10，更佳地为6～9，最佳地为7～8。所述n较佳地为2～5，更佳地为3。
本发明中，所述R较佳地为直链或支链的C10～C14的烷基，更佳地为直链的C12～C14的烷基、支链的C10的烷基或支链的C13的烷基。本发明的具体实施例中，所述的直链的C12～C14的烷基较佳地为C12～C14脂肪醇(CAS：80206-82-2)脱去羟基的部分。所述的支链的C10的烷基较佳地为EXXALTM10脱去羟基的部分。所述的支链的C13的烷基较佳地为EXXALTM13脱去羟基的部分。所述EXXALTM10(CAS号为68526-85-2)为异构十醇。所述EXXALTM13(CAS号68526-86-3)为异构十三醇。所述EXXALTM10和所述EXXALTM13均为埃克森美孚化工公司的市售产品。
本发明中，所述的亚烷基可为本领域常规理解的亚烷基，一般为烷基从形式上消去两个一价的原子或集团，剩余部分称为亚烷基。
本发明中，所述硅改性聚醚的制备方法可为本领域常规，较佳地按下述步骤制得：(1)在无氧条件下，聚醚和有机碱混合反应后，得混合物；其中，所述反应的温度为80～140℃；所述有机碱为甲醇钠和/或甲醇钾；所述有机碱和所述聚醚的投料摩尔比为(1.0～1.5)：1；所述聚醚的结构通式如下所示：
Figure BDA0001173649100000031
其中，R为直链或支链的C6～C18的烷基，m＝1～10，n＝0～5，m或n为整数；
(2)将步骤(1)所得的混合物冷却后，与卤代烷基三甲基硅烷混合反应，即得所述硅改性聚醚；其中，所述反应的温度为60～120℃；所述卤代烷基三甲基硅烷与所述聚醚的投料摩尔比为(1.0～1.4)：1；所述卤代烷基三甲基硅烷的结构通式如下所示：Si(CH3)3-R’-X；
其中，R’为直链或支链的C1～C10的亚烷基，X为卤元素。
步骤(1)中，所述无氧气氛可为本领域常规，较佳地为氮气和/或氩气。
步骤(1)中，所述聚醚可为本领域常规使用的、且符合上述结构通式为式III的聚醚。所述聚醚可通过本领域常规方法制得，较佳地通过下述步骤制得：在无氧气氛下，向包含起始剂醇和催化剂的混合物中，先滴加环氧乙烷，进行第一次开环聚合反应、第一次熟化反应后，再滴加环氧丙烷，进行第二次开环聚合反应、第二次熟化反应，即得；其中，所述的起始剂醇为直链或支链的C6～C18的烷基醇，所述环氧乙烷与所述起始剂醇的摩尔比为(1～10)：1，所述环氧丙烷与所述起始剂醇的摩尔比为(0～5)：1。
其中，所述无氧气氛可为本领域常规，较佳地为氮气和/或氩气。
其中，所述催化剂和所述起始剂醇在进行所述开环聚合反应前，较佳地先进行预处理。所述预处理可为本领域常规的预处理操作，较佳地按下述步骤进行：在无氧气氛下，所述催化剂和所述起始剂醇在温度105～115℃、压力-0.095～-0.085MPa下，脱水25～35min。更佳地按下述步骤进行：在无氧气氛下，所述催化剂和所述起始剂醇在温度110℃、压力-0.09MPa下，脱水30min。
其中，所述催化剂可为本领域常规使用的强碱性催化剂，较佳地为KOH、NaOH、KOCH3和NaOCH3中的一种或多种。所述催化剂的用量可为本领域常规，较佳地为所述起始剂醇用量的0.05～1wt％，更佳地为所述起始剂醇用量的0.15～0.4wt％，最佳地为所述起始剂醇用量的2～3wt％。
其中，所述起始剂醇可为本领域常规使用的、且可制得上述结构通式为式III的聚醚即可，较佳地为直链或支链的C10～C14的烷基，更佳地为直链的C12～C14烷基、支链的C10的烷基或支链的C13的烷基。本发明的具体实施例中，所述直链的C12～C14烷基较佳地为C12～C14脂肪醇(CAS号80206-82-2)。所述支链的C10的烷基较佳地为EXXALTM10(CAS号为68526-85-2)。所述支链的C13的烷基较佳地为EXXALTM13(CAS号68526-86-3)。其中，所述EXXALTM10为异构十醇。所述EXXALTM13为异构十三醇。所述EXXALTM10和所述EXXALTM13均为埃克森美孚化工公司的市售产品。
其中，所述第一次开环聚合反应和所述第二次开环聚合反应的温度可为本领域常规，较佳地独立地为120～160℃，更佳地独立地为130℃～150℃，最佳地独立地为135℃、140℃或145℃。所述第一次开环聚合反应和所述第二次开环聚合反应的压力可为本领域常规，较佳地独立地为0.05～0.35MPa，更佳地独立地为0.2～0.3MPa。所述第一次熟化反应和所述第二次熟化反应的温度和压力与“所述第一次开环聚合反应或所述第二次开环聚合反应”的温度和压力相同。所述第一次熟化反应和所述第二次熟化反应的时间可为本领域常规，较佳地独立地为25～35min，更佳地独立地为30min。
其中，所述环氧乙烷与所述起始剂醇的摩尔比较佳地为(5～10)：1，更佳地为(6～9)：1，最佳地为(7～8)：1。根据本领域常识，所述环氧乙烷与所述起始剂醇的摩尔比即为聚醚结构式或改性聚醚结构式中的m：1。
其中，所述环氧丙烷与所述起始剂醇的摩尔比较佳地为(2～5)：1，更佳地为3：1。根据本领域常识，所述环氧丙烷与所述起始剂醇的摩尔比即为聚醚结构式或改性聚醚结构式中的n：1。
步骤(1)中，所述反应的温度较佳地为100～120℃，更佳地为105～115℃，最佳地为110℃。
步骤(1)中，所述反应的时间可为本领域常规，较佳地为2～10h，更佳地为5～8h，最佳地为6～7h。
步骤(1)中，所述反应的压力可为本领域常规，较佳地为-0.095～-0.08MPa，更佳地为-0.09MPa。在负压下，可脱除所述反应过程中生成的甲醇。
步骤(1)中，所述碱与所述聚醚的投料摩尔比较佳地为(1.15～1.3)：1，更佳地为(1.2～1.25)：1。
步骤(2)中，所述冷却后的温度可为本领域常规，一般为所述卤代烷基三甲基硅烷的沸点以下即可，较佳地为40～60℃，更佳地为45～50℃。
步骤(2)中，所述卤代烷基三甲基硅烷可为本领域常规的卤代烷基三甲基硅烷，较佳地为氯代烷基三甲基硅烷、溴代烷基三甲基硅烷或碘代烷基三甲基硅烷。其中，所述氯代烷基三甲基硅烷可为本领域常规，较佳地为氯甲基三甲基硅烷(CAS号2344-80-1)、1-氯乙基三甲基硅烷(CAS号7787-87-3)或γ-氯丙基三甲基硅烷(CAS号2344-83-4)。
步骤(2)中，所述反应的温度较佳地为85～110℃，更佳地为90～105℃，最佳地为95℃或100℃。
步骤(2)中，所述反应的时间较佳地为4～5.5h，更佳地为4.5～5h。
步骤(2)中，所述反应的压力较佳地为0～0.5MPa，更佳地为0.15～0.2MPa。
步骤(2)中，所述卤代烷基三甲基硅烷与所述聚醚的投料摩尔比较佳地为(1.05～1.15)：1，更佳地为1.1：1。
较佳地，将步骤(2)混合反应后的混合物进行后处理操作。所述后处理的操作可为本领域常规的纯化操作，较佳地按下述步骤进行：将步骤(2)混合反应后的混合物冷却至60～80℃，调节pH值为4.0～5.0，用吸附剂进行吸附后，经脱水、过滤即得。
其中，所述冷却后的温度较佳地为65～75℃，更佳地为70℃。
其中，所述pH值较佳地为4.5。
其中，所述调节pH值的pH值调节剂可为本领域常规，较佳地为磷酸。所述pH值调节剂的浓度可为本领域常规，一般为85wt％。
其中，所述吸附剂可为本领域常规可以吸附盐类的吸附剂，较佳地为硅酸镁。所述吸附剂的用量可为本领域常规，较佳地为步骤(2)混合反应后的混合物总重量的0.5～5％，更佳地为步骤(2)混合反应后的混合物总重量的1～3％，最佳地为步骤(2)混合反应后的混合物总重量的1.5％、2％或2.5％。
其中，所述脱水的操作和条件可为本领域常规的操作和条件，一般采用减压蒸馏脱除水分。所述过滤的操作和条件可为本领域常规的操作和条件。
本发明中，所述炔二醇聚氧乙烯醚可为本领域常规，一般为炔二醇和环氧乙烷开环聚合而成。所述炔二醇聚氧乙烯醚结构通式较佳地如下所示：
Figure BDA0001173649100000071
其中，R1为直链或支链的C1～C10的烷基，R2为H或-CH3，x为1～20。其中，所述R1较佳地为C1～C5的烷基，更佳地为-CH3、乙基、丙基、异丁基或异戊基。所述x较佳地为3～10，更佳地为4、5或7。
本发明中，所述炔二醇聚氧乙烯醚的制备方法可为本领域常规，较佳地通过下述步骤制得：在无氧气氛下，向包含炔二醇和催化剂的混合物中，滴加环氧乙烷，进行开环聚合反应和熟化反应后，即得。
其中，所述无氧气氛可为本领域常规，较佳地为氮气和/或氩气。
其中，所述催化剂和所述炔二醇在进行所述开环聚合反应前，较佳地先进行预处理。所述预处理可为本领域常规的预处理操作，较佳地按下述步骤进行：在无氧气氛下，所述催化剂和炔二醇在温度105～115℃、压力-0.095～-0.085MPa下，脱水25～35min。更佳地按下述步骤进行：在无氧气氛下，所述催化剂和所述炔二醇在温度110℃、压力-0.09MPa下，脱水30min。
其中，所述炔二醇可为本领域常规，其结构通式较佳地如下所示：
Figure BDA0001173649100000072
R1为直链或支链的C1～C10的烷基，R2为H或-CH3。其中，所述R1较佳地为C1～C5的烷基，更佳地为-CH3、乙基、丙基、异丁基或异戊基。
其中，所述催化剂可为本领域常规使用的强碱性催化剂，较佳地为KOH、NaOH、KOCH3和NaOCH3中的一种或多种。所述催化剂的用量可为本领域常规，较佳地为所述炔二醇用量的0.05～1wt％，更佳地为所述炔二醇用量的0.1～0.4wt％，最佳地为0.2～0.25wt％。
其中，所述开环聚合反应的温度可为本领域常规，较佳地为125～155℃，更佳地为130℃～150℃，最佳地为140～145℃。所述开环聚合反应的压力可为本领域常规，较佳地为0.1～0.35MPa，更佳地为0.15～0.2MPa，最佳地为0.25MPa。所述熟化反应的时间可为本领域常规，较佳地为25～35min，更佳地为30min。根据本领域常识，所述熟化反应的温度与所述开环聚合反应的温度相一致，所述熟化过程中压力会随着所述环氧乙烷的消耗而下降。
本发明中，所述络合剂可为本领域常规，较佳地为酒石酸钠、庚糖酸钠、葡萄糖酸钠和海藻酸钠中的一种或多种。
本发明中，所述水可为本领域常规水，较佳地为去离子水。
本发明的所述喷淋用清洗剂可通过本领域常规的制备方法制得。
本发明还提供了一种所述喷淋用清洗剂的制备方法，其包括下述步骤：
将所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、所述硅改性聚醚、所述十二烷基苯磺酸钠、所述炔二醇聚氧乙烯醚、所述三乙醇胺、所述络合剂与所述水混合均匀后，即可。
本发明中，所述混合的方法和条件可为本领域常规的方法和条件，较佳地通过下述步骤制得：在常压下，温度30～60℃时，将所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、所述硅改性聚醚、所述十二烷基苯磺酸钠、所述炔二醇聚氧乙烯醚和所述水第一次混合均匀，加入所述三乙醇胺第二次混合均匀后，再加入所述络合剂第三次混合均匀即可。
本发明中，所述温度较佳地为40～55℃，更佳地为45～50℃。
本发明中，所述第一次混合、所述第二次混合和所述第三次混合的操作和条件均为本领域常规。所述第一次混合的终点为搅拌至物料全部溶解。所述第二次混合的时间可为本领域常规，较佳地为20～40min，更佳地为30min。
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明的积极进步效果在于：
本发明的清洗剂高效、环保，各组分之间相互协同作用，使得本发明的清洗剂不仅具有在油污表面铺展性好、去污力强、泡沫低且耐碱等优异性能，并且在中高碱条件下(7≤pH≤10)不分层、不水解、可长期保持稳定，可长期保持水解稳定性(长期保存后接触角不发生变化)。
附图说明
图1为实施例1中硅改性聚醚及聚醚的红外光谱图，其中，a为聚醚的红外光谱图，b为硅改性聚醚的红外光谱图。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
实施例1
表1
Figure BDA0001173649100000091
本实施例的清洗剂各原料组分的配比如表1所示。其中，脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为上海东大化学生产的DD306；络合剂为酒石酸钠。
硅改性聚醚的制备：
(1)聚醚的制备：在压力反应釜中，加入100份C12～C14脂肪醇(CAS：80206-82-2)和KOCH3(其用量为C12～C14脂肪醇重量的0.2％)，用氮气置换釜内空气3次，升温至110℃，在-0.09MPa以下真空度环境下脱水30min。然后升温至120℃，缓慢滴加环氧乙烷(环氧乙烷与C12～C14脂肪醇的摩尔比为8：1)，在压力为0.2MPa，温度140℃条件下进行开环聚合反应，滴加环氧乙烷结束后，熟化反应30min，即得聚醚；其结构通式如下述所示：
Figure BDA0001173649100000101
其中，R-O-为C12～C14脂肪醇脱去氢部分，m＝8，n＝0。
按照GB/T 7383-2007的方法测定所合成聚醚的羟值[I(OH)(mg/g)]，采用公式(1)：(56.1×1000)/I(OH)，推算出聚醚的分子量为552g/mol。
(2)在压力反应釜中，加入步骤(1)制得的100份聚醚和甲醇钠，通氮气抽真空置换3次后，经混合反应后，得混合物；其中，反应的温度为120℃，压力为-0.09MPa(在真空条件下，可脱除反应生成的甲醇)，反应时间为5h；甲醇钠和聚醚的投料摩尔比为1.15；
(3)将步骤(2)所得的混合物冷却至50℃后，向反应釜中滴加氯甲基三甲基硅烷(结构通式Si(CH3)3-CH2-Cl)，进行混合反应，即得硅改性聚醚粗品；其中，反应的温度为105℃，压力为0.2MPa，反应时间为5h；氯甲基三甲基硅烷与聚醚的投料摩尔比为1：1；
(4)将硅改性聚醚粗品冷却至60℃时，加入85wt％的磷酸中和至pH值为4.0，加入1wt％吸附剂硅酸镁(上述百分比为吸附剂占粗品总重量的百分比)进行吸附，然后减压蒸馏脱水，过滤后得到精制硅改性聚醚，其数均分子量为638g/mol，结构通式如下所示：
Figure BDA0001173649100000102
其中，R-O-为C12～C14脂肪醇脱去氢部分，R’为-CH2-，m＝8，n＝0。
图1为实施例1中硅改性聚醚及聚醚的红外光谱图，其中，a为聚醚的红外光谱图，b为硅改性聚醚的红外光谱图。图b与图a相比较可知，图b中在1259.8cm-1和800.4cm-1处有较明显的Si-C的吸收峰，说明本实施例由聚醚制得了硅改性聚醚。
炔二醇聚氧乙烯醚的制备：
在压力反应釜中，加入100份3-己炔-2,5-二醇(CAS：3031-66-1)和KOCH3(其用量为3-己炔-2,5-二醇重量的0.2％)，用氮气置换釜内空气3次，升温至110℃，在-0.09MPa以下真空度环境下脱水30min。然后升温至120℃，缓慢滴加环氧乙烷(环氧乙烷与3-己炔-2,5-二醇的摩尔比为6：1)，在压力为0.1MPa，温度140℃条件下进行开环聚合反应，滴加环氧乙烷结束后，熟化反应30min，即得聚醚；其结构通式如下述所示：
Figure BDA0001173649100000111
其中，R1为甲基，R2为H，x＝3。
按照GB/T 7383-2007的方法测定所合成炔二醇聚氧乙烯醚的羟值[I(OH)(mg/g)]，采用公式(1)：[(56.1×1000)/I(OH)]×2，推算出炔二醇聚氧乙烯醚的分子量为378g/mol。
本实施例清洗剂的制备：在常压、40℃下，将脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、炔二醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠加入到水中，搅拌至物料全部溶解，冷却至室温，加入硅改性聚醚和络合剂，继续搅拌30min，加入所述三乙醇胺搅拌30min后，既得喷淋用清洗剂。
实施例2
本实施例清洗剂的各原料组分的配比如表1所示。其中，脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为上海东大化学产DD310；络合剂为庚糖酸钠。
硅改性聚醚的制备：
(1)聚醚的制备：在压力反应釜中，加入100份异构十醇(EXXALTM10)和NaOH(其用量为异构十醇重量的0.15％)，用氮气置换釜内空气3次，升温至110℃，在-0.09MPa以下真空度环境下脱水30min。然后升温至120℃，缓慢滴加环氧乙烷(环氧乙烷与的摩尔比为5：1)，在压力为0.2MPa，温度135℃条件下进行开环聚合反应，滴加环氧乙烷结束后，熟化反应30min，即得聚醚；其结构通式如下述所示：
Figure BDA0001173649100000121
其中，R-O-为异构十醇(EXXALTM10)脱去氢部分，m＝5，n＝0。
按照GB/T 7383-2007的方法测定所合成聚醚的羟值[I(OH)(mg/g)]，采用公式(1)：(56.1×1000)/I(OH)，推算出聚醚的分子量为378g/mol。
(2)在压力反应釜中，加入步骤(1)制得的100份聚醚和甲醇钠，通氮气抽真空置换3次后，经混合反应后，得混合物；其中，反应的温度为115℃，压力为-0.095MPa(在真空条件下，可脱除反应生成的甲醇)，反应时间为6h；甲醇钠和聚醚的投料摩尔比为1.15；
(3)将步骤(2)所得的混合物冷却至60℃后，向反应釜中滴加1-氯乙基三甲基硅烷(结构通式Si(CH3)3-CHClCH3)，进行混合反应，即得硅改性聚醚粗品；其中，反应的温度为85℃，压力为0.15MPa，反应时间为5.5h；1-氯乙基三甲基硅烷与聚醚的投料摩尔比为1.15：1；
(4)将硅改性聚醚粗品冷却至70℃时，加入85wt％的磷酸中和至pH值为4.5，加入1.5wt％吸附剂硅酸镁(上述百分比为吸附剂占粗品总重量的百分比)进行吸附，然后减压蒸馏脱水，过滤后得到精制硅改性聚醚，其数均分子量为479g/mol，结构通式如下所示：
Figure BDA0001173649100000122
其中，R-O-为异构十醇(EXXALTM10)脱去氢部分，R’为
Figure BDA0001173649100000123
m＝5，n＝0。
实施例2中硅改性聚醚及聚醚的红外光谱图规律与实施例1的图1相一致。
炔二醇聚氧乙烯醚的制备：
在压力反应釜中，加入100份2,5-二甲基-2,5-己炔二醇(CAS：142-30-3)和KOH(其用量为2,5-二甲基-2,5-己炔二醇重量的0.3％)，用氮气置换釜内空气3次，升温至110℃，在-0.09MPa以下真空度环境下脱水30min。然后升温至120℃，缓慢滴加环氧乙烷(环氧乙烷与2,5-二甲基-2,5-己炔二醇的摩尔比为8：1)，在压力为0.2MPa，温度130℃条件下进行开环聚合反应，滴加环氧乙烷结束后，熟化反应30min，即得聚醚；其结构通式如下述所示：
Figure BDA0001173649100000131
其中，R1为甲基，R2为甲基，x＝4。
按照GB/T 7383-2007的方法测定所合成炔二醇聚氧乙烯醚的羟值[I(OH)(mg/g)]，采用公式(1)：[(56.1×1000)/I(OH)]×2，推算出炔二醇聚氧乙烯醚的分子量为494g/mol。
本实施例清洗剂的制备：在常压、30℃下，将脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、炔二醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠加入到水中，搅拌至物料全部溶解，冷却至室温，加入硅改性聚醚和络合剂，继续搅拌30min，加入三乙醇胺搅拌30min后，既得喷淋用清洗剂。
实施例3
本实施例清洗剂的各原料组分的配比如表1所示。其中，脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为上海东大化学产DD310；络合剂为葡萄糖酸钠。
硅改性聚醚的制备：
(1)聚醚的制备：在压力反应釜中，加入100份异构十三醇(EXXALTM13)和NaOCH3(其用量为异构十三醇重量的0.25％)，用氮气置换釜内空气3次，升温至110℃，在-0.09MPa以下真空度环境下脱水30min。然后升温至120℃，缓慢滴加环氧乙烷(环氧乙烷与异构十三醇的摩尔比为9：1)，在压力为0.3MPa，温度135℃条件下进行开环聚合反应，滴加环氧乙烷结束后，熟化反应30min，即得聚醚；其结构通式如下述所示：
Figure BDA0001173649100000141
其中，R为异构十三醇(EXXALTM13)脱去羟基的部分，m＝9，n＝0。
按照GB/T 7383-2007的方法测定所合成聚醚的羟值[I(OH)(mg/g)]，采用公式(1)：(56.1×1000)/I(OH)，推算出聚醚的分子量为596g/mol。
(2)在压力反应釜中，加入步骤(1)制得的100份聚醚和甲醇钠，通氮气抽真空置换3次后，经混合反应后，得混合物；其中，反应的温度为110℃，压力为-0.09MPa(在真空条件下，可脱除反应生成的甲醇)，反应时间为6h；甲醇钠和聚醚的投料摩尔比为1.2；
(3)将步骤(2)所得的混合物冷却至45℃后，向反应釜中滴加氯甲基三甲基硅烷(结构通式Si(CH3)3-CH2-Cl)，进行混合反应，即得硅改性聚醚粗品；其中，反应的温度为90℃，压力为0.2MPa，反应时间为5h；氯甲基三甲基硅烷与聚醚的投料摩尔比为1.1：1；
(4)将硅改性聚醚粗品冷却至80℃时，加入85wt％的磷酸中和至pH值为5.0，加入2wt％吸附剂硅酸镁(上述百分比为吸附剂占粗品总重量的百分比)进行吸附，然后减压蒸馏脱水，过滤后得到精制硅改性聚醚，其数均分子量682g/mol，结构通式如下所示：
Figure BDA0001173649100000142
其中，R为异构十三醇(EXXALTM13)脱去羟基的部分，R’为-CH2-，m＝9，n＝0。
实施例3中硅改性聚醚及聚醚的红外光谱图规律与实施例1的图1相一致。
炔二醇聚氧乙烯醚的制备：
在压力反应釜中，加入100份3，6-二甲基-辛炔-3，6-二醇(CAS：78-66-0)和NaOH(其用量为3，6-二甲基-辛炔-3，6-二醇重量的0.15％)，用氮气置换釜内空气3次，升温至110℃，在-0.09MPa以下真空度环境下脱水30min。然后升温至120℃，缓慢滴加环氧乙烷(环氧乙烷与3，6-二甲基-辛炔-3，6-二醇的摩尔比为10：1)，在压力为0.35MPa，温度150℃条件下进行开环聚合反应，滴加环氧乙烷结束后，熟化反应30min，即得聚醚；其结构通式如下述所示：
Figure BDA0001173649100000151
其中，R1为乙基，R2为甲基，x＝5。
按照GB/T 7383-2007的方法测定所合成炔二醇聚氧乙烯醚的羟值[I(OH)(mg/g)]，采用公式(1)：[(56.1×1000)/I(OH)]×2，推算出炔二醇聚氧乙烯醚的分子量为610g/mol。
本实施例清洗剂的制备：在常压、50℃下，将脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、炔二醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠加入到水中，搅拌至物料全部溶解，冷却至室温，加入硅改性聚醚和络合剂，继续搅拌30min，加入三乙醇胺搅拌30min后，既得喷淋用清洗剂。
实施例4
本实施例清洗剂的各原料组分的配比如表1所示。其中，脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为上海东大化学产DD306；络合剂为海藻酸钠。
硅改性聚醚的制备：
(1)聚醚的制备：在压力反应釜中，加入100份异构十三醇(EXXALTM13)和KOCH3(其用量为异构十三醇重量的0.4％)，用氮气置换釜内空气3次，升温至110℃，在-0.09MPa以下真空度环境下脱水30min。然后升温至120℃，缓慢滴加环氧乙烷(环氧乙烷与异构十三醇的摩尔比为7：1)，在压力为0.3MPa，温度145℃条件下进行开环聚合反应，滴加环氧乙烷结束后，熟化反应30min，即得聚醚；其结构通式如下述所示：
Figure BDA0001173649100000152
其中，R为异构十三醇(EXXALTM13)脱去羟基的部分，m＝7，n＝0。
按照GB/T 7383-2007的方法测定所合成聚醚的羟值[I(OH)(mg/g)]，采用公式(1)：(56.1×1000)/I(OH)，推算出聚醚的分子量为508g/mol。
(2)在压力反应釜中，加入步骤(1)制得的100份聚醚和甲醇钾，通氮气抽真空置换3次后，经混合反应后，得混合物；其中，反应的温度为105℃，压力为-0.095MPa(在真空条件下，可脱除反应生成的甲醇)，反应时间为7h；甲醇钾和聚醚的投料摩尔比为1.25；
(3)将步骤(2)所得的混合物冷却至60℃后，向反应釜中滴加γ-氯丙基三甲基硅烷(结构通式Si(CH3)3-CH2CH2CH2-Cl)，进行混合反应，即得硅改性聚醚粗品；其中，反应的温度为95℃，压力为0.2MPa，反应时间为4.5h；γ-氯丙基三甲基硅烷与聚醚的投料摩尔比为1.05：1；
(4)将硅改性聚醚粗品冷却至75℃时，加入85wt％的磷酸中和至pH值为4.5，加入2.5wt％吸附剂硅酸镁(上述百分比为吸附剂占粗品总重量的百分比)进行吸附，然后减压蒸馏脱水，过滤后得到精制硅改性聚醚，其数均分子量622g/mol，结构通式如下所示：
Figure BDA0001173649100000161
其中，R为异构十三醇(EXXALTM13)脱去羟基的部分，R’为-CH2CH2CH2-，m＝7，n＝0。
实施例4中硅改性聚醚及聚醚的红外光谱图规律与实施例1的图1相一致。
炔二醇聚氧乙烯醚的制备：
在压力反应釜中，加入100份4，7-二甲基-5-癸炔-4，7-二醇(CAS：126-87-4)和NaOCH3(其用量为4，7-二甲基-5-癸炔-4，7-二醇重量的0.25％)，用氮气置换釜内空气3次，升温至110℃，在-0.09MPa以下真空度环境下脱水30min。然后升温至120℃，缓慢滴加环氧乙烷(环氧乙烷与4，7-二甲基-5-癸炔-4，7-二醇的摩尔比为14：1)，在压力为0.25MPa，温度145℃条件下进行开环聚合反应，滴加环氧乙烷结束后，熟化反应30min，即得聚醚；其结构通式如下述所示：
Figure BDA0001173649100000171
其中，R1为丙基，R2为甲基，x＝7。
按照GB/T 7383-2007的方法测定所合成炔二醇聚氧乙烯醚的羟值[I(OH)(mg/g)]，采用公式(1)：[(56.1×1000)/I(OH)]×2，推算出炔二醇聚氧乙烯醚的分子量为814g/mol。
本实施例清洗剂的制备：在常压、60℃下，将脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、炔二醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠加入到水中，搅拌至物料全部溶解，冷却至室温，加入硅改性聚醚和络合剂，继续搅拌30min，加入三乙醇胺搅拌30min后，既得喷淋用清洗剂。
实施例5
本实施例清洗剂的各原料组分的配比如表1所示。其中，脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为上海东大化学产DD310；络合剂为海藻酸钠。
硅改性聚醚的制备：
(1)聚醚的制备：在压力反应釜中，加入100份异构十醇(EXXALTM10)和KOCH3(其用量为异构十醇重量的0.3％)，用氮气置换釜内空气3次，升温至110℃，在-0.09MPa以下真空度环境下脱水30min。然后升温至120℃，缓慢滴加环氧乙烷(环氧乙烷与异构十醇的摩尔比为7：1)，在压力为0.3MPa，温度150℃条件下进行开环聚合反应，滴加环氧乙烷结束后，熟化反应30min，即得聚醚；其结构通式如下述所示：
Figure BDA0001173649100000172
其中，R为异构十醇(EXXALTM10)脱去羟基部分，m＝7，n＝0。
按照GB/T 7383-2007的方法测定所合成聚醚的羟值[I(OH)(mg/g)]，采用公式(1)：(56.1×1000)/I(OH)，推算出聚醚的分子量为466g/mol。
(2)在压力反应釜中，加入步骤(1)制得的100份聚醚和甲醇钾，通氮气抽真空置换3次后，经混合反应后，得混合物；其中，反应的温度为100℃，压力为-0.095MPa(在真空条件下，可脱除反应生成的甲醇)，反应时间为8h；甲醇钾和聚醚的投料摩尔比为1.3；
(3)将步骤(2)所得的混合物冷却至60℃后，向反应釜中滴加γ-氯丙基三甲基硅烷(结构通式Si(CH3)3-CH2CH2CH2-Cl)，进行混合反应，即得硅改性聚醚粗品；其中，反应的温度为100℃，压力为0.15MPa，反应时间为4h；γ-氯丙基三甲基硅烷与聚醚的投料摩尔比为1.1：1；
(4)将硅改性聚醚粗品冷却至65℃时，加入85wt％的磷酸中和至pH值为5，加入3wt％吸附剂硅酸镁(上述百分比为吸附剂占粗品总重量的百分比)进行吸附，然后减压蒸馏脱水，过滤后得到精制硅改性聚醚，其数均分子量为580g/mol，结构通式如下所示：
Figure BDA0001173649100000181
其中，R为异构十醇(EXXALTM10)脱去羟基的部分，R’为-CH2CH2CH2-，m＝7，n＝0。
实施例5中硅改性聚醚及聚醚的红外光谱图规律与实施例1的图1相一致。
炔二醇聚氧乙烯醚的制备：
在压力反应釜中，加入100份5-癸炔-4,7-二醇(CAS：1070-40-2)和KOH(其用量为5-癸炔-4,7-二醇重量的0.1％)，用氮气置换釜内空气3次，升温至110℃，在-0.09MPa以下真空度环境下脱水30min。然后升温至120℃，缓慢滴加环氧乙烷(环氧乙烷与5-癸炔-4,7-二醇的摩尔比为12：1)，在压力为0.3MPa，温度135℃条件下进行开环聚合反应，滴加环氧乙烷结束后，熟化反应30min，即得聚醚；其结构通式如下述所示：
Figure BDA0001173649100000191
其中，R1为丙基，R2为氢，x＝6。
按照GB/T 7383-2007的方法测定所合成炔二醇聚氧乙烯醚的羟值[I(OH)(mg/g)]，采用公式(1)：[(56.1×1000)/I(OH)]×2，推算出炔二醇聚氧乙烯醚的分子量为698g/mol。
本实施例清洗剂的制备：在常压、45℃下，将脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、炔二醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠加入到水中，搅拌至物料全部溶解，冷却至室温，加入硅改性聚醚和络合剂，继续搅拌30min，加入三乙醇胺搅拌30min后，既得喷淋用清洗剂。
实施例6
本实施例清洗剂的各原料组分的配比如表1所示。其中，脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为上海东大化学产DD310；络合剂为葡萄糖酸钠。
硅改性聚醚的制备：
(1)聚醚的制备：在压力反应釜中，加入100份C12～C14脂肪醇(CAS：80206-82-2)和KOH(其用量为C12～C14脂肪醇重量的0.3％)，用氮气置换釜内空气3次，升温至110℃，在-0.09MPa以下真空度环境下脱水30min。然后升温至120℃，缓慢滴加环氧乙烷(环氧乙烷与C12～C14脂肪醇的摩尔比为10：1)，在压力为0.35MPa，温度130℃条件下进行开环聚合反应，滴加结束后，熟化反应30min；缓慢滴加环氧丙烷(环氧丙烷与C12～C14脂肪醇的摩尔比为3：1)，在压力为0.35MPa，温度130℃条件下进行开环聚合反应，滴加环氧丙烷结束后，熟化反应30min，即得聚醚；其结构通式如下述所示：
Figure BDA0001173649100000192
其中，R为C12～C14脂肪醇脱去羟基的部分，m＝10，n＝3。
按照GB/T 7383-2007的方法测定所合成聚醚的羟值[I(OH)(mg/g)]，采用公式(1)：(56.1×1000)/I(OH)，推算出聚醚的分子量为814g/mol。
(2)在压力反应釜中，加入步骤(1)制得的100份无规聚醚和甲醇钾，通氮气抽真空置换3次后，经混合反应后，得混合物；其中，反应的温度为80℃，压力为-0.095MPa(在真空条件下，可脱除反应生成的甲醇)，反应时间为2h；甲醇钾和聚醚的投料摩尔比为1.5；
(3)将步骤(2)所得的混合物冷却至40℃后，向反应釜中滴加氯甲基三甲基硅烷(结构通式Si(CH3)3-CH2-Cl)，进行混合反应，即得硅改性聚醚粗品；其中，反应的温度为100℃，压力为0.5MPa，反应时间为5h；氯甲基三甲基硅烷与聚醚的投料摩尔比为1.1：1；
(4)将硅改性聚醚粗品冷却至70℃时，加入85wt％的磷酸中和至pH值为5.0，加入2wt％吸附剂硅酸镁(上述百分比为吸附剂占粗品总重量的百分比)进行吸附，然后减压蒸馏脱水，过滤后得到精制硅改性聚醚，其数均分子量为900g/mol，结构通式如下所示：
Figure BDA0001173649100000201
其中，R为C12～C14脂肪醇脱去羟基的部分，R’为-CH2-，m＝10，n＝3。
实施例6中硅改性聚醚及聚醚的红外光谱图规律与实施例1的图1相一致。
炔二醇聚氧乙烯醚的制备：
在压力反应釜中，加入100份2,4,7,9-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇(CAS：126-86-3)和KOH(其用量为2,4,7,9-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇重量的0.4％)，用氮气置换釜内空气3次，升温至110℃，在-0.09MPa以下真空度环境下脱水30min。然后升温至120℃，缓慢滴加环氧乙烷(环氧乙烷与2,4,7,9-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇的摩尔比为20：1)，在压力为0.15MPa，温度125℃条件下进行开环聚合反应，滴加环氧乙烷结束后，熟化反应30min，即得聚醚；其结构通式如下述所示：
Figure BDA0001173649100000211
其中，R1为异丁基，R2为甲基，x＝10。
按照GB/T 7383-2007的方法测定所合成炔二醇聚氧乙烯醚的羟值[I(OH)(mg/g)]，采用公式(1)：[(56.1×1000)/I(OH)]×2，推算出炔二醇聚氧乙烯醚的分子量为1106g/mol。
本实施例清洗剂的制备：在常压、55℃下，将脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、炔二醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠加入到水中，搅拌至物料全部溶解，冷却至室温，加入硅改性聚醚和络合剂，继续搅拌30min，加入三乙醇胺搅拌30min后，既得喷淋用清洗剂。
实施例7
本实施例清洗剂的各原料组分的配比如表1所示。其中，脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为上海东大化学产DD310；络合剂为酒石酸钠。
硅改性聚醚的制备：
(1)聚醚的制备：在压力反应釜中，加入100份异构十三醇(EXXALTM13)和KOCH3(其用量为异构十三醇重量的0.2％)，用氮气置换釜内空气3次，升温至110℃，在-0.09MPa以下真空度环境下脱水30min。然后升温至120℃，缓慢滴加环氧乙烷(环氧乙烷与异构十三醇的摩尔比为6：1)，在压力为0.2MPa，温度140℃条件下进行开环聚合反应，滴加环氧乙烷结束后，熟化反应30min，即得聚醚；其结构通式如下述所示：
Figure BDA0001173649100000212
其中，R为异构十三醇(EXXALTM13)脱去羟基部分，m＝6，n＝0。
按照GB/T 7383-2007的方法测定所合成聚醚的羟值[I(OH)(mg/g)]，采用公式(1)：(56.1×1000)/I(OH)，推算出聚醚的分子量为464g/mol。
(2)在压力反应釜中，加入步骤(1)制得的100份聚醚和甲醇钾，通氮气抽真空置换3次后，经混合反应后，得混合物；其中，反应的温度为110℃，压力为-0.095MPa(在真空条件下，可脱除反应生成的甲醇)，反应时间为6h；甲醇钾和聚醚的投料摩尔比为1.15；
(3)将步骤(2)所得的混合物冷却至50℃后，向反应釜中滴加氯甲基三甲基硅烷(结构通式Si(CH3)3-CH2-Cl)，进行混合反应，即得硅改性聚醚粗品；其中，反应的温度为110℃，压力为0.2MPa，反应时间为5h；氯甲基三甲基硅烷与聚醚的投料摩尔比为1.1：1；
(4)将硅改性聚醚粗品冷却至70℃时，加入85wt％的磷酸中和至pH值为4.5，加入2wt％吸附剂硅酸镁(上述百分比为吸附剂占粗品总重量的百分比)进行吸附，然后减压蒸馏脱水，过滤后得到精制硅改性聚醚，其数均分子量551g/mol，结构通式如下所示：
Figure BDA0001173649100000221
其中，R为异构十三醇(EXXALTM13)脱去羟基的部分，R’为-CH2-，m＝6，n＝0。
实施例7中硅改性聚醚及聚醚的红外光谱图规律与实施例1的图1相一致。
炔二醇聚氧乙烯醚的制备：
在压力反应釜中，加入100份2,5,8,11-二甲基-6-十二炔-5,8-二醇(CAS：68227-33-8)和KOH(其用量为2,5,8,11-二甲基-6-十二炔-5,8-二醇重量的0.1％)，用氮气置换釜内空气3次，升温至110℃，在-0.09MPa以下真空度环境下脱水30min。然后升温至120℃，缓慢滴加环氧乙烷(环氧乙烷与2,5,8,11-二甲基-6-十二炔-5,8-二醇的摩尔比为20：1)，在压力为0.3MPa，温度155℃条件下进行开环聚合反应，滴加环氧乙烷结束后，熟化反应30min，即得聚醚；其结构通式如下述所示：
Figure BDA0001173649100000231
其中，R1为异戊基，R2为甲基，x＝10。
按照GB/T 7383-2007的方法测定所合成炔二醇聚氧乙烯醚的羟值[I(OH)(mg/g)]，采用公式(1)：[(56.1×1000)/I(OH)]×2，推算出炔二醇聚氧乙烯醚的分子量为1134g/mol。
本实施例清洗剂的制备：在常压、45℃下，将脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、炔二醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠加入到水中，搅拌至物料全部溶解，冷却至室温，加入硅改性聚醚和络合剂，继续搅拌30min，加入三乙醇胺搅拌30min后，既得喷淋用清洗剂。
对比例1
市售普通硬表面清洗剂，组成如表2所示：
表2市售硬表面清洗剂组成
Figure BDA0001173649100000232
效果实施例1
表3性能测试结果
Figure BDA0001173649100000233
表3为实施例1～7所得清洗剂和对比例1清洗剂的铺展性能数据、泡沫性能数据和清洗能力数据。
由表3可知，实施例1～7所得清洗剂的接触角为0°，说明本发明的清洗剂对油污具有优良铺展性，能够在油污表面实现快速铺展，有利于喷淋清洗。其中，铺展性能的测试方法：通过测试样在石蜡膜表面的接触角来表征。
由表3可知，实施例1～7所得清洗剂的发泡性能低于市售的清洗剂，故本发明的清洗剂低泡特性较好。其中，起泡力的测定方法：25℃下，取0.3g待测样品置于100mL具塞量筒中，加水稀释至30mL(此时浓度为0.01g/mL)。具塞后剧烈振荡10次，静置30s后记录泡沫体积(含液体)，取3次平行实验的起泡体积平均值作为起泡力。起泡体积越小，表明此品种的起泡力越差，因此低泡特性越好。
由表3可知，实施例1～7所得清洗剂的清洗能力高于市售的清洗剂，具有优良的污垢清洗能力。其中，清洗能力的测定方法：通过对金属表面油污的清洗能力来评定，将称量过的金属试片(重量计为M1)浸入油污10min后取出沥干称重，重量计为M2，然后将试片浸入盛有500mL，30℃试液的摆洗槽内，静浸3min，摆洗3min，取出试片，再在30℃的500mL蒸馏水中摆洗10次，取出试片立即在70℃烘箱中烘干40min，取出冷却到室温后称重，重量计为M3。清洗能力以洗油率h表示并按下式计算：h＝[(M2-M3)/(M2-M1)]×100％，h值越大，说明清洗效果越好。
效果实施例2
将实施例1～7所得清洗剂进行耐碱稳定性和水解稳定性方面的性能测试。
其中，耐碱稳定性为观察不同pH条件下存放30天后样品溶液的外观状态。若样品溶液不分层、无凝聚物或油状物漂浮，则耐碱稳定性好，反之，则耐碱稳定性差。表4为实施例1～7所得清洗剂的耐碱稳定性测试结果。
由表4可知，实施例1～7所得清洗剂在中高碱(7≤pH≤10)条件可长期保持稳定。
表4耐碱稳定性测试结果
Figure BDA0001173649100000241
其中，水解稳定性为观察样品溶液在不同存放时间下的接触角变化来表征，表5为实施例1～7所得清洗剂的水解稳定性测试结果。
由表5可知，实施例1～7所得清洗剂可长期保持水解稳定性。
表5水解稳定性测试结果
Figure BDA0001173649100000251

Claims (20)

1.一种喷淋用清洗剂，其特征在于，其原料包括下述重量份数的组分：脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚1～5％，硅改性聚醚3～8％，十二烷基苯磺酸钠1～5％，炔二醇聚氧乙烯醚1～3％，三乙醇胺5～10％，络合剂0.1～2％以及余量为水；
其中，所述硅改性聚醚的数均分子量为200～2000g/mol，其结构通式如下所示：
Figure RE-FDA0002400751530000011
R为直链或支链的C6～C18的烷基，R’为直链或支链的C1～C10的亚烷基，m＝1～10，n＝0～5，m或n为整数；
所述炔二醇聚氧乙烯醚的制备过程中，所用原料环氧乙烷与炔二醇的摩尔比为(1～20)：1；
其中，所述硅改性聚醚的制备方法按下述步骤制得：(1)在无氧条件下，聚醚和有机碱混合反应后，得混合物；其中，所述反应的温度为80～140℃；所述有机碱为甲醇钠和/或甲醇钾；所述有机碱和所述聚醚的投料摩尔比为(1.0～1.5)：1；所述聚醚的结构通式如下所示：
Figure RE-FDA0002400751530000012
其中，R为直链或支链的C6～C18的烷基，m＝1～10，n＝0～5，m或n为整数；
(2)将步骤(1)所得的混合物冷却后，与卤代烷基三甲基硅烷混合反应，即得所述硅改性聚醚；其中，所述反应的温度为60～120℃；所述卤代烷基三甲基硅烷与所述聚醚的投料摩尔比为(1.0～1.4)：1；所述卤代烷基三甲基硅烷的结构通式如下所示：Si(CH3)3-R’-X；
其中，R’为直链或支链的C1～C10的亚烷基，X为卤元素。
2.如权利要求1所述的清洗剂，其特征在于，所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的用量为2～4％；
所述硅改性聚醚的用量为4～7％；
所述十二烷基苯磺酸钠的用量为2～4％；
所述炔二醇聚氧乙烯醚的用量为2％；
所述三乙醇胺的用量为6～9％；
所述络合剂的用量为0.5～1.5％；
所述炔二醇聚氧乙烯醚的制备过程中，所用原料环氧乙烷与炔二醇的摩尔比为(6～14)：1；
所述的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为上海东大化学生产的DD306或DD310；
所述硅改性聚醚的数均分子量为497～900g/mol；
所述m为5～10；
所述n为2～5；
所述R为直链或支链的C10～C14的烷基；
所述络合剂为酒石酸钠、庚糖酸钠、葡萄糖酸钠和海藻酸钠中的一种或多种；
和/或，所述水为去离子水。
3.如权利要求2所述的清洗剂，其特征在于，所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的用量为3％；
所述硅改性聚醚的用量为5～6％；
所述十二烷基苯磺酸钠的用量为3％；
所述三乙醇胺的用量为7～8％；
所述络合剂的用量为1％；
所述炔二醇聚氧乙烯醚的制备过程中，所用原料环氧乙烷与炔二醇的摩尔比为(8～10)：1；
所述硅改性聚醚的数均分子量为551～682g/mol；
所述m为6～9；
所述n为3；
和/或，所述R为直链的C12～C14的烷基、支链的C10的烷基或支链的C13的烷基。
4.如权利要求3所述的清洗剂，其特征在于，所述硅改性聚醚的数均分子量为580g/mol、622g/mol、638g/mol或682g/mol；
所述m为7～8。
5.如权利要求1所述的清洗剂，其特征在于，步骤(1)中，所述无氧气氛为氮气和/或氩气；
步骤(1)中，所述反应的温度为100～120℃；
步骤(1)中，所述反应的时间为2～10h；
步骤(1)中，所述反应的压力为-0.095～-0.08MPa；
步骤(1)中，所述碱与所述聚醚的投料摩尔比为(1.15～1.3)：1；
步骤(2)中，所述冷却后的温度为40～60℃；
步骤(2)中，所述卤代烷基三甲基硅烷为氯代烷基三甲基硅烷、溴代烷基三甲基硅烷或碘代烷基三甲基硅烷；
步骤(2)中，所述反应的温度为85～110℃；
步骤(2)中，所述反应的时间为4～5.5h；
步骤(2)中，所述反应的压力为0～0.5MPa；
和/或，步骤(2)中，所述卤代烷基三甲基硅烷与所述聚醚的投料摩尔比为(1.05～1.15)：1。
6.如权利要求5所述的清洗剂，其特征在于，步骤(1)中，所述反应的温度为105～115℃；
步骤(1)中，所述反应的时间为5～8h；
步骤(1)中，所述反应的压力为-0.09MPa；
步骤(1)中，所述碱与所述聚醚的投料摩尔比为(1.2～1.25)：1；
步骤(2)中，所述冷却后的温度为45～50℃；
所述氯代烷基三甲基硅烷为氯甲基三甲基硅烷、1-氯乙基三甲基硅烷或γ-氯丙基三甲基硅烷；
步骤(2)中，所述反应的温度为90～105℃；
步骤(2)中，所述反应的时间为4.5～5h；
步骤(2)中，所述反应的压力为0.15～0.2MPa；
和/或，步骤(2)中，所述卤代烷基三甲基硅烷与所述聚醚的投料摩尔比为1.1：1。
7.如权利要求6所述的清洗剂，其特征在于，步骤(1)中，所述反应的温度为110℃；
步骤(1)中，所述反应的时间为6～7h；
步骤(2)中，所述反应的温度为95℃或100℃。
8.如权利要求1所述的清洗剂，其特征在于，步骤(1)中，所述聚醚通过下述步骤制得：在无氧气氛下，向包含起始剂醇和催化剂的混合物中，先滴加环氧乙烷，进行第一次开环聚合反应、第一次熟化反应后，再滴加环氧丙烷，进行第二次开环聚合反应、第二次熟化反应，即得；其中，所述的起始剂醇为直链或支链的C6～C18的烷基醇，所述环氧乙烷与所述起始剂醇的摩尔比为(1～10)：1，所述环氧丙烷与所述起始剂醇的摩尔比为(0～5)：1；
其中，所述无氧气氛为氮气和/或氩气；
其中，所述催化剂和所述起始剂醇在进行所述开环聚合反应前，先进行预处理；
所述预处理按下述步骤进行：在无氧气氛下，所述催化剂和所述起始剂醇在温度105～115℃、压力-0.095～-0.085MPa下，脱水25～35min；
其中，所述催化剂为KOH、NaOH、KOCH 3和NaOCH3中的一种或多种；所述催化剂的用量为所述起始剂醇用量的0.05～1wt％；
其中，所述起始剂醇为直链或支链的C10～C14的烷基；
其中，所述第一次开环聚合反应和所述第二次开环聚合反应的温度独立地为120～160℃；所述第一次开环聚合反应和所述第二次开环聚合反应的压力独立地为0.05～0.35MPa；所述第一次熟化反应和所述第二次熟化反应的时间独立地为25～35min；
其中，所述环氧乙烷与所述起始剂醇的摩尔比为(5～10)：1；
其中，所述环氧丙烷与所述起始剂醇的摩尔比为(2～5)：1。
9.如权利要求8所述的清洗剂，其特征在于，所述预处理按下述步骤进行：在无氧气氛下，所述催化剂和所述起始剂醇在温度110℃、压力-0.09MPa下，脱水30min；
所述催化剂的用量为所述起始剂醇用量的0.15～0.4wt％；
所述起始剂醇为直链的C12～C14烷基、支链的C10的烷基或支链的C13的烷基；所述直链的C12～C14烷基为CAS号为80206-82-2的C12～C14脂肪醇，所述支链的C10的烷基为CAS号为68526-85-2的EXXAL TM 10，所述支链的C13的烷基为CAS号为68526-86-3的EXXAL TM 13；
所述第一次开环聚合反应和所述第二次开环聚合反应的温度独立地为130℃～150℃；
所述第一次开环聚合反应和所述第二次开环聚合反应的压力立地为0.2～0.3MPa；
所述第一次熟化反应和所述第二次熟化反应的时间独立地为30min；
所述环氧乙烷与所述起始剂醇的摩尔比为(6～9)：1；
所述环氧丙烷与所述起始剂醇的摩尔比为3：1。
10.如权利要求9所述的清洗剂，其特征在于，所述催化剂的用量为所述起始剂醇用量的2～3wt％；
所述第一次开环聚合反应和所述第二次开环聚合反应的温度独立地为135℃、140℃或145℃；
所述环氧乙烷与所述起始剂醇的摩尔比为(7～8)：1。
11.如权利要求1所述的清洗剂，其特征在于，将步骤(2)混合反应后的混合物进行后处理操作；所述后处理的操作按下述步骤进行：将步骤(2)混合反应后的混合物冷却至60～80℃，调节pH值为4.0～5.0，用吸附剂进行吸附后，经脱水、过滤即得；
其中，所述冷却后的温度为65～75℃；
其中，所述pH值为4.5；
其中，所述调节pH值的pH值调节剂为磷酸；
其中，所述吸附剂为硅酸镁；
其中，所述吸附剂的用量为步骤(2)混合反应后的混合物总重量的0.5～5％。
12.如权利要求11所述的清洗剂，其特征在于，所述冷却后的温度为70℃；
所述吸附剂的用量为步骤(2)混合反应后的混合物总重量的1～3％。
13.如权利要求12所述的清洗剂，其特征在于，所述所述吸附剂的用量为步骤(2)混合反应后的混合物总重量的1.5％、2％或2.5％。
14.如权利要求1所述的清洗剂，其特征在于，所述炔二醇聚氧乙烯醚结构通式如下所示：
Figure RE-FDA0002400751530000061
其中，R1为直链或支链的C1～C10的烷基，R2为H或-CH3，x为1～20；
和/或，所述炔二醇聚氧乙烯醚通过下述步骤制得：在无氧气氛下，向包含炔二醇和催化剂的混合物中，滴加环氧乙烷，进行开环聚合反应和熟化反应后，即得。
15.如权利要求14所述的清洗剂，其特征在于，所述R1为C1～C5的烷基；
所述x为3～10；
所述无氧气氛为氮气和/或氩气；
所述催化剂和所述炔二醇在进行所述开环聚合反应前先进行预处理；所述预处理按下述步骤进行：在无氧气氛下，所述催化剂和炔二醇在温度105～115℃、压力-0.095～-0.085MPa下，脱水25～35min；
所述炔二醇的结构通式如下所示：
Figure RE-FDA0002400751530000062
其中，R1为直链或支链的C1～C10的烷基，R2为H或-CH3；
所述催化剂为KOH、NaOH、KOCH3和NaOCH3中的一种或多种；
所述催化剂的用量为所述炔二醇用量的0.05～1wt％；
所述开环聚合反应的温度为125～155℃；
所述开环聚合反应的压力为0.1～0.35MPa；
和/或，所述熟化反应的时间为25～35min。
16.如权利要求15所述的清洗剂，其特征在于，所述R1为-CH3、乙基、丙基、异丁基或异戊基；
所述x为4、5或7；
所述预处理按下述步骤进行：在无氧气氛下，所述催化剂和所述炔二醇在温度110℃、压力-0.09MPa下，脱水30min；
所述炔二醇的结构通式如下所示：
Figure RE-FDA0002400751530000071
其中，R1为C1～C5的烷基；
所述催化剂的用量为所述炔二醇用量的0.1～0.4wt％；
所述开环聚合反应的温度为130℃～150℃；
所述开环聚合反应的压力为0.15～0.2MPa；
和/或，所述熟化反应的时间为30min。
17.如权利要求16所述的清洗剂，其特征在于，所述炔二醇的结构通式如下所示：
Figure RE-FDA0002400751530000072
其中，R1为-CH3、乙基、丙基、异丁基或异戊基；
所述催化剂的用量为所述炔二醇用量的0.2～0.25wt％；
所述开环聚合反应的温度为140～145℃；
所述开环聚合反应的压力为地为0.25MPa。
18.一种如权利要求1～17任一项所述清洗剂的制备方法，其特征在于，其包括下述步骤：
将所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、所述硅改性聚醚、所述十二烷基苯磺酸钠、所述炔二醇聚氧乙烯醚、所述三乙醇胺、所述络合剂与所述水混合均匀后，即可；
其中，所述混合的操作通过下述步骤制得：在常压下，温度30～60℃时，将所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、所述硅改性聚醚、所述十二烷基苯磺酸钠、所述炔二醇聚氧乙烯醚和所述水第一次混合均匀，加入所述三乙醇胺第二次混合均匀后，再加入所述络合剂第三次混合均匀即可；其中，所述第二次混合的时间为20～40min。
19.如权利要求18所述的清洗剂的制备方法，其特征在于，所述温度为40～55℃；所述第二次混合的时间为30min。
20.如权利要求19所述的清洗剂的制备方法，其特征在于，所述温度为45～50℃。
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