CN108004050B - 一种喷淋用清洗剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及一种喷淋用清洗剂，以重量百分比为基准计，所述喷淋用清洗剂由下述原料制成：1‑5％的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯，3‑10％的硅改性炔二醇聚氧乙烯醚，1‑5％的第一表面活性剂，5‑10％的第二表面活性剂，0.1‑2％的络合剂以及余量的水。所述硅改性炔二醇聚氧乙烯醚的结构如下述通式I所示：
通式I，其中，R1、R2、R3和R4独立地选自下组：H原子，直链或支链C1‑C10烷基；R1和R2中的至少一种为H或‑CH3；R3和R4中的至少一种为H或‑CH3；以及m为0‑50的整数，n为0‑50的整数，且m和n不同时为零。本申请还提供一种制备上述喷淋用清洗剂的方法。本申请的有益效果在于所得喷淋用清洗剂高效、环保，在油污表面铺展性好、去污力强、泡沫低、耐碱稳定性和耐水解性能高。
Description
技术领域
本申请涉及洗护日用品技术领域。具体来说，本申请涉及一种含硅改性炔二醇聚氧乙烯醚的喷淋用清洗剂及其制备方法。
背景技术
众所周知，在生产和生活当中，需要清洁的东西很多，需要清洗的种类和环节也很多，如：物件表面的油污清洗、灰尘清除或表面防锈等等。常见的手工清洗方法速度慢、成本高，但喷淋清洗则可对物件进行批量清洗，具有效率高、可控性强和低成本等优点。表面活性剂具有很强的润湿、乳化、洗涤和增溶能力，是喷淋清洗剂的重要组成成分。目前，可用于喷淋清洗的表面活性剂种类繁多，但也存在着如下问题：(1)现有的低泡表面活性剂清洗力不强，且在含碱性助剂的水溶液中易析出或易分解，使得清洗作用大大降低；(2)清洗力强的表面活性剂则存在泡沫过多的问题，喷淋清洗时不易漂洗，用水量大大增加，造成水资源的严重浪费；(3)现有技术中用于喷淋的表面活性剂在污垢表面铺展性较差、较慢，还未清洗完成，清洗剂已滑落表面，清洗效果较差。
中国发明专利申请公开CN 104313607 A公开了一种金属清洗剂及其制备方法，虽然该清洗剂具有低泡沫、易清洗的优点，但该清洗剂组成中含有硅油消泡剂。然而硅油消泡剂易与油污结合，导致清洗剂的消泡性能下降。中国发明专利申请公开CN 104312746 A公开了一种低泡喷淋用硬表面清洗剂及其制备方法，虽然该清洗剂具有铺展性好、去污力强、泡沫低的优点，但该清洗剂采用了含Si-O-C键的聚醚改性三硅氧烷，在酸或碱性溶液中容易水解，效果难以长时间维持。
为此，本领域迫切需要一种在油污表面铺展性好、去污力强、泡沫低且耐水解的喷淋用清洗剂及其制备方法。
发明内容
本申请之目的在于提供一种含硅改性炔二醇聚氧乙烯醚的喷淋用清洗剂，从而解决上述现有技术中的技术问题。本发明的喷淋用清洗剂包含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯；硅改性炔二醇聚氧乙烯醚；表面活性剂；络合剂以及水。本文所述的喷淋用清洗剂克服了现有喷淋用清洗剂要么在含碱性助剂的水溶液中易析出或易分解，导致清洗力差，要么清洗泡沫过多，导致不易漂洗、浪费水资源，或者在油污表面铺展速度慢，从而导致清洗力差的缺陷。本发明的清洗剂高效、环保，各组分之间相互协同作用，使得本发明的清洗剂不仅具有在油污表面铺展性好、去污力强、泡沫低且耐碱等优异性能，并且在中高碱条件下(7≤pH≤10)不分层、不水解、可长期保持稳定，可长期保持水解稳定性(长期保存后接触角不发生变化)。
本申请还提供一种制备含硅改性炔二醇聚氧乙烯醚的喷淋用清洗剂的方法。
为了实现上述目的，本申请提供下述技术方案。
在第一方面中，本申请提供一种喷淋用清洗剂，以重量百分比为基准计，所述喷淋用清洗剂由下述原料制成：1-5％的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯，3-10％的硅改性炔二醇聚氧乙烯醚，1-5％的第一表面活性剂，5-10％的第二表面活性剂，0.1-2％的络合剂以及余量的水；
其中所述硅改性炔二醇聚氧乙烯醚的结构如下述通式I所示：
其中，R1、R2、R3和R4独立地选自下组：H原子，直链或支链C1-C10烷基；
R1和R2中的至少一种为H或-CH3；
R3和R4中的至少一种为H或-CH3；以及
m为0-50的整数，n为0-50的整数，且m和n不同时为零。
在第一方面的一种实施方式中，R1和R4独立地选自直链或支链C1-C5烷基。
在第一方面的一种实施方式中，m+n＝4-30。
在第一方面的一种实施方式中，所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯是天然脂肪醇与环氧乙烷和环氧丙烷的聚合物。
在第一方面的一种实施方式中，所述第一表面活性剂包括十二烷基苯磺酸钠。
在第一方面的一种实施方式中，所述第二表面活性剂包括三乙醇胺。
在第一方面的一种实施方式中，所述络合剂包括下述中的一种或几种：酒石酸钠、庚糖酸钠、葡萄糖酸钠或海藻酸钠。
在第一方面的一种实施方式中，所述硅改性炔二醇聚氧乙烯醚通过下述方法来制备：
S1：在无氧条件下，使炔二醇聚氧乙烯醚和有机碱在80-140℃的温度下反应，得到第一反应混合物，其中所述有机碱包括甲醇钠和/或甲醇钾，所述炔二醇聚氧乙烯醚的结构如下述通式II所示：
其中，R1、R2、R3和R4独立地选自下组：H原子，直链或支链C1-C10烷基，R1和R2中的至少一种为H或-CH3，R3和R4中的至少一种为H或-CH3，m为0-50的整数，n为0-50的整数，且m和n不同时为零；以及
S2：在60-120℃的温度下，使第一反应混合物与卤代烷基三甲基硅烷反应，得到所述硅烷改性炔二醇聚氧乙烯醚，所述卤代烷基三甲基硅烷的结构如下述通式III所示：
Si(CH3)3-CH2-X 通式III，
其中X为卤素。
在第二方面中，本申请提供一种制备如第一方面所述的喷淋用清洗剂的方法，所述方法包括在常压和30-60℃的温度下，混合均匀预定重量比例的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯，硅改性炔二醇聚氧乙烯醚和第一表面活性剂和水；然后加入预定重量比例的第二表面活性剂并混合均匀；以及最后加入络合剂并混合均匀。
在第二方面的一种实施方式中，所述温度为40-55℃。
与现有技术相比，本申请的有益效果在于本发明的清洗剂高效、环保，各组分之间相互协同作用，使得本发明的清洗剂不仅具有在油污表面铺展性好、去污力强、泡沫低且耐碱等优异性能，并且在中高碱条件下(7≤pH≤10)不分层、不水解、可长期保持稳定，可长期保持水解稳定性(长期保存后接触角不发生变化)。
具体实施方式
现有技术中的清洗剂要么去污能力不强，达不到去污效果；要么消泡能力不强，浪费大量水资源；要么难以在油污表面上有效铺展，导致清洗效果变差。
本申请涉及一种含硅改性炔二醇聚氧乙烯醚的喷淋用清洗剂，从而克服现有技术中的上述不足。本发明的喷淋用清洗剂包含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯；硅改性炔二醇聚氧乙烯醚；第一表面活性剂；第二表面活性剂；络合剂以及水。
除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。在适用的情况下，本申请中涉及的任何专利、专利申请或公开的内容全部结合于此作为参考，且其等价的同族专利也引入作为参考，特别这些文献所披露的关于本领域中的合成技术、产物和加工设计、聚合物、共聚单体、引发剂或催化剂等的定义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。
本申请中的数字范围是近似值，因此除非另有说明，否则其可包括范围以外的数值。数值范围包括以1个单位增加的从下限值到上限值的所有数值，条件是在任意较低值与任意较高值之间存在至少2个单位的间隔。例如，如果记载组分、物理或其它性质(如分子量，熔体指数等)是100至1000，意味着明确列举了所有的单个数值，例如100，101,102等，以及所有的子范围，例如100到166,155到170,198到200等。对于包含小于1的数值或者包含大于1的分数(例如1.1，1.5等)的范围，则适当地将1个单位看作0.0001，0.001，0.01或者0.1。对于包含小于10(例如1到5)的个位数的范围，通常将1个单位看作0.1.这些仅仅是想要表达的内容的具体示例，并且所列举的最低值与最高值之间的数值的所有可能的组合都被认为清楚记载在本申请中。本申请内的数值范围尤其提供了各种共聚单体在丙烯酸酯共聚物中的含量，各种组分在光刻胶组合物中的含量，合成丙烯酸酯时的温度，以及这些组分的各种特征和性质。
关于化学化合物使用时，除非明确地说明，否则单数包括所有的异构形式，反之亦然(例如，“己烷”单独地或共同地包括己烷的全部异构体)。另外，除非明确地说明，否则用“一个”，“一种”或“该”形容的名词也包括其复数形式。
术语“包含”，“包括”，“具有”以及它们的派生词不排除任何其它的组分、步骤或过程的存在，且与这些其它的组分、步骤或过程是否在本申请中披露无关。为消除任何疑问，除非明确说明，否则本申请中所有使用术语“包含”，“包括”，或“具有”的组合物可以包含任何附加的添加剂、辅料或化合物。相反，出来对操作性能所必要的那些，术语“基本上由……组成”将任何其他组分、步骤或过程排除在任何该术语下文叙述的范围之外。术语“由……组成”不包括未具体描述或列出的任何组分、步骤或过程。除非明确说明，否则术语“或”指列出的单独成员或其任何组合。
术语定义
如本文所使用，术语“烷基”指从烷烃结构消去一个一价的氢原子或基团之后形成的取代基。
如本文所使用，术语“直链或支链C1-C10烷基”指烷基的碳原子数目为1-10，且烷基的碳原子排布可为线性结构或支化结构。
如本文所使用，术语“亚烷基”指从烷烃结构消去两个一价的氢原子或基团之后形成的取代基。
如本文所使用，术语“直链或支链C1-C10亚烷基”指亚烷基的碳原子数目为1-10，且亚烷基的碳原子排布可为线性结构或支化结构。
在第一方面中，本申请提供一种喷淋用清洗剂，以重量百分比为基准计，所述喷淋用清洗剂由下述原料制成：1-5％的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯，3-10％的硅改性炔二醇聚氧乙烯醚，1-5％的第一表面活性剂，5-10％的第二表面活性剂，0.1-2％的络合剂以及余量的水。
脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯
没有特别限定本文所述的喷淋用清洗剂中所用的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯。在一种实施方式中，所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚可为天然脂肪醇与环氧乙烷和环氧丙烷的聚合物。在一种实施方式中，所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚可为上海东大化学有限公司生产的DD306或DD310。
在一种实施方式中，以喷淋用清洗剂的总重量为基准计，所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的用量较佳地为2-4％，更佳地为3％。
硅改性炔二醇聚氧乙烯醚
在本申请的喷淋用清洗剂中，硅改性炔二醇聚氧乙烯醚可起到消泡抑泡的作用，是关键的成分。在一种实施方式中，本申请的硅改性炔二醇聚氧乙烯醚的结构如下述通式I所示：
其中，R1、R2、R3和R4独立地选自下组：H原子，直链或支链C1-C10烷基；
R1和R2中的至少一种为H或-CH3；
R3和R4中的至少一种为H或-CH3；以及
m为0-50的整数，n为0-50的整数，且m和n不同时为零。
在一种具体实施方式中，R1和R4独立地选自直链或支链C1-C5烷基。在一种优选的实施方式中，R1为甲基。在一种优选的实施方式中，R4为甲基。
硅改性炔二醇聚氧乙烯醚的分子量是影响本申请喷淋用清洗剂消泡性能的关键因素之一。在本申请中，主要通过控制环氧乙烷单元的数量来控制喷淋用清洗剂的分子量。的在一种具体实施方式中，m+n＝4-30。
此外，在本申请中，硅改性炔二醇聚氧乙烯醚可通过下述方法来制备：
S1：在无氧条件下，使炔二醇聚氧乙烯醚和有机碱在80-140℃的温度下反应，得到第一反应混合物，其中所述有机碱包括甲醇钠和/或甲醇钾，所述炔二醇聚氧乙烯醚的结构如下述通式II所示：
其中，R1、R2、R3和R4独立地选自下组：H原子，直链或支链C1-C10烷基，R1和R2中的至少一种为H或-CH3，R3和R4中的至少一种为H或-CH3，m为0-50的整数，n为0-50的整数，且m和n不同时为零；以及
S2：在60-120℃的温度下，使第一反应混合物与卤代烷基三甲基硅烷反应，得到所述硅烷改性炔二醇聚氧乙烯醚，所述卤代烷基三甲基硅烷的结构如下述通式III所示：
Si(CH3)3-CH2-X 通式III，
其中X为卤素。
在一种实施方式中，无氧条件可通过氮气气氛或惰性气体气氛来提供。在一种具体实施方式中，X为氯或溴。
在一种实施方式中，以喷淋用清洗剂的总重量为基准计，所述硅改性炔二醇聚氧乙烯醚的用量较佳地为4-8％，更佳地为5-6％。
第一表面活性剂和第二表面活性剂
在制备本申请的喷淋用清洗剂的过程中，需要用到表面活性剂。在水中混合脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯和硅改性炔二醇聚氧乙烯醚时，需要使用第一表面活性剂，以促进清洗剂的各种组分在水中均匀分散。在形成稳定的分散液以后，还需加入第二表面活性剂，促进分散液的乳化等，并促进随后和络合剂混合，得到本申请的喷淋用清洗剂。
在一种实施方式中，第一表面活性剂可为阴离子表面活性剂。在一种具体实施方式中，第一表面活性剂可为十二烷基苯磺酸钠。
在一种实施方式中，第二表面活性剂可为乳化剂。在一种具体实施方式中，第二表面活性剂可为三乙醇胺。
在一种实施方式中，以喷淋用清洗剂的总重量为基准计，第一表面活性剂的用量较佳地为2-4％，更佳地为3％。在一种实施方式中，以喷淋用清洗剂的总重量为基准计，十二烷基苯磺酸钠的用量较佳地为2-4％，更佳地为3％。
在一种实施方式中，以喷淋用清洗剂的总重量为基准计，第二表面活性剂的用量较佳地为6-9％，更佳地为7-8％。在一种实施方式中，以喷淋用清洗剂的总重量为基准计，所述三乙醇胺的用量较佳地为6-9％，更佳地为7-8％。
应指出的是，本申请中的术语“第一表面活性剂”和“第二表面活性剂”仅用来表示在制备喷淋用清洗剂过程中表面活性剂的加料顺序。在一种具体实施方式中，第一表面活性剂和第二表面活性剂可相同。在另一种实施方式中，第一表面活性剂和第二表面活性剂可不同。
络合剂
没有特别限定在本申请中使用的络合剂。
在一种具体实施方式中，所述络合剂可包括下述中的一种或几种：酒石酸钠、庚糖酸钠、葡萄糖酸钠或海藻酸钠。
在一种实施方式中，以喷淋用清洗剂的总重量为基准计，所述络合剂的用量较佳地为0.5-1.5％，更佳地为1％。
在第二方面中，本申请提供一种制备本申请的喷淋用清洗剂的方法，所述方法包括在常压和30-60℃的温度下，混合均匀预定重量比例的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯，硅改性炔二醇聚氧乙烯醚和第一表面活性剂和水；然后加入预定重量比例的第二表面活性剂并混合均匀；以及最后加入络合剂并混合均匀。在一种具体实施方式中，所述温度优选地为40-55℃，更佳地为45-50℃。
在一种具体实施方式中，所有混合操作和条件可通过本领域的常规技术来实现。混合均匀预定重量比例的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯，硅改性炔二醇聚氧乙烯醚和第一表面活性剂和水的终点为搅拌至物料全部溶解。加入预定重量比例的第二表面活性剂并混合的混合时间较佳地为20-40min，更佳地为30min。
实施例
下面将结合本发明的实施例，对本发明的技术方案进行清楚和完整的描述。如无特别说明，所用的试剂和原材料都可通过商业途径购买。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
在下述实施例中，硅改性炔二醇聚氧乙烯醚通过下述方法来制备：
在无氧条件下，使炔二醇聚氧乙烯醚和甲醇钾在105℃的温度下反应，得到第一反应混合物，其中炔二醇聚氧乙烯醚的结构在各实施例中详细列出。
然后，在105℃的温度下，使第一反应混合物与氯甲基三甲基硅烷反应，其中，反应的压力为0.2MPa，反应时间为5h；氯甲基三甲基硅烷与炔二醇聚氧乙烯醚的投料摩尔比为1：1，得到各实施例的硅改性炔二醇聚氧乙烯醚粗品。
接下来，将硅烷改性炔二醇聚氧乙烯醚粗品冷却至60℃时，加入85wt％的磷酸中和至pH值为5.0，加入0.1wt％吸附剂硅酸镁(上述百分比为吸附剂占粗品总重量的百分比)进行吸附，然后减压蒸馏脱水，过滤后得到各实施例中所用的精制硅改性炔二醇聚氧乙烯醚。
实施例1
表1实施例1到实施例7的各种组分配比
本实施例的清洗剂各原料组分的配比如表1所示。其中，脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为上海东大化学生产的DD306；络合剂为酒石酸钠。
硅改性炔二醇聚氧乙烯醚具有如下结构式：
其中，R1、R4为甲基，R2、R3为H；m+n＝4。
在常压、40℃下，将脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、炔二醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠加入到水中，搅拌至物料全部溶解，冷却至室温，加入硅改性聚醚和络合剂，继续搅拌30min，加入所述三乙醇胺搅拌30min后，既得喷淋用清洗剂。
实施例2
本实施例清洗剂的各原料组分的配比如表1所示。其中，脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为上海东大化学产DD310；络合剂为庚糖酸钠。
硅改性炔二醇聚氧乙烯醚具有如下结构式：
其中，R1、R4为甲基，R2、R3为甲基；m+n＝6。
在常压、30℃下，将脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、炔二醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠加入到水中，搅拌至物料全部溶解，冷却至室温，加入硅改性聚醚和络合剂，继续搅拌30min，加入三乙醇胺搅拌30min后，既得喷淋用清洗剂。
实施例3
本实施例清洗剂的各原料组分的配比如表1所示。其中，脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为上海东大化学产DD310；络合剂为葡萄糖酸钠。
硅改性炔二醇聚氧乙烯醚具有如下结构式：
其中，R1、R4为乙基，R2、R3为甲基；m+n＝8。
在常压、50℃下，将脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、炔二醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠加入到水中，搅拌至物料全部溶解，冷却至室温，加入硅改性聚醚和络合剂，继续搅拌30min，加入三乙醇胺搅拌30min后，既得喷淋用清洗剂。
实施例4
本实施例清洗剂的各原料组分的配比如表1所示。其中，脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为上海东大化学产DD306；络合剂为海藻酸钠。
硅改性炔二醇聚氧乙烯醚具有如下结构式：
其中，R1、R4为丙基，R2、R3为H；m+n＝10。
在常压、60℃下，将脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、炔二醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠加入到水中，搅拌至物料全部溶解，冷却至室温，加入硅改性聚醚和络合剂，继续搅拌30min，加入三乙醇胺搅拌30min后，既得喷淋用清洗剂。
实施例5
本实施例清洗剂的各原料组分的配比如表1所示。其中，脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为上海东大化学产DD310；络合剂为海藻酸钠。
硅改性炔二醇聚氧乙烯醚具有如下结构式：
其中，R1、R4为丙基，R2、R3为甲基；m+n＝12。
在常压、45℃下，将脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、炔二醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠加入到水中，搅拌至物料全部溶解，冷却至室温，加入硅改性聚醚和络合剂，继续搅拌30min，加入三乙醇胺搅拌30min后，既得喷淋用清洗剂。
实施例6
本实施例清洗剂的各原料组分的配比如表1所示。其中，脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为上海东大化学产DD310；络合剂为葡萄糖酸钠。
硅改性炔二醇聚氧乙烯醚具有如下结构式：
其中，R1、R4为异丁基，R2、R3为甲基；m+n＝10。
在常压、55℃下，将脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、炔二醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠加入到水中，搅拌至物料全部溶解，冷却至室温，加入硅改性聚醚和络合剂，继续搅拌30min，加入三乙醇胺搅拌30min后，既得喷淋用清洗剂。
实施例7
本实施例清洗剂的各原料组分的配比如表1所示。其中，脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚为上海东大化学产DD310；络合剂为酒石酸钠。
硅改性炔二醇聚氧乙烯醚具有如下结构式：
其中，R1、R4为异戊基，R2、R3为甲基；m+n＝30。
在常压、45℃下，将脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、炔二醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠加入到水中，搅拌至物料全部溶解，冷却至室温，加入硅改性聚醚和络合剂，继续搅拌30min，加入三乙醇胺搅拌30min后，既得喷淋用清洗剂。
对比例1
市售普通硬表面清洗剂，组成如表2所示：
表2市售硬表面清洗剂组成
效果实施例1
表3性能测试结果
表3为实施例1-7所得清洗剂和对比例1清洗剂的铺展性能数据、泡沫性能数据和清洗能力数据。
由表3可知，实施例1-7所得清洗剂的接触角为0°，说明本发明的清洗剂对油污具有优良铺展性，能够在油污表面实现快速铺展，有利于喷淋清洗。其中，铺展性能的测试方法：通过测试样在石蜡膜表面的接触角来表征。
由表3可知，实施例1-7所得清洗剂的发泡性能低于市售的清洗剂，故本发明的清洗剂低泡特性较好。其中，起泡力的测定方法：25℃下，取0.3g待测样品置于100mL具塞量筒中，加水稀释至30mL(此时浓度为0.01g/mL)。具塞后剧烈振荡10次，静置30s后记录泡沫体积(含液体)，取3次平行实验的起泡体积平均值作为起泡力。起泡体积越小，表明此品种的起泡力越差，因此低泡特性越好。
由表3可知，实施例1-7所得清洗剂的清洗能力高于市售的清洗剂，具有优良的污垢清洗能力。其中，清洗能力的测定方法：通过对金属表面油污的清洗能力来评定，将称量过的金属试片(重量计为M1)浸入油污10min后取出沥干称重，重量计为M2，然后将试片浸入盛有500mL，30℃试液的摆洗槽内，静浸3min，摆洗3min，取出试片，再在30℃的500mL蒸馏水中摆洗10次，取出试片立即在70℃烘箱中烘干40min，取出冷却到室温后称重，重量计为M3。清洗能力以洗油率h表示并按下式计算：h＝[(M2-M3)/(M2-M1)]×100％，h值越大，说明清洗效果越好。
效果实施例2
将实施例1-7所得清洗剂进行耐碱稳定性和水解稳定性方面的性能测试。
其中，耐碱稳定性为观察不同pH条件下存放30天后样品溶液的外观状态。若样品溶液不分层、无凝聚物或油状物漂浮，则耐碱稳定性好，反之，则耐碱稳定性差。表4为实施例1-7所得清洗剂的耐碱稳定性测试结果。
由表4可知，实施例1-7所得清洗剂在中高碱(7≤pH≤10)条件可长期保持稳定。
表4耐碱稳定性测试结果
其中，水解稳定性为观察样品溶液在不同存放时间下的接触角变化来表征，表5为实施例1-7所得清洗剂的水解稳定性测试结果。
由表5可知，在实施例1-7所得清洗剂可长期保持水解稳定性。
表5水解稳定性测试结果
上述对实施例的描述是为了便于本技术领域的普通技术人员能理解和应用本申请。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其它实施例中而不必付出创造性的劳动。因此，本申请不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本申请披露的内容，在不脱离本申请范围和精神的情况下做出的改进和修改都本申请的范围之内。
Claims (9)
1.一种喷淋用清洗剂，以重量百分比为基准计，所述喷淋用清洗剂由下述原料制成：1-5％的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯，3-10％的硅改性炔二醇聚氧乙烯醚，1-5％的第一表面活性剂，5-10％的第二表面活性剂，0.1-2％的络合剂以及余量的水；
其中所述硅改性炔二醇聚氧乙烯醚的结构如下述通式I所示：
其中，R1、R2、R3和R4独立地选自下组：H原子，直链或支链C1-C10烷基；
R1和R2中的至少一种为H或-CH3；
R3和R4中的至少一种为H或-CH3；以及
m为0-50的整数，n为0-50的整数，且m和n不同时为零；
所述脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯是天然脂肪醇与环氧乙烷和环氧丙烷的聚合物。
2.如权利要求1所述的喷淋用清洗剂，其特征在于，R1和R4独立地选自直链或支链C1-C5烷基。
3.如权利要求1所述的喷淋用清洗剂，其特征在于，m+n＝4-30。
4.如权利要求1所述的喷淋用清洗剂，其特征在于，所述第一表面活性剂包括十二烷基苯磺酸钠。
5.如权利要求1所述的喷淋用清洗剂，其特征在于，所述第二表面活性剂包括三乙醇胺。
6.如权利要求1所述的喷淋用清洗剂，其特征在于，所述络合剂包括下述中的一种或几种：酒石酸钠、庚糖酸钠、葡萄糖酸钠或海藻酸钠。
7.如权利要求1所述的喷淋用清洗剂，其特征在于，所述硅改性炔二醇聚氧乙烯醚通过下述方法来制备：
S1：在无氧条件下，使炔二醇聚氧乙烯醚和有机碱在80-140℃的温度下反应，得到第一反应混合物，其中所述有机碱包括甲醇钠和/或甲醇钾，所述炔二醇聚氧乙烯醚的结构如下述通式II所示：
其中，R1、R2、R3和R4独立地选自下组：H原子，直链或支链C1-C10烷基，R1和R2中的至少一种为H或-CH3，R3和R4中的至少一种为H或-CH3，m为0-50的整数，n为0-50的整数，且m和n不同时为零；以及
S2：在60-120℃的温度下，使第一反应混合物与卤代烷基三甲基硅烷反应，得到所述硅烷改性炔二醇聚氧乙烯醚，所述卤代烷基三甲基硅烷的结构如下述通式III所示：
Si(CH3)3-CH2-X 通式III，
其中X为卤素。
8.一种制备如权利要求1所述的喷淋用清洗剂的方法，所述方法包括在常压和30-60℃的温度下，混合均匀预定重量比例的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯，硅改性炔二醇聚氧乙烯醚和第一表面活性剂和水；然后加入预定重量比例的第二表面活性剂并混合均匀；以及最后加入络合剂并混合均匀。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述温度为40-55℃。
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