CN108148089A - 一种四(二甲氨基)钛的制备方法 - Google Patents

一种四(二甲氨基)钛的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种四(二甲氨基)钛的制备方法，包括以下步骤：在惰性气氛保护下，按重量份，加入100份四氯化钛；2000‑4000份离子液缓冲溶剂，300‑700份二乙胺的锂盐，在30℃至0℃下反应5‑20小时；产物再经业内公知的脱杂质精制技术得到四(二甲氨基)钛。

Description

一种四(二甲氨基)钛的制备方法
技术领域
本发明涉及一种四(二甲氨基)钛的制备方法。
背景技术
四(二甲氨基)钛，别名：三氟醋酸钠，CAS号：3275-24-9 ，四（二甲胺基钛常温下是液体，是对空气和水汽非常敏感的化合物，能溶于醇类、苯、四氯化碳等有机溶剂中，不仅具有较好的稳定性、较高的蒸汽压， 而且表现出了相当高的反应性，是现今ALD研究领域的热点。
CN103193818A公开了一种四（二甲胺基）钛的合成方法，包括如下步骤：在惰性气氛保护下，在反应器中加入二甲胺和烃类溶剂，然后向体系中加入有机锂化合物，制得二甲胺的锂盐；向体系中加入四氯化钛；反应结束后进行蒸馏，得到所述四（二甲胺基）钛。本发明合成方法不需要分步使用多种不同的溶剂，只以简单的单一烃类作为唯一的反应溶剂，降低了成本和反应的毒性，具有更好的操作可行性，更有助于规模化的生产。而且反应不需要经过过滤从体系中除去生成的氯化锂盐的过程，而是直接蒸馏得到目标化合物，从而简化操作。反应过程中的副产物相对较少，产率较高。
GARY M.DIAMO等,Synthesis of Group 4 Metal rac-(EBI)M(NR2)2 Complexesby Amine Elimination. Scope and Limitations，《ORGANOMETALLICS》, 17 September1996 (1996-09-17), pages 4030-4037,先将丁基锂和二甲胺 反应生成二甲胺的锂盐，然后再和四氯化钛反应制得最后的目标产物，反应完成后需加入全氟聚醚油为辅助溶剂溶解生成的二甲胺锂盐，同时再用甲苯作为下一步二甲胺锂盐和四氯化钛反应的溶剂。
‍‍现有专利及文献技术所使用有机锂化合物，反应冲温剧烈，反应温度低消耗能量大，危险系数高，需要进一步优化工艺。
发明内容
为了解决以上技术问题，本发明采用了如下的技术方案：一种四(二甲氨基)钛的制备方法，包括以下步骤：
（1）按重量份计，将100份无水乙醚，0.01-0.1份4,4'-二氨基二苯硫醚，0.0001-0.001份四甲基胍乳酸盐，0.5-2份聚氧乙烯20油醚，0.001-0.01份全氟聚醚油，0.05-0.2份3-乙酰基-2-氟苯基硼酸混合得到离子液缓冲溶剂。
（2）在惰性气氛保护下，按重量份，反应器中加入60-200份正丁基锂，2000-4000份离子液缓冲溶剂，在搅拌的条件下滴加入100份二乙胺进行反应，反应体系的温度保持在-30～0℃，滴加完毕后，反应进行 5-15h,经后处理蒸出溶剂、制得二乙胺的锂盐。
（3）在惰性气氛保护下，按重量份，加入100份四氯化钛；2000-4000份离子液缓冲溶剂，300-700份二乙胺的锂盐，在30℃至0℃下反应5-20小时；产物再经业内公知的脱杂质精制技术得到四(二甲氨基)钛。
所述的业内公知的脱杂质精制技术，包括精馏分离技术，包括多级精馏和单级精馏。
所述的业内公知的脱杂质精制技术，包括为水洗，酸洗，碱洗工艺。
所述的业内公知的脱杂质精制技术，包括吸附，所述的吸附剂包括X型分子筛，A型分子筛，活性炭，吸附剂可以在使用前经过预处理，例如酸处理，热处理和蒸汽处理。
所涉及的反应物均为市售产品，优选工业级产品。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本专利加入离子液缓冲溶剂，可以降低反应放热，避免副产物生成，提高四(二甲氨基)钛的产率。
具体实施方式
以下结合具体实施例，进一步阐明本发明，但这些实施例仅用于解释本发明，而不是用于限制本发明的范围。
实施例1
（1）按重量份计，将100份无水乙醚，0.03份4,4'-二氨基二苯硫醚，0.0005份四甲基胍乳酸盐，1份聚氧乙烯20油醚混合，0.003份全氟聚醚油，0.08份3-乙酰基-2-氟苯基硼酸混合得到离子液缓冲溶剂。
（2）在惰性气氛保护下，按重量份，反应器中加入100份正丁基锂，3000份离子液缓冲溶剂，在搅拌的条件下滴加入100份二乙胺进行反应，反应体系的温度保持在-15℃，滴加完毕后，反应进行 10h,经后处理蒸出溶剂、制得二乙胺的锂盐。
（3）在惰性气氛保护下，按重量份，加入100份四氯化钛；2500份离子液缓冲溶剂，500份二乙胺的锂盐 ，在-20℃下反应11小时；产物再经业内公知的脱杂质精制技术得到四(二甲氨基)钛。
实施例2
（1）按重量份计，将100份无水乙醚，0.01份4,4'-二氨基二苯硫醚，0.0001份四甲基胍乳酸盐，0.5份聚氧乙烯20油醚混合，0.001份全氟聚醚油，0.05份3-乙酰基-2-氟苯基硼酸混合得到离子液缓冲溶剂。
（2）在惰性气氛保护下，按重量份，反应器中加入60份正丁基锂，2000份离子液缓冲溶剂，在搅拌的条件下滴加入100份二乙胺进行反应，反应体系的温度保持在-30℃，滴加完毕后，反应进行 15h,经后处理蒸出溶剂、制得二乙胺的锂盐。
（3）在惰性气氛保护下，按重量份，加入100份四氯化钛；2000份离子液缓冲溶剂，300份二乙胺的锂盐 ，在30℃下反应20小时；产物再经业内公知的脱杂质精制技术得到四(二甲氨基)钛。
实施例3
（1）按重量份计，将100份无水乙醚，0.1份4,4'-二氨基二苯硫醚，0.001份四甲基胍乳酸盐，2份聚氧乙烯20油醚混合，0.01份全氟聚醚油， 0.2份3-乙酰基-2-氟苯基硼酸混合得到离子液缓冲溶剂。
（2）在惰性气氛保护下，按重量份，反应器中加入200份正丁基锂，4000份离子液缓冲溶剂，在搅拌的条件下滴加入100份二乙胺进行反应，反应体系的温度保持在0℃，滴加完毕后，反应进行 5h,经后处理蒸出溶剂、制得二乙胺的锂盐 。
（3）在惰性气氛保护下，按重量份，加入100份四氯化钛；4000份离子液缓冲溶剂，700份二乙胺的锂盐 ，在0℃下反应5小时；产物再经业内公知的脱杂质精制技术得到四(二甲氨基)钛。
对比例1
4,4'-二氨基二苯硫醚不加入，其它同实施例1。
对比例2
四甲基胍乳酸盐不加入，其它同实施例1。
对比例3
聚氧乙烯20油醚不加入，其它同实施例1。
对比例4
3-乙酰基-2-氟苯基硼酸加入，其它同实施例1。
对比例5
离子液缓冲溶剂不加入，只用乙醚，其它同实施例1。
表1：不同工艺做出的试验样品得到四(二甲氨基)钛的产率%的比较。
编号 四(二甲氨基)钛的产率%
实施例1 81
实施例2 81
实施例3 83
对比例1 76
对比例2 72
对比例3 77
对比例4 75
对比例5 68

Claims (6)

1.一种四(二甲氨基)钛的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
在惰性气氛保护下，按重量份，加入100份四氯化钛；2000-4000份离子液缓冲溶剂，300-700份二乙胺的锂盐，在30℃至0℃下反应5-20小时；产物再经业内公知的脱杂质精制技术得到四(二甲氨基)钛。
2. 权利要求1所述的一种四(二甲氨基)钛的制备方法，其特征在于所述的二乙胺的锂盐的制备方包括：在惰性气氛保护下，按重量份，反应器中加入60-200份正丁基锂，2000-4000份离子液缓冲溶剂，在搅拌的条件下滴加入100份二乙胺进行反应，反应体系的温度保持在-30～0℃，滴加完毕后，反应进行 5-15h,经后处理蒸出溶剂、制得二乙胺的锂盐。
3.权利要求1所述的一种四(二甲氨基)钛的制备方法，其特征在于所述的离子液缓冲溶剂的制备方包括：按重量份计，将100份无水乙醚，0.01-0.1份4,4'-二氨基二苯硫醚，0.0001-0.001份四甲基胍乳酸盐，0.5-2份聚氧乙烯20油醚，0.001-0.01份全氟聚醚油，0.05-0.2份3-乙酰基-2-氟苯基硼酸混合得到离子液缓冲溶剂。
4.权利要求1所述的一种四(二甲氨基)钛的制备方法，其特征在于所述的业内公知的脱杂质精制技术，包括精馏分离技术，包括多级精馏和单级精馏。
5.权利要求1所述的一种四(二甲氨基)钛的制备方法，其特征在于所述的业内公知的脱杂质精制技术，包括为水洗，酸洗，碱洗工艺。
6.权利要求1所述的一种四(二甲氨基)钛的制备方法，其特征在于所述的业内公知的脱杂质精制技术，包括吸附，所用的吸附剂包括X型分子筛，A型分子筛，活性炭，吸附剂在使用前经过预处理，包括酸处理，热处理和蒸汽处理。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112062792A (zh) * 2020-08-05 2020-12-11 芯越芯(南京)电子科技有限公司 三（二甲胺）环戊二烯铪生产方法
CN112759606A (zh) * 2020-12-29 2021-05-07 浙江博瑞电子科技有限公司 一种四（二甲氨基）铪的制备方法
CN115073514A (zh) * 2022-07-04 2022-09-20 浙江博瑞电子科技有限公司 一种四（二甲氨基）钛的新型制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5312938A (en) * 1990-09-20 1994-05-17 The Dow Chemical Company Homogeneous catalysts and olefin polymerization process
CN103193818A (zh) * 2013-04-16 2013-07-10 上海宏锐新材料科技有限公司 四（二甲胺基）钛的合成方法
CN109970786A (zh) * 2019-05-08 2019-07-05 苏州复纳电子科技有限公司 一种四（二甲胺基）钛的安全合成方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5312938A (en) * 1990-09-20 1994-05-17 The Dow Chemical Company Homogeneous catalysts and olefin polymerization process
CN103193818A (zh) * 2013-04-16 2013-07-10 上海宏锐新材料科技有限公司 四（二甲胺基）钛的合成方法
CN109970786A (zh) * 2019-05-08 2019-07-05 苏州复纳电子科技有限公司 一种四（二甲胺基）钛的安全合成方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112062792A (zh) * 2020-08-05 2020-12-11 芯越芯(南京)电子科技有限公司 三（二甲胺）环戊二烯铪生产方法
CN112759606A (zh) * 2020-12-29 2021-05-07 浙江博瑞电子科技有限公司 一种四（二甲氨基）铪的制备方法
CN115073514A (zh) * 2022-07-04 2022-09-20 浙江博瑞电子科技有限公司 一种四（二甲氨基）钛的新型制备方法
CN115073514B (zh) * 2022-07-04 2024-05-24 浙江博瑞电子科技有限公司 一种四（二甲氨基）钛的新型制备方法

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