CN108138092A - 包装组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有载体和着色染料的包装颗粒组合物，其中至少80％的颗粒具有小于约1.25g/cm3的密度，其中至少80％的颗粒具有在约0.1mg至约5g之间的质量，并且其中每个颗粒具有小于约10mm的最大尺寸。一种用于处理衣物的方法，该方法包括将约5g至约60g的包装组合物定量投配到洗衣机或洗衣盆的步骤。

Description

包装组合物
技术领域
包装组合物。
背景技术
在纺织物基底老化时，由于暴露于光、空气、污垢以及构成基底的纤维的天然降解，它们的颜色趋于褪色或发黄。因此，着色染料的目的一般是在视觉上增白这些纺织物基底并抵消基底的褪色和发黄。通常，着色染料可存在于衣物洗涤剂中，并且从而在洗涤过程期间施用到纺织物基底。然而，着色染料的颜色通常主导其所在组合物的总体外观。此外，还已知着色染料可能与其所在组合物中的某些辅助材料发生负面相互作用。此外，当着色染料在衣物洗涤剂中时，消费者不具有定制其所需体验的灵活性。只有通过添加额外的洗涤剂才能达到额外的增白效果，这就需要增加和潜在地浪费清洁成分的水平，并且还可能导致沉积太多芳香剂。因此，消费者无法平衡他们对有效使用清洁成分的需求、调整适当的香味量，并且也不能够根据所处理的特定织物的需要递送可变量的增白。
因此，需要包含着色染料的包装组合物，其可独立地用作添加剂以满足消费者对可调节剂量的需求，根据需要增白或可并入衣物洗涤剂中，而且也提供了在衣物洗涤剂的外观和组分中的易用性和灵活性。
令人惊讶地发现，掺入着色染料的本公开的包装组合物不仅在增白纺织物基底方面是有效的，而且还提供了将期望量的增白剂添加至衣物处理而不会导致在含有着色剂的洗涤剂直接接触时可能发生的织物沾污的干净方便的手段。
发明内容
一种包含多个颗粒的包装组合物，其中至少一个颗粒包含：载体；并且至少30％的颗粒还包含着色染料；其中至少80％的颗粒具有小于约1.25g/cm3的密度；其中至少80％的颗粒具有在约0.1mg至约5g之间的质量；并且其中每个颗粒具有小于约10mm的最大尺寸。
用于处理衣物的方法包括以下步骤：将每3kg被洗涤的织物约0.1g至约200g或约0.5g至约100g，或约2.0g至约60g，或约5g至约25g的颗粒定量投配到洗衣机或洗衣盆，该颗粒包含：载体；以及着色染料；并且其中至少80％的颗粒具有小于约1.25g/cm3的密度；其中至少80％的颗粒具有在约0.1mg至约5g之间的质量；并且其中基本上所有的颗粒具有小于约10mm的最大尺寸。所述定量投配提供包含1ppb至5000ppm，优选10ppb至50ppm，甚至更优选25ppb至2ppm或甚至50ppb至1ppm的着色染料的水性溶液；并且任选地漂洗并干燥纺织物。
附图说明
图1为用于形成颗粒的设备。
图2为设备的一部分。
图3为设备的端视图。
图4为颗粒的外形视图。
图5为包含多个颗粒的包装组合物。
具体实施方式
颗粒
用于形成颗粒的设备1如图1中所示。可向间歇式混合器10提供一种或多种原材料。间歇式混合器10可具有足够的容量以将提供给其的一定体积的原材料保持足够的停留时间，从而允许发生期望水平的原材料混合和/或反应。离开间歇式混合器10的材料可为前体材料20。任选地，前体材料可从一些其它上游混合过程(例如，在线混合、在线静态混合等)提供给进料管40。前体材料20可为熔融的产品。间歇式混合器10可为动态混合器。动态混合器为施加能量以混合混合器中的内容物的混合器。间歇式混合器10可包含一个或多个叶轮以混合间歇式混合器10中的内容物。
在间歇式混合器10(任选地存在)与分配器30之间，前体材料20可通过进料管40进行传送。进料管40可与间歇式混合器10流体连通。气体进料管155可设置为与间歇式混合器10下游的进料管40流体连通。气体进料管155可设置为与在间歇式混合器10和分配器30之间的进料管40流体连通。研磨机200可设置在气体进料管155的下游并且与进料管40串联。研磨机200可设置为与气体进料管155的下游和分配器30上游的进料管40串联。
前体材料20可提供给进料管40。进料管40为运载前体材料20的传输装置。进料管40包括介于设备1的元件之间的传输装置和通过其在设备1的部件内运载前体材料的传输装置。例如，研磨机200可提供于单元中，在该单元中传输装置的一部分接近研磨机200，并且传输装置的一部分离开研磨机200。这些部分中的每一个为进料管40的一部分。因此，进料管40可被视作间歇式混合器10和分配器30之间的整个传输装置，并且进料管40被各种元件诸如气体进料管155、研磨机200、中间混合器50和进料泵140中断。在进料管40的上游不存在间歇式混合器10的情况下，进料管40可被视作分配器30上游的整个传输装置，并且进料管40被各种元件诸如气体进料管155、研磨机200、中间混合器50和进料泵140中断。
中间混合器55可设置在研磨机200的下游并且与进料管40串联。中间混合器55可与介于研磨机200和分配器30之间的进料管40流体连通。中间混合器55可为静态混合器50，其可在间歇式混合器10下游。换句话讲，间歇式混合器10可在中间混合器55或静态混合器50(如果使用的话)上游。中间混合器55可与进料管40串联。中间混合器55可为转子-定子混合器。中间混合器55可为胶体磨。中间混合器55可为在线驱动的流体分散器。中间混合器55可为Ultra Turrax分散器、Dispax-reactor分散器、Colloid Mil MK、或Cone Mill MKO，购自IKA(Wilmington，North Carolina，United States of America)。中间混合器55可为多孔圆盘磨、齿状胶体磨、或DIL Inline Homogenizer，购自FrymaKoruma(Rheinfelden，Switzerland)。静态混合器50可为螺旋静态混合器。静态混合器50可为Kenics 1.905cm内径KMS 6，购自Chemineer(Dayton，OH，USA)。
不受理论的约束，据信中间混合器55如静态混合器50可在分配器30或定子100内提供较均匀的前体材料20的温度。在中间混合器55或静态混合器50(如果使用的话)的下游端部处，横跨进料管40的横截面的进料管40内的前体材料20的温度可变化小于约10℃，或小于约5℃，或小于约1℃，或小于约0.5℃。
在不存在静态混合器50的情况下，横跨进料管40的横截面的温度可为不均匀的。在进料管40的中心线处的前体材料20的温度可高于在进料管40的周壁处的前体进料材料20的温度。当前体材料20被排放到分配器30或定子100中时，前体材料20的温度可在分配器或定子100内的不同位置处改变。不受理论的约束，据信通过使用如本文所述的静态混合器40提供在进料管40的整个横截面上均匀的温度，与不具有静态混合器40的设备1相比可产生更均匀的颗粒90。
分配器30可具有多个孔60。前体材料20可通过孔60。在通过孔60后，前体材料20可沉积在设置在分配器30下方的移动传送装置80上。当传送装置80处于运动中时，前体材料20可沉积于正在移动的传送装置80上。传送装置80可相对于分配器30可平移移动。传送装置80可为连续移动的传送装置80。传送装置80可为间歇移动的传送装置80。连续移动的传送装置80可提供更高的加工速度。间歇移动的传送装置80可提供对所制备颗粒90形状的改善控制。
前体材料20可在移动的传送装置80上冷却以形成多个固体颗粒90。冷却可通过环境冷却提供。任选地，冷却可通过用环境温度的水或冷却水喷洒在传送装置80下侧来提供。
一旦颗粒90产生足够的粘性，颗粒90可从传送装置80传送到传送装置80下游的加工设备进行进一步加工和/或包装。
分配器30可为围绕定子100旋转地安装的圆筒110，该定子与进料管40流体连通，并且圆筒110可具有周边120，并且可具有在周边120中的多个孔60，如图2中所示。因此，设备1可包括与进料管40流体连通的定子100。在前体材料20已经通过研磨机200后，进料管40可将前体材料20进料到定子100。
设备1可包括围绕定子100旋转地安装的圆筒110。定子100将前体材料进料通过圆筒110的一端或两端130。圆筒110可具有穿过圆筒110的纵向轴线L，圆筒110围绕该轴线旋转。圆筒110具有周边120。在圆筒110的周边120中可存在多个孔60。
在驱动圆筒110围绕它的纵向轴线L旋转时，孔60可在圆筒110围绕定子100旋转时间歇地与定子100流体连通。可考虑圆筒110具有在跨过定子100的周边120的运动方向上的纵向MD和在周边120上的与纵向MD正交的横向。可相似地考虑定子100具有平行于纵向轴线L的横向CD。定子100的横向可与圆筒110的横向对齐。定子100可具有多个分配端口120，它们分布在定子100的横向CD上。分配端口120为供应有前体材料20的定子100的部分或区域。
一般来讲，前体材料20可经过气体进料管155穿过研磨机200和进料管40进料到定子100。定子100将前体进料材料20分配到圆筒110的整个操作宽度上。当圆筒110围绕它的纵向轴线旋转时，前体材料20在孔60通过定子100时进料通过孔60。在每个孔60遇到定子100时，非连续量的前体材料20进料通过每个孔60。在每个孔60通过定子100时，进料通过每个孔60的前体材料20的量可通过控制定子100内的前体材料的压力和圆筒110的旋转速度中的一者或两者来控制。
前体材料20的滴沉积在传送装置80上，遍及圆筒110的整个操作宽度。传送装置80可相对于圆筒110的纵向轴线可平移移动。传送装置80的速度可相对于圆筒110的切向速度进行设置，从而在一旦前体材料20沉积在传送装置80上时控制它的形状。传送装置80的速度可与圆筒110的切向速度大致相同。
如图1中所示，流经进料管40的前体材料20的流动可由来自间歇式混合器10和分配器30的重力驱动流提供。为了提供更可控的制造，设备1可设置有进料泵140，如图2中所示。进料泵140可与进料管40串联，串联意味着与前体材料20的流动一致。进料泵140可介于间歇式混合器10和分配器30之间。进料泵140可在分配器30的上游。如果使用定子100，进料泵140可与进料管40串联，串联意味着与前体材料20的流动一致。如果使用定子100，进料泵140可介于间歇式混合器10和定子100之间。进料泵140可在定子100的上游。在描述进料泵140的位置时，居间用于描述进料泵140与间歇式混合器10的下游和分配器30的上游、或者如果使用的话，定子100的上游串联。
如果在设备1中使用，则气体进料管155和研磨机200可串联定位在进料泵140和分配器30或定子100之间。
气体进料管155可包括流量调节器158。流量调节器158可调节进入进料管40的气体的流量。可通过将流量调节器158设置至期望的流量来控制每单位体积的前体材料20中所添加的气体体积。在进料管40内进料到前体材料20中的气体越多，将包含在颗粒90中的气体就越多。气体进料管155可用于将气体夹带到前体材料20中。
流量调节器158可为Key Instruments Flo-Rite系列GS 65mm流量计，部件号60410-R5。进料管40可为1 1/2英寸不锈钢卫生管。气体进料管155可为1/4英寸内径的聚乙烯管。可在约85psi的压力下将气体提供到气体进料管155中。
前体材料20的流速可为约3L/min。前体材料20可为包含本文针对前体材料20或颗粒90所述的任何组合物的熔融材料。
提供到气体进料管155中的气体可为空气。空气可为实用的，因为其容易获得，成本低廉，并且与颗粒90的成分的化学相互作用已十分清楚。
提供到气体进料管155中的气体可为惰性气体。惰性气体可为实用的，因为相比于夹带有空气的颗粒90，夹带有惰性气体的颗粒90可能更不易降解。
提供到气体进料管155中的气体可选自空气、氧气、氮气、二氧化碳、氩气以及它们的混合物。此类气体广泛可用，并且常用于商业应用中。不受理论的约束，此类气体可改善产品的稳定性。
气体可以一定的温度提供，使得当气体达到环境温度时，颗粒90中存在期望体积的气体。可使用理想气体定律来确定递送的期望温度。气体也可包含水。水可为气体或液体形式。可将气体中的水量选择为处于期望水平。
任选地，可通过在前体材料20中混合生成气体的材料来将气体夹带在前体材料中。
研磨机200可为转子-定子型研磨机。研磨机可为具有单级中转子定子的QuadroZ1在线混合器，该混合器以约400RPM运行。
研磨机200和气体进料管155可组合在单个单元中。
Oakes发泡剂(E.T.Oakes Corporation,686Old Willets Path,Hauppauge,NY11788)2MT1A连续发泡剂可用于将气体进料管155、流量调节器158和研磨机200设置在单个单元中。
设备1在纵向MD上的视图示于图3中。如图3中所示，设备1可具有操作宽度W并且圆筒110可围绕纵向轴线L旋转。
用于形成颗粒90的设备1可以包括：进料管；安装成与间歇式混合器10下游的进料管40流体连通的气体进料管155；在气体进料管155的下游并且与进料管40串联的研磨机200；以及在磨机200下游并与所述进料管40流体连通的分配器30，其中所述分配器30包括多个孔60。设备1可包括在分配器30下方并且相对于分配器30可平移移动的传送装置。分配器30可包括与进料管40流体连通的定子100。分配器30可包括围绕定子100旋转地安装并且可围绕圆筒110的纵向轴线L旋转的圆筒110。圆筒110可具有周边120，并且圆筒110可具有围绕周边120设置的多个孔60。孔60可在圆筒110围绕定子100旋转时，间歇地与定子100流体连通。设备可包括在圆筒110下方的传送装置80，并且传送装置80可相对于纵向轴线L平移移动。用于形成颗粒90的设备1可包括间歇式混合器10。进料管40可与间歇式混合器10流体连通。
用于形成颗粒90的方法可包括以下步骤：将前体材料20提供至进料管40；将前体材料20提供至进料管40。将气体夹带到前体材料20中，提供与进料管40流体连通的定子100；将前体材料20分配到定子100；提供围绕定子100旋转并且可围绕圆筒110的纵向轴线L旋转的圆筒110，其中圆筒110具有周边120和围绕周边120设置的多个孔60；使前体材料120通过孔60；在圆筒110下方提供移动的传送机80；将前体材料20沉积到移动的传送机80上；以及冷却前体材料20以形成多个颗粒90。该方法可使用本文所公开的任何设备实施。该方法可使用本文所公开的任何前体材料20以形成本文所公开的任何颗粒90。该方法可包括以下步骤：在与进料管流体连通的间歇式混合器10中提供前体材料20。
用于形成颗粒90的方法可包括以下步骤：将前体材料20提供至进料管40；将前体材料20提供至进料管40。将气体夹带到前体材料20中；提供具有多个孔60的分配器30；将前体材料20从进料管40输送到分配器30；使前体材料20通过孔60；在分配器30下方提供移动的传送机80；将前体材料20沉积到移动的传送机80上；以及冷却前体材料20以形成多个颗粒90。前体材料20可包含按重量计超过约40％的具有约2000至约13000的重均分子量的聚乙二醇和如本文公开的按重量计约0.0001％至约50％的着色染料，或者，优选地，按重量计0.001％至约25％着色染料。该方法可使用本文所公开的任何设备实施。该方法可使用本文所公开的任何另外的前体材料20以形成本文所公开的任何颗粒90。该方法可包括以下步骤：在与进料管流体连通的间歇式混合器10中提供前体材料20。
前体材料20可为任何组合物，该组合物可作为熔融材料进行加工，该熔融材料能够利用设备1和本文所述方法形成为颗粒90。前体材料20的组合物取决于颗粒90将具有何种有益效果。前体材料20可为原材料组合物、工业组合物、消费者组合物、或能够有利地以颗粒形式提供的任何其它组合物。
前体材料20和颗粒90可如本领域已知的掺入织物洗涤剂组合物中。当掺入织物洗涤剂中时，织物洗涤剂还可包含约0.001％至小于约90％的典型织物护理助剂，如本领域已知的，其包括表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、增塑溶剂、催化材料、漂白活性剂、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料以及它们的混合物。当不将前体材料20和颗粒90掺入织物洗涤剂组合物中时，根据待递送的期望有益效果，如本领域已知的任何典型的织物护理助剂可与着色染料一起共同掺入前体材料20和颗粒90中。例如，为了防止染料降解，可共同掺入抗氧化剂、UV吸收化合物等。此外，为了美学目的，可将其它染料掺入包含着色染料的颗粒中和不包含着色染料的颗粒中。可通过将可能不相容的香料放入不包含着色染料的颗粒或仅包含非常低水平着色染料的颗粒中来将那些香料掺入包装的组合物中。如本领域技术人员将理解的那样，这些仅仅是普通技术人员可构建包装组合物以使预期有益效果最大化而不意味着限制的方式的示例。
前体材料20和颗粒90可包含载体以及着色染料、美学染料、香料和气体吸留物的任意组合。气体吸留物可为球形的气体吸留物。
载体
载体可为或包含选自以下项的材料：水溶性无机碱金属盐、水溶性碱土金属盐、水溶性有机碱金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、以及它们的任何组合。碱金属盐可例如选自锂盐、钠盐和钾盐、以及它们的任何组合。可用的碱金属盐可例如选自碱金属氟化物、碱金属氯化物、碱金属溴化物、碱金属碘化物、碱金属硫酸盐、碱金属硫酸氢盐、碱金属磷酸盐、碱金属磷酸一氢盐、碱金属磷酸二氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸一氢盐、碱金属乙酸盐、碱金属柠檬酸盐、碱金属乳酸盐、碱金属丙酮酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属抗坏血酸盐、以及它们的组合。
碱金属盐可选自氟化钠、氯化钠、溴化钠、碘化钠、硫酸钠、硫酸氢钠、磷酸钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠、柠檬酸钠、乳酸钠、酒石酸钠、硅酸钠、抗坏血酸钠、氟化钾、氯化钾、溴化钾、碘化钾、硫酸钾、硫酸氢钾、磷酸钾、磷酸一氢钾、磷酸二氢钾、碳酸钾、碳酸一氢钾、乙酸钾、柠檬酸钾、乳酸钾、酒石酸钾、硅酸钾、钾、抗坏血酸、以及它们的组合。碱土金属盐可选自镁盐、钙盐等、以及它们的组合。碱土金属盐可选自碱金属氟化物、碱金属氯化物、碱金属溴化物、碱金属碘化物、碱金属硫酸盐、碱金属硫酸氢盐、碱金属磷酸盐、碱金属磷酸一氢盐、碱金属磷酸二氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸一氢盐、碱金属乙酸盐、碱金属柠檬酸盐、碱金属乳酸盐、碱金属丙酮酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属抗坏血酸盐、以及它们的组合。碱土金属盐可选自氟化镁、氯化镁、溴化镁、碘化镁、硫酸镁、磷酸镁、磷酸一氢镁、磷酸二氢镁、碳酸镁、碳酸一氢镁、乙酸镁、柠檬酸镁、乳酸镁、酒石酸镁、硅酸镁、抗坏血酸镁、氟化钙、氯化钙、溴化钙、碘化钙、硫酸钙、磷酸钙、磷酸一氢钙、磷酸二氢钙、碳酸钙、碳酸一氢钙、乙酸钙、柠檬酸钙、乳酸钙、酒石酸钙、硅酸钙、抗坏血酸钙、以及它们的组合。无机盐，诸如无机碱金属盐和无机碱土金属盐，不含碳。有机盐，诸如有机碱金属盐和有机碱土金属盐，含有碳。有机盐可为山梨酸的碱金属盐或碱土金属盐(即，抗坏血酸盐)。山梨酸盐可选自山梨酸钠、山梨酸钾、山梨酸镁、山梨酸钙、以及它们的组合。
载体可为或包含选自以下项的材料：水溶性无机碱金属盐、水溶性有机碱金属盐、水溶性无机碱土金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、以及它们的组合。载体或水溶性载体可选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、酒石酸钠、酒石酸钾、酒石酸钾钠、乳酸钙、水玻璃、硅酸钠、硅酸钾、右旋糖、果糖、半乳糖、糖类代用品、葡萄糖、蔗糖、棉子糖、异麦芽酮糖醇、木糖醇、糖果糖、粗砂糖、以及它们的组合。在一个实施方案中，载体或水溶性载体可为氯化钠。在一个实施方案中，载体或水溶性载体可为食盐。
载体可为或包含选自以下项的材料：碳酸氢钠、硫酸钠、碳酸钠、甲酸钠、甲酸钙、氯化钠、蔗糖、麦芽糖糊精、玉米糖浆固体、玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、粘土、硅酸盐、柠檬酸羧甲基纤维素、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛脂的甘油二酯、甘油、以及它们的组合。
载体可选自水溶性有机碱金属盐、水溶性无机碱土金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、淀粉、粘土、不溶于水的硅酸盐、柠檬酸羧甲基纤维素、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛脂的甘油二酯、甘油、聚乙二醇、聚乙烯醇以及它们的组合。
颗粒90可包含按颗粒90的重量计约20％至约99.9％的载体。载体可为聚乙二醇。
前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按重量计超过约20％的聚乙二醇，其具有约2000至约13000的重均分子量。聚乙二醇(PEG)具有相对低的成本，可形成为许多不同的形状和尺寸，最大程度减少小分子例如一些着色染料或未封装的香料的扩散，并且良好地溶解在水中。PEG具有多种重均分子量。合适的PEG重均分子量范围包括约2,000至约13,000，约4,000至约12,000，或者约5,000至约11,000，或者约6,000至约10,000，或者约7,000至约9,000，或者它们的组合。PEG得自BASF，例如PLURIOL E 8000。
前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按颗粒的重量计超过约20％的PEG。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按颗粒的重量计超过约40％的PEG。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按颗粒的重量计超过约60％的PEG。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按组合物的重量计约65％至约99.9％的PEG。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按组合物的重量计约20％至约99.9％的PEG。
另选地，前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按前体材料20和由此获得的颗粒90的重量计约20％至少于约99.9％，或者约45％至约90％，或者约60％至约80％，或者它们的组合和在任何前述范围内的任何百分比整数或百分比整数范围的PEG。
根据应用，前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按颗粒的重量计约0.5％至约5％的平衡剂，所述平衡剂选自甘油、聚丙二醇、肉豆蔻酸异丙酯、双丙二醇、1,2-丙二醇，和具有小于2,000的重均分子量的PEG，以及它们的混合物。
前体材料20和由此获得的颗粒90可包含抗氧化剂。在生产和使用之间，抗氧化剂可有助于促进颗粒的颜色和/或气味随时间推移的稳定性。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按重量计约0.01％至约1％的抗氧化剂。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按重量计约0.001％至约2％的抗氧化剂。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按重量计约0.01％至约0.1％的抗氧化剂。抗氧化剂可为丁基化羟基甲苯。
着色染料
前体材料20和颗粒90可包含着色染料。优选地，至少约0.0001％、0.01％、0.1％、1％、10％、30％、50％、70％、90％或甚至约95％的颗粒90包含着色染料。
着色染料(有时称为调色剂、上蓝剂或增白剂)通常为织物提供蓝色或紫色色调。着色染料能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。优选地，调色染料为蓝色或紫色调色染料，从而向白布或织物提供蓝色或紫色。此类用组合物处理的白布将具有210至345，更优选240至345，更优选地260至325，甚至更优选地270至310的色彩角。
在一个方面，适用于本发明的调色染料在甲醇溶液中具有约400nm至约750nm波长范围内的大于约1000L/mol/cm的最大消光系数。在一个方面，适用于本发明的调色染料具有约540nm至约630nm波长范围内的约10,000至约100,000L/mol/cm的最大消光系数。在一个方面，适用于本发明的调色染料具有约560nm至约610nm波长范围内的约20,000至约70,000L/mol/cm、或甚至约90,000L/mol/cm的最大消光系数。
下文提供的测试方法可用于确定染料或染料的混合物是否是用于本发明目的的着色染料。
测试方法
I.用于测定染料沉积的方法
a.)由未增白的线锁边的未增白多纤维织物型41样本(MFF41，5cm×10cm，平均重量1.46g)购自Testfabrics,Inc.(West Pittston，PA)。通过在49℃下在无增白剂的AATCC重垢液体衣物洗涤剂(HDL)中洗涤两个全循环，并且在49℃下在不具有洗涤剂的情况下洗涤3个附加的全循环，在使用前剥离MFF41样本。将四个重复样本置于每个烧瓶中。
b.)足够体积的AATCC标准化无增白剂HDL洗涤剂溶液通过将洗涤剂在室温下以1.55g/L浓度溶于0gpg水中来制备。
c.)在选自二甲基亚砜(DMSO)、乙醇或50:50的乙醇:水的适当溶剂中制备染料的浓缩原液。乙醇是优选的。将染料原液以一定量加入含有400mL洗涤剂溶液(在上述步骤I.b.中制备的)的烧杯中，所述量足以在路径长度为1.0cm的比色杯中产生在λmax下的0.1AU(±0.01AU)的水性溶液吸光度，对于染料的混合物，以与包含多个颗粒的包装组合物中发现的相同的相对比例测试染料，并且各染料在路径长度为1.0cm的比色杯中在λmax下的水性溶液吸光度的总和为0.1AU(±0.01AU)。得自浓缩原液的洗涤溶液中的总有机溶剂浓度小于0.5％。将洗涤溶液的125mL等分试样置于3个独立的一次性250mL锥形瓶(Thermo FisherScientific，Rochester，NY)中。
d.)将四个MFF41样本置于每个烧瓶中，将烧瓶封盖并手动振摇以润湿样本。将烧瓶置于来自Burrell Scientific，Inc.(Pittsburg，PA)的型号75的手动振荡器上，并以最高设定值10(390次振动/分钟，弧度为14.6°)进行搅拌。12分钟后，通过真空抽吸移除洗涤溶液，添加125mL的0gpg水用于漂洗，并将烧瓶再搅拌4分钟。通过真空抽吸移除漂洗溶液，并将样本在小型台面旋转干燥器(The Laundry Alternative Inc.，Nashua，NH)中旋转5分钟，然后使其在黑暗中风干。
e.)使用LabScan XE反射分光光度计(HunterLabs，Reston，VA；D65照明，10°观察仪，不包括紫外光)，对干燥样本测定3个消费者最相关的织物类型，棉和聚酯的L*、a*和b*值。将12个样本(3个烧瓶各自含有4个样本)的L*、a*和b*值取平均，并且采用下列公式，计算每种织物类型的染料调色沉积(HD)：
HD＝DE*＝((L*c-L*s)2+(a*c–a*s)2+(b*c–b*s)2)1/2
其中下标c和s分别是指对照，即根据本文所述的方法，在不具有染料的洗涤剂中洗涤的织物，和在含有染料或染料的混合物的洗涤剂中洗涤的织物。
II.用于测定相对色彩角(相对于不存在染料的对照)的方法
a)将每种溶液中12个样本的a*和b*值取平均，并且下式用于确定Δa*和Δb*：
Δa*＝a*c-a*s和Δb*＝b*c-b*s
其中下标c和s分别是指根据上文I.中所述的方法，在不具有染料的洗涤剂中洗涤的织物，和在含有染料或染料的混合物的洗涤剂中洗涤的织物。
b.)如果Δa*和Δb*两者的绝对值均<0.25，则不计算相对色彩角(RHA)。如果Δa*或Δb*的绝对值>0.25，则使用下式中的一个确定RHA：
当Δb*>0时，RHA＝ATAN2(Δa*，Δb*)
当Δb*<0时，RHA＝360+ATAN2(Δa*，Δb*)
III.测定染料是否为着色染料的方法
如果(a)根据上式，HD棉或HD聚酯大于或等于2.0DE*单位或优选地大于或等于3.0、或4.0或甚至5.0，并且(b)满足(a)中DE*标准的织物上的相对色彩角(参见下文方法III.)在210至345，更优选240至345，更优选地260至325，甚至更优选地270至310范围内，则认为染料或染料的混合物是用于本发明目的的着色染料(也被称为调色染料)。如果两种织物类型的HD值均小于2.0DE*单位，或者如果相对色彩角不在DE*满足标准的每种织物的规定范围内，则染料不是用于本发明目的的着色染料。
着色染料可选自本领域已知的任何化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、苯并二呋喃、苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基、亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。
适宜着色染料包括小分子染料、聚合物染料和染料-粘土缀合物。优选的着色染料选自小分子染料和聚合物染料。如将认识到的，用于洗涤剂组合物的本领域已知的任何着色染料可适合于掺入前体材料20和颗粒90中。
小分子染料
适宜小分子染料可选自落入酸性染料、直接染料、碱性染料、活性染料、溶剂型染料或分散性染料的颜色指数(C.I.，Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK)分类中的染料。优选地，此类染料可分类为蓝色、紫色、红色、绿色或黑色，并且单独地或与其它染料组合地或与其它助剂成分组合地提供期望的色调。活性染料可含有少量按原样的水解染料，并且在洗涤剂配制中或在洗涤中可经历附加的水解。此类水解染料和混合物还可用作合适的小分子染料。
在另一方面，适宜染料包括选自下列的那些：由颜色指数名称表示的染料，诸如直接紫5、7、9、11、31、35、48、51、66和99，直接蓝1、71、80和279，酸性红17、73、52、88和150，酸性紫15、17、24、43、49和50，酸性蓝15、17、25、29、40、45、48、75、80、83、90和113，酸性黑1，碱性紫1、3、4、10和35，碱性蓝3、16、22、47、66、75和159，蒽醌分散性染料或溶剂型染料，诸如溶剂紫11、13、14、15、15、26、28、29、30、31、32、33、34、26、37、38、40、41、42、45、48、59；溶剂蓝11、12、13、14、15、17、18、19、20、21、22、35、36、40、41、45、59、59:1、63、65、68、69、78、90；分散紫1、4、8、11、11:1、14、15、17、22、26、27、28、29、34、35、36、38、41、44、46、47、51、56、57、59、60、61、62、64、65、67、68、70、71、72、78、79、81、83、84、85、87、89、105；分散蓝2、3、3:2、8、9、13、13:1、14、16、17、18、19、22、23、24、26、27、28、31、32、34、35、40、45、52、53、54、55、56、60、61、62、64、65、68、70、72、73、76、77、80、81、83、84、86、87、89、91、93、95、97、98、103、104、105、107、108、109、11、112、113、114、115、116、117、118、119、123、126、127、131、132、134、136、140、141、144、145、147、150、151、152、153、154、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、168、169、170、176、179、180、180:1、181、182、184、185、190、191、192、196、197、198、199、203、204、213、214、215、216、217、218、223、226、227、228、229、230、231、232、234、235、236、237、238、239、240、241、242、243、244、245、246、247、249、252、261、262、263、271、272、273、274、275、276、277、289、282、288、289、292、293、296、297、298、299、300、302、306、307、308、309、310、311、312、314、318、320、323、325、326、327、331、332、334、347、350、359、361、363、372、377和379、偶氮分散性染料，诸如分散蓝10、11、12、21、30、33、36、38、42、43、44,47,79,79:1,79:2,79:3、82、85、88、90、94、96、100、101、102、106、106:1、121、122、124、125、128、130、133、137、138、139、142、146、148、149、165、165:1、165:2、165:3、171、173、174、175、177、183、187、189、193、194、200、201、202、206、207、209、210、211、212、219、220、224、225、248、252、253、254、255、256、257、258、259、260、264、265、266、267、268、269、270、278、279、281、283、284、285、286、287、290、291、294、295、301、304、313、315、316、317:319、321、322、324、328、330、333、335、336、337、338、339、340、341、342、343、344、345、346、351、352、353、355、356、358、360、366、367、368、369、371、373、374、375、376和378，分散紫2、3、5、6、7、9、10、12、3、16、24、25,33,39、42、43、45、48、49、50、53、54、55、58、60、63、66、69、75、76、77、82、86、88、91、92、93、93:1、94、95、96、97、98、99、100、102、104、106和107。优选地，小分子染料可选自：C.I.编号酸性紫17、酸性蓝80、酸性紫50、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113或它们的混合物。
在另一方面，合适的小分子染料包括具有CAS号52583-54-7、42783-06-2、210758-04-6、104366-25-8、122063-39-2、167940-11-6、52239-04-0、105076-77-5、84425-43-4和87606-56-2的染料，以及非偶氮染料分散蓝250、354、364、溶剂紫8、溶剂蓝43、57、LumogenF蓝650和Lumogen F紫570。
在另一方面，合适的小分子染料包括偶氮染料，优选地单偶氮染料，其经由有机连接部分共价结合到酞菁部分，优选地铝酞菁部分和硅酞菁部分。
聚合物染料
合适的聚合物染料包括选自下列的染料：含有共价结合(有时称为缀合)的色原体的聚合物(也称为染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至该聚合物主链中的色原体单体的聚合物)、具有侧基色原体单体的聚合物、以及它们的混合物。
聚合物染料包括：(a)经由水溶性聚酯聚合物上的至少一个且优选地两个游离OH基团结合到水溶性聚酯聚合物的活性染料。水溶性聚酯聚合物可包含二羧酸苯基酯、氧代亚烷基氧和聚氧代亚烷基氧的共聚单体；(b)结合到聚胺的活性染料，所述聚胺为一般是直链或支链的聚烷基胺。聚合物中的胺可以为伯胺、仲胺和/或叔胺。在一个方面优选聚乙烯亚胺。在另一方面，聚胺是乙氧基化的；(c)具有带负电荷基团的染料部分的染料聚合物可通过结合到含有阴离子基团的染料的烯烃与不结合到染料部分的一种或多种其它烯烃共聚单体的共聚而获得；(d)具有带正电荷基团的染料部分的染料聚合物可通过键合到包含阳离子基团的染料的烯烃与不键合到染料部分的一种或多种其它烯烃共聚单体的共聚而获得；(e)含有羧酸酯基团的聚合噻吩偶氮聚氧化烯染料；以及(f)包含至少一种活性染料和包含选自下列的部分的聚合物的染料聚合物缀合物：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的组合；所述聚合物优选地选自多糖、蛋白质、聚亚烷基亚胺、聚酰胺、多元醇、和硅氧烷。在一个方面，羧甲基纤维素(CMC)可共价结合到一种或多种活性蓝、活性紫或活性红染料，诸如与C.I.活性蓝19缀合的CMC，其以产品名AZO-CM-CELLULOSE(产品代码S-ACMC)由Megazyme(Wicklow，Ireland)出售。
其它合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：烷氧基化三苯基-甲烷聚合物着色剂、烷氧基化碳环和烷氧基化杂环偶氮着色剂，包括烷氧基化噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。优选的聚合物染料包含任选取代的烷氧基化染料，诸如烷氧基化三苯基-甲烷聚合物着色剂、烷氧基化碳环和烷氧基化杂环偶氮着色剂，包括烷氧基化噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物，诸如织物-亲和性着色剂，其以商品名出售(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)。
合适的聚合物染料在下文中示出。如所有此类烷氧基化化合物一样，有机合成可制备具有不同烷氧基化度的分子的混合物。在典型的乙氧基化过程中，例如，环氧乙烷加成的随机性导致具有不同乙氧基化度的低聚物的混合物。由于通常遵循泊松定律的环氧乙烷数分布，商业材料包含具有一定程度的不同特性的物质。例如，在一个方面，由乙氧基化获得的聚合物染料不是含有五个(CH2CH2O)单元的单一化合物，如通式结构(式A，其中x+y＝5)可提及的那样。相反，该产物为多个同系物的混合物，其环氧乙烷单元的总量从约2到约10有所不同。工业上相关的方法通常将产生此类混合物，其通常可直接使用以提供着色染料，或者较不常见地可经历纯化步骤。
优选地，着色染料可具有以下结构：
染料-(G)a-NR1R2，
其中，–(G)a-NR1R2基团连接到染料的芳环，G独立地为-SO2-或-C(O)-，指数a为具有0或1的值的整数，并且R1和R2独立地选自H、聚氧化烯链、C1-8烷基，任选地所述烷基链包含醚(C-O-C)、酯和/或酰胺键，任选地所述烷基链用-Cl、-Br、-CN、-NO2、-SO2CH3、-OH以及它们的混合物取代，任选地用聚氧化烯链取代的C6-10芳基，任选地用醚(C-O-C)、酯和/或酰胺键取代的，任选地用-Cl、-Br、-CN、-NO2、-SO2CH3、-OH取代的C7-16烷芳基，聚氧化烯链取代的C1-8烷基、聚氧化烯链取代的C6-10芳基、聚氧化烯链取代的C7-16烷芳基、以及它们的混合物；所述聚氧化烯链独立地具有约2至约100、约2至约50、约3至约30或约4至约20个重复单元。优选地，所述重复单元选自：环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、以及它们的混合物。优选地，所述重复单元基本上为环氧乙烷。
优选地，着色染料可具有式A的结构：
其中每个R5独立地选自烷基、氧烷基、氧芳基、亚磺酰氨基烷基、亚磺酰氨基芳基、酰氨基烷基、酰氨基二烷基、酰氨基芳基、酰氨基二芳基、卤素、硫代烷基和硫代芳基；
其中，指数a是约0至约4的整数；
其中D为芳族或杂芳族基团；
其中R1和R2独立地选自：
(a)R1和R2＝[(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO)yH]
其中R’选自H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物。
其中R'’选自H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物。其中所述x(CH2CR'HO)基团和所述y(CH2CR”HO)基团可以任何顺序排列；其中x+y≤10；其中y≥1；并且其中独立地每个z＝0至5；
(b)R1＝H、烷基、芳基或芳基烷基，并且R2＝[(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO)yH]
其中R’选自H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物。
其中R'’选自H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物。其中所述(CH2CR'HO)x基团和所述(CH2CR”HO)y基团可以任何顺序排列；其中x+y≤20；其中y≥1；并且其中z＝0至5；
(c)R1＝[CH2CH(OR3)CH2OR4]并且R2＝[CH2CH(O R3)CH2O R4]
其中R3选自H、(CH2CH2O)zH、以及它们的混合物。并且其中z＝0至10；
其中R4选自：(C1-C16)烷基、芳基基团、以及它们的混合物；并且
(d)R1和R2可独立地选自氧化苯乙烯、缩水甘油基甲基醚、异丁基缩水甘油基醚、异丙基缩水甘油基醚、叔丁基缩水甘油基醚、2-乙基己基缩水甘油基醚和缩水甘油基十六烷基醚的氨基加成产物，接着加成1至10个亚烷基氧单元。
优选地，织物着色染料可具有以下通式结构：
其中上面示出的部分A通过远端氮原子连接到由上面显示的虚线箭头指示的部分B的芳环上的三个位点之一；优选地，所述A部分连接在芳基环上与部分B上的N取代基对位的位置处，然而，A部分可连接在位于部分B上的N取代基邻位的其它两个指示位置中的任一者处；其中指数值x和y独立地选自1至10。在一些方面，平均乙氧基化度，x+y(有时也被称为平均乙氧基化物基团数)为约3至约12，优选地为约4至约8。在一些实施方案中，平均乙氧基化度，x+y可以为约5至约6。存在于混合物中的乙氧基化范围根据掺入的乙氧基化物的平均数而不同。用5或8个乙氧基化物将甲苯胺乙氧基化的典型分布示于Journal ofChromatography A，1989年，第462卷，第39-47页的第42页上的表II中。增白剂根据授予Kluger等人的美国专利4,912,203中所公开的程序合成。根据本领域熟知的程序，伯芳族胺与适宜量的环氧乙烷反应。可用于制备着色剂的聚氧乙烯取代的间甲苯胺可通过多种熟知的方法制备。然而，优选通过间甲苯胺与环氧乙烷的反应将聚氧乙烯基团引入间甲苯胺分子中。一般来讲，反应以两个步骤进行，第一步为形成对应的N,N-二羟乙基取代的间甲苯胺。在一些方面，在该第一步骤中不使用催化剂(例如，如授予Foster等人的美国专利3,927,044的第4栏第16-25行处所公开的)。然后在催化剂诸如钠的存在下使二羟乙基取代的间甲苯胺与附加的环氧乙烷反应(在授予Kuhn的美国专利3,157,633的制备II中所述的)，或者其可在氢氧化钠或氢氧化钾的存在下与附加环氧乙烷反应(描述于授予Hines等人的美国专利5,071,440的实施例5中所述的)。加入反应混合物中的环氧乙烷的量确定最终连接于氮原子的亚乙基氧基团数。在一些方面，过量的聚氧乙烯取代的间甲苯胺偶合剂可在形成增白剂中使用，并且作为最终着色剂混合物中的组分保留。在某些方面，过量偶合剂的存在可对其中掺入诸如原料、预混合物、成品或甚至由成品制得的洗涤溶剂的混合物赋予有利特性。
着色染料可优选具有以下结构：
其中：
R1和R2独立地选自：H；烷基；烷氧基；亚烷基氧；烷基封端的亚烷基氧；脲；和酰氨基；
R3为取代的芳基基团；
X为包含磺酰胺部分和任选地烷基和/或芳基部分的取代基，并且其中所述取代基包含至少一个亚烷基氧链。
调色染料可为噻吩染料，诸如噻吩偶氮染料，优选地为烷氧基化的。任选地，染料可被选自酸性硫酸基团、羧基或季铵基团的至少一种增溶基团取代。
合适的着色染料的非限制性示例为：
染料式1
染料式2
染料式3
染料式4
染料式5
染料式6
染料式7
染料式8
染料式9
染料式10
染料粘土缀合物
合适的染料粘土缀合物包括选自以下的染料粘土缀合物：至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土；优选的粘土可选自蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物：粘土和一种选自下列的阳离子/碱性染料：C.I.碱性黄1至108，C.I.碱性橙1至69，C.I.碱性红1至118，C.I.碱性紫1至51，C.I.碱性蓝1至164，C.I.碱性绿1至14，C.I.碱性棕1至23，CI碱性黑1至11。在另一个方面，合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物：蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物、蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物、蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物、蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物、蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物、蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物、锂蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物、锂蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物、锂蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物、锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、皂碱性蓝B7C.I.42595缀合物、皂碱性蓝B9C.I.52015缀合物、皂碱性紫V3C.I.42555缀合物、皂碱性绿G1C.I.42040缀合物、皂碱性红R1C.I.45160缀合物、皂C.I.碱性黑2缀合物、以及它们的混合物。
香料
除了在前体材料20和由此获得的颗粒90中的PEG和着色染料之外，前体材料20和由此获得的颗粒90还可包含按重量计0.1％至约20％的香料。另选地，颗粒90、前体材料20和由此获得的颗粒90可基本上不含或不含香料。香料可为未包封的香料、包封的香料、通过香料递送技术提供的香料、或以一些其它方式提供的香料。香料一般描述于美国专利7,186,680第10栏第56行至第25栏第22行中。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含未包封的香料并且基本上不含香料载体，诸如香料微胶囊。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含香料载体材料(和其中包含的香料)。香料载体材料的示例描述于美国专利No.7,186,680第25栏第23行至第31栏第7行中。香料载体材料的具体示例可包括环糊精和沸石。
前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按前体材料20或颗粒90的重量计约0.1％至约20％，或者约1％至约15％，或者2％至约10％，或者它们的组合和在任何前述范围内的任何百分比整数的香料。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按香料前体材料20或颗粒90的重量计约0.1％至约6％的香料。香料可为未包封的香料和/或包封的香料。
前体材料20和由此获得的颗粒90可不含或基本上不含香料载体。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按前体材料20和由此获得的颗粒90的重量计约0.1％至约20％，或者约1％至约15％，或者2％至约10％，或者它们的组合和在任何前述范围内的任何百分比整数的未包封的香料。
前体材料20和由此获得的颗粒90可包含未包封的香料和香料微胶囊。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按前体材料20和由此获得的颗粒90的重量计约0.1％至约20％，或者约1％至约15％，或者约2％至约10％，或者它们的组合和在任何前述范围内的任何百分比整数或百分比整数范围的未包封的香料。此类含量的未包封的香料可适用于公开于本文的具有未包封的香料的任何前体材料20和由此获得的颗粒90。
前体材料20和由此获得的颗粒90可包含未包封的香料和香料微胶囊，但是不含或基本上不含其它香料载体。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含未包封的香料和香料微胶囊，并且不含其它香料载体。
前体材料20和由此获得的颗粒90可包含包封的香料。包封的香料可以多个香料微胶囊形式提供。香料微胶囊为包封在外壳内的香料油。外壳可具有小于最大香料芯尺寸的平均外壳厚度。香料微胶囊可为易碎的香料微胶囊。香料微胶囊可为水分活化的香料微胶囊。
香料微胶囊可包括三聚氰胺/甲醛外壳。香料微胶囊可购自Appleton、QuestInternational、或International Flavor & Fragrances或其它合适的来源。香料微胶囊外壳可涂覆有聚合物以增强香料微胶囊附着到织物的能力。如果颗粒90被设计作为织物处理组合物，这可能是期望的。香料微胶囊可为描述于美国专利公开2008/0305982中的那些。
前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按前体材料20或颗粒90的重量计约0.1％至约20％，或者约1％至约15％，或者2％至约10％，或者它们的组合和在任何前述范围内的任何百分比整数的包封的香料。
前体材料20和由此获得的颗粒90可包含香料微胶囊，但是不含或基本上不含未包封的香料。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按前体材料20或颗粒90的重量计约0.1％至约20％，或者约1％至约15％，或者约2％至约10％，或者它们的组合和在任何前述范围内的任何百分比整数的包封的香料。
前体材料20可通过将熔融PEG提供到间歇式混合器10中制备。可加热间歇式混合器10以帮助在期望的温度下制备前体材料20。如果存在着色染料和香料，则可将其加入熔融的PEG中。美学染料，如果存在的话，还可加到间歇式混合器10中。如果需要，可将其它助剂材料加到前体材料20中。前体材料20可任选地通过在线混合或用于混合材料的其它已知方法来制备。
如果使用美学染料，则前体材料20和颗粒90可包含美学染料。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按前体材料20或颗粒90的重量计小于约0.1％，或者约0.001％至约0.1％，或者约0.01％至约0.02％，或者它们的组合和在任何前述范围内的任何百分比或百分比范围的美学染料。合适的美学染料的示例包括但不限于LIQUITINT PINK AM、AQUA AS、CYAN15、和VIOLET FL，它们购自Milliken Chemical。
颗粒90可具有多种形状。颗粒90可形成为不同的形状，包括片剂、粒丸、球体等。颗粒90可具有选自下列的形状：球形、半球形、压缩的半球形、兵豆形和长方形。兵豆形是指兵豆的形状。压缩的半球形是指与至少部分扁平使得曲面曲率平均起来小于具有相同半径的半球曲率的半球相对应的形状。压缩的半球形颗粒90可具有约0.01至约0.4，或者约0.1至约0.4，或者约0.2至约0.3的高度与最大基部尺寸的比率。长方形是指具有最大尺寸和与最大尺寸正交的第二最大尺寸的形状，其中最大尺寸与第二最大尺寸的比率大于约1.2。长方形的最大基部尺寸与第二最大基部尺寸的比率可大于约1.5。长方形的最大基部尺寸与第二最大基部尺寸的比率可大于约2。长方形颗粒可具有约2mm至约6mm的最大基部尺寸，约2mm至约6mm的第二最大基部尺寸。
单独的颗粒90可具有约0.1mg至约5g，或者约10mg至约1g，或者约10mg至约500mg，或者约10mg至约250mg，或者约0.95mg至约125mg，或者它们的组合和在任何前述范围内的任何mg整数或mg整数范围的质量。在多个颗粒90中，单独的颗粒可具有选自下列的形状：球形、半球形、压缩的半球形、兵豆形和长方形。
单独的颗粒可具有约0.003cm3至约0.15cm3的体积。多个颗粒90可合在一起构成一个剂量以定量投配到洗衣机或洗衣盆中。单剂量的颗粒90可包含每3kg被洗涤的织物约0.1g至约200g，或约0.5g至约100g，或约2.0g至约60g，或约5g至约25g颗粒。单剂量的颗粒90可包含约1g至约27g。单剂量的颗粒90可包含约5g至约27g，或者约13g至约27g，或者约14g至约20g，或者约15g至约19g，或者约18g至约19g，或者它们的组合和在任何前述范围内的任何克整数或克整数范围。形成可构成剂量的一剂颗粒90的单独的颗粒90可具有约0.95mg至约2g的质量。多个颗粒90可由具有不同尺寸、形状、和/或质量的颗粒构成。一个剂量中的颗粒90可具有小于约1厘米的最大尺寸。
可如本文提供的方法制造的颗粒90在图4中示出。图4为单个颗粒90的外形视图。颗粒90可具有基本上平坦的基部150和高度H。颗粒90的高度H被测量为颗粒90在正交于基本上平坦的基部150的方向上的最大程度。高度H可使用图像分析软件方便地测量，用于分析颗粒90的外形视图。
用于形成其中气体被夹带到前体材料20中的颗粒90，由此形成其中夹带有气体的颗粒90的方法对于提供漂浮在液体中的颗粒90可为实用的。漂浮在某些液体中的颗粒90在各种工业过程和其中可使用颗粒的家庭过程中可为实用的。
其中夹带有气体的颗粒90由气体包裹体和固体和/或液体材料组成。由于在这些实施方案中颗粒90中夹带有气体，因此颗粒90的密度小于形成颗粒90的组成固体和/或液体材料的密度。例如，如果颗粒90由密度为1g/cm3的组成材料形成，并且颗粒90含10体积％的空气，那么颗粒90的密度为0.90g/cm3。
如图5中所示，颗粒90可作为包含多个颗粒90的包装组合物160而包装在一起。颗粒可包含载体、着色染料、香料和气体吸留物。不受理论的约束，相比于具有其它形状的气体吸留物的颗粒90，据认为球形气体吸留物提供强度经改善的颗粒90。相比于非球形的气体吸留物，球形的气体吸留物可提供改善的强度。
在不包括空气吸留物的实施方案中，至少80％、90％、95％、基本上所有的颗粒90可具有大于约1g/cm3并且优选小于约1.25g/cm3的密度。在包括空气吸留物的实施方案中，至少80％、90％、95％、基本上所有的颗粒90可具有小于约0.95g/cm3的密度。由于典型洗涤溶液的密度为约1g/cm3，因此可能期望提供密度大于约1g/cm3或在一些实施方案小于约0.95g/cm3的颗粒90。使几乎所有颗粒90具有大于约1g/cm3的密度对于提供沉降在洗涤液体中的颗粒90可为理想的。使几乎所有颗粒90具有小于约1g/cm3的密度对于提供漂浮在洗涤液体中的颗粒90可为理想的。
至少80％、90％、95％、基本上所有的颗粒90可具有在约0.1mg至约5g之间的质量。颗粒90可具有小于约20mm的最大尺寸。颗粒90可具有小于约10mm的最大尺寸。具有此类质量和最大尺寸的颗粒90被认为易于溶解在诸如用于洗涤衣服的洗涤溶液之类的溶液中。
每个颗粒90可具有一定的体积，并且颗粒90内的气体吸留物可占颗粒90体积的约0.5％至约50％，或甚至占颗粒体积的约1％至约20％，或甚至占颗粒体积的约2％至约15％，或甚至占颗粒体积的约4％至约12％。不受理论的约束，据认为如果气体吸留物的体积过大，则颗粒90可能不够坚固，在包装、运输、储存和使用所述颗粒时其可能以不期望的方式碎裂。
吸留物可具有介于约1微米至约2000微米之间，或甚至介于约5微米至约1000微米之间，或甚至介于约5微米至约200微米之间，或甚至介于约25至约50微米之间的有效直径。一般来讲，据认为较小的气体吸留物比较大的气体吸留物更理想。如果气体吸留物的有效直径过大，则认为这些颗粒可能不够坚固，在包装、运输、储存和使用所述颗粒时其可能以不期望的方式碎裂。有效直径为具有与气体吸留物相同的体积的球体的直径。气体吸留物可为球形的气体吸留物。
颗粒90可如下制备。可在混合器中制备一批50kg的前体材料20。可将熔融的PEG8000添加到保持在70℃下的带夹套的混合器，并用斜叶桨式搅拌器以125rpm搅拌。可将丁基化羟基甲苯加到混合器中，其含量为按前体材料20的重量计0.01％。可将双丙二醇加到混合器中，其含量为按前体材料20的重量计1.08％。可将香料微胶囊的水基浆液添加到混合器中，其含量为按前体材料20的重量计4.04％。可将未包封的香料加到混合器中，其含量为按前体材料20的重量计7.50％。可将着色染料添加到混合器中，其含量为按前体材料20的重量计0.0095％。PEG可占前体材料20重量的87.36％。前体材料20可混合30分钟。
前体材料20可在具有750mm宽10m长的带的SANDVIK ROTOFORM 3000上形成为颗粒90。圆筒110可具有2mm直径的孔60，其在横向CD上以10mm的间距设置，并且在纵向MD上以9.35mm的间距设置。圆筒可设置在带上方大约3mm处。带速度和圆筒110的旋转速度可设置为10m/min。
在混合前体材料20后，可将前体材料20以3.1kg/min的恒定速率从混合器10泵送通过板框式换热器，该板框式换热器被设置成将出口温度控制至50℃。
空气或另一种气体可以按体积计约0.5％至约50％的含量被夹带在前体材料20中。其中夹带有空气或另一种气体的前体材料20可通过具有中转子/定子元件的Quadro Z1研磨机。在研磨之后，前体材料可任选地通过安装在定子100上游91.44cm处的Kenics1.905cm KMS 6静态混合器50。
表1列出了可制造的颗粒90的配方。
表1：颗粒90的可能配方。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为与本发明任何公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了此发明任何方面的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (15)

1.一种包含多个颗粒(90)的包装组合物，其中所述颗粒中的至少一个包含：
载体；和
着色染料；
其中至少80％的所述颗粒具有小于约1.25g/cm3的密度；
其中至少80％的所述颗粒具有在约0.1mg至约5g之间的质量；并且
其中每个所述颗粒具有小于约10mm的最大尺寸。
2.根据前述权利要求中任一项所述的包装组合物，其中所述着色染料选自吖啶、蒽醌类、吖嗪、偶氮、苯并二呋喃、苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花青、二氮杂半花菁、二苯基甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基、亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯基甲烷、氧杂蒽、以及它们的混合物。
3.根据前述权利要求中任一项所述的包装组合物，其中所述着色染料选自小分子蒽醌染料、小分子吖嗪染料、小分子偶氮染料、聚合蒽醌染料、聚合吖嗪染料、聚合偶氮染料、以及它们的混合物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的包装组合物，其中所述着色染料具有以下结构：
染料-(G)a-NR1R2，
其中–(G)a-NR1R2基团连接到所述染料的芳环，G独立地为-SO2-或-C(O)-，指数a为值为0或1的整数，并且R1和R2独立地选自H、聚氧化烯链、C1-8烷基、C6-10芳基、C7-16烷芳基、聚氧化烯链取代的C1-8烷基、聚氧化烯链取代的C6-10芳基、聚氧化烯链取代的C7-16烷芳基、以及它们的混合物；所述聚氧化烯链独立地具有约2至约100个重复单元。
5.根据前述权利要求中任一项所述的包装组合物，其中所述着色染料为聚合物染料，并且R1和R2中的至少一个包含聚亚烷基氧链。
6.根据前述权利要求中任一项所述的包装组合物，其中所述聚亚烷基氧链包含约2至约50个重复单元，其中所述重复单元基本上为环氧乙烷。
7.根据前述权利要求中任一项所述的包装组合物，其中所述颗粒包含香料。
8.根据前述权利要求中任一项所述的包装组合物，其中所述颗粒基本上不含香料。
9.根据前述权利要求中任一项所述的包装组合物，其中所述颗粒包含气体吸留物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的包装组合物，其中每个所述颗粒具有一定的体积，并且所述颗粒内的所述气体吸留物占所述颗粒体积的约0.5％至约50％。
11.根据前述权利要求中任一项所述的包装组合物，其中所述载体选自水溶性有机碱金属盐、水溶性无机碱土金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、淀粉、粘土、不溶于水的硅酸盐、柠檬酸羧甲基纤维素、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛脂的甘油二酯、甘油、聚乙二醇、聚乙烯醇以及它们的组合。
12.根据前述权利要求中任一项所述的包装组合物，其中所述颗粒包含按所述颗粒的重量计约20％至约99.9％的所述载体。
13.根据前述权利要求中任一项所述的包装组合物，其中所述载体为具有约2000至约13000的重均分子量的聚乙二醇。
14.根据前述权利要求中任一项所述的包装组合物，还包含约0.001％至小于约90％的织物护理助剂。
15.一种用于处理衣物的方法，所述方法包括将约5g至约60g的根据前述权利要求中任一项所述的包装组合物定量投配到洗衣机或洗衣盆的步骤。
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