CN108136111B - 药液过滤用过滤介质、其制备方法及包含其的药液过滤用过滤模块 - Google Patents
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Abstract
本发明提供药液过滤用过滤介质。本发明一实施例的药液过滤用过滤介质包括用于过滤包含于药液中的异物的三维网状结构的纳米纤维网。据此,在进行药液吸入及过滤时,使差压产生最小化,因而可利用小的力量在短时间内迅速向注射器筒体内部吸入药液,同时药液内异物的过滤率非常优秀。并且,本发明的药液过滤用过滤部件的制备方法中,使气孔结构成为用于将差压产生最小化或将差压变更为所需的水平的气孔结构,来过滤介质的气孔结构或孔径的调节非常容易,同时生产性显著优秀,从而能够进行大量生产,由此能够广泛应用于医疗领域等各种产业。
Description
技术领域
本发明涉及药液过滤用过滤介质,更详细地涉及药液过滤用过滤介质、其制备方法及包含其的药液过滤用过滤模块,用于过滤通过注射器向人体注入药液之前可包含于药液的玻璃粉等的异物。
背景技术
医疗用药液为了防止药液的变质等通常将玻璃瓶用作保管容器。并且,为了防止包含于异物或空气中的各种病原菌、病毒等向玻璃瓶内流入,通常,在玻璃瓶填充药液后,利用热熔解上部玻璃来进行密封的安瓿容器中放置药液而制备。
另一方面,在填充于这种安瓿容器的内部的药液的使用中,通过如下方式实现:通过切割安瓿容器的上部,来开封安瓿容器后,经开封的空间插入注射针,从而向筒体内部吸入药液的。但是在切割安瓿容器时,有可能玻璃碎片被流入安瓿容器的内部来混在注射液,在上述情况下,在向人体注入药液时,有可能存在一起注入玻璃碎片的问题。
为了解决上述问题,作为药液的保管容器还使用利用橡胶膜密封玻璃瓶的上部的小瓶容器,作为浸涂于如上述所述的小瓶容器内的药液,以注射针直接穿过上述橡胶膜,来使注射液吸入于注射器的筒体内部的方式使用。
但是,当注射针通过橡胶塞插入于小瓶容器内部时,存在橡胶碎片深入注射针内部或小瓶容器内部,来在药物中混合有异物及与药液一同注入于人体的问题。
若上述玻璃碎片或橡胶碎片与注射液被混合注入到患者的体内,则诱发多种疾病,如静脉炎、败血症等,因而进行用于防止上述的药液过滤器。进行开发的药液过滤器中,使用针对于以常规制备的过滤器通过双轴拉伸等的额外的工序,来调节孔径的方式。但是通过如上所述的方法的过滤器的孔径调节为二维孔径结构的调节,因而利用注射器吸入药液时,存在在筒体内部显著增加差压,并显著降低药液的通水量的问题。通常考虑到护士为女性时,在安装有通常的药液过滤器的注射器中产生的显著地差压的问题更严重,当前在需要基于紧急状况的迅速的应对的状况下,产生如上所述的问题成为妨碍适时诊疗的问题。
发明内容
技术问题
本发明鉴于如上所述的问题而提出,其目的在于,提供药液过滤用过滤介质及包含其的药液过滤用过滤模块,在利用注射器通过过滤介质吸入药液时,显著减少产生的差压,来以少的力可快速吸入药液,从而女性也可容易使用,并显著增加药液的通水量及包含于药液内的异物的过滤效率。
并且,本发明的再一目的在于,提供药液过滤用过滤介质的制备方法,以能够显著减少差压产生的方式气孔结构及孔径的调节非常容易同时可提高生产性。
并且,本发明的另一目的在于,提供注射装置,通过设置本发明的药液过滤用过滤模块,来使差压产生显著减少,从而力气小的女性也可容易且迅速地向注射器筒体内部吸入药液。
解决问题的方案
为了解决上述问题,本发明提供包含用于过滤含有于药液的异物的三维网状结构的纳米纤维网。
根据本发明的一实施例,上述纳米纤维网的气孔度可以为40~90%,克重可以为1~10g/m2,厚度可以为1~20μm,平均孔径可以为0.3~3μm。
并且,上述纳米纤维网可包含平均直径为0.1~3μm的纳米纤维。
并且,上述纳米纤维网包含选自由聚丙烯腈(PAN)、聚醚砜(PES,Polyethersulfone)、热塑性聚氨酯(TPU)、聚苯乙烯(PS)及氟类化合物组成的组中的一种以上,上述氟类化合物可包含选自由聚四氟乙烯(PTFE)类、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)类、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)类、四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(EPE)类、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)类、聚三氟氯乙烯(PCTFE)类、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)类及聚偏氟乙烯(PVDF)类组成的组中的一种以上的化合物。
并且,上述过滤介质还可包括配置于纳米纤维网的一面或双面的支撑体。
并且,上述支撑体可以为纺织物、编织物及无纺布中的一种以上。
并且,上述支撑体包括第一支撑体及第二支撑体,上述第二支撑体能够以包围上述第一支撑体的侧面的方式配置,上述第二支撑体由具有低于形成上述第一支撑体的第一支撑体成分的熔点的第二支撑体成分形成。在上述情况下,上述第一支撑体成分的熔点可以为180℃以上,上述第二支撑体成分的熔点可以为100~140℃。
并且,上述纳米纤维的根据以下数学式1的纳米纤维直径均匀性可以为25%以下。
数学式1:
并且,上述纳米纤维网可包括纳米纤维,上述纳米纤维可包含含有聚丙烯腈(PAN)及聚偏氟乙烯(PVDF)的纤维形成成分及用于提高上述纤维形成成分的混溶性的乳化剂。在上述纤维形成成分中,相对于100重量份的聚偏氟乙烯,可包含8~20重量份的聚丙烯腈,在上述纳米纤维中,相对于100重量份的纤维形成成分,可包含0.5~8重量份的乳化剂。
在上述情况下,上述乳化剂可以为提高制丝性的非离子型乳化剂,尤其优选地,上述非离子型乳化剂的亲水亲油平衡值(HLB,hydrophile-lipophile balance)可以为10~18。
并且,本发明提供药液过滤用过滤介质的制备方法,上述药液过滤用过滤介质的制备方法包括:步骤(1),制备包含纤维形成成分及溶剂的纺丝溶液;以及步骤(2),通过对上述纺丝溶液进行电纺丝,来制备纳米纤维网。
根据本发明的一实施例,上述步骤2包括:步骤2-1,与纺丝喷嘴的外周相邻,来向与纺丝溶液的排出方向相同的方向供给空气,并向支撑体排出纺丝溶液来制备纳米纤维网;以及步骤2-2,对上述支撑体及纳米纤维网进行接合。
并且,在上述步骤2-2)中,作为接合,可通过供给热、超声波、激光、高频中的一种以上,来熔敷支撑体及纳米纤维网或可通过使粘结部件介入于支撑体及纳米纤维之间来进行粘结。
并且,本发明提供药液过滤用过滤模块,上述药液过滤用过滤模块包括:本发明的药液过滤用过滤介质;以及外壳,包括药液流入部及用于排出经过滤的药液的排出部,在内部收容上述过滤介质。
并且,本发明提供注射装置,上述注射装置包括:本发明的药液过滤用过滤模块;以及注射模块,与上述药液过滤用过滤模块的排出部相连接。
发明的效果
本发明的药液过滤用过滤介质在进行药液吸入及过滤时,使差压产生最小化,因而可利用小的力量在短时间内迅速向注射器筒体内部吸入药液,同时药液内异物的过滤率非常优秀。并且,本发明的药液过滤用过滤部件的制备方法中,使气孔结构成为用于将差压产生最小化或将差压变更为所需的水平的气孔结构,来过滤介质的气孔结构或孔径的调节非常容易,同时生产性显著优秀,从而可进行大量生产,由此能够广泛应用于医疗领域等各种产业。
附图说明
图1作为本发明一实施例的药液过滤用过滤介质的剖视图,图1a为表示在纳米纤维网的一面配置有支撑体的过滤介质的图,图1b为表示在纳米纤维网的双面配置有支撑体的过滤介质的图。
图2为包含于本发明一实施例的纳米纤维网的电子显微镜扫描式电子显微镜(SEM)照片。
图3为本发明一实施例的药液过滤用过滤介质的立体图及基于A-A'线的剖视图。
图4为通过连续工序可制备本发明一实施例的过滤介质的电纺丝装置的示意图。
图5为适用本发明一实施例的过滤模块的注射装置的分解立体图。
图6为本发明一实施例的过滤模块的剖视图。
图7为本发明一实施例的过滤模块的一部分放大剖视图。
图8为设置于本发明一实施例的过滤模块的管的侧视图。
具体实施方式
以下,参照附图对本发明的实施例进行详细说明,使得在本发明所属技术领域中普通技术人员容易实施。本发明能够以各种不同的形态实现,并不限定于在此进行说明的实施例。在附图中,为了明确说明本发明省略与说明无关的部分,在说明书全文中对于相同或类似的结构要素附加相同的附图标记。
如图1a及图1b所示,本发明一实施例的药液过滤用过滤介质101、102包含纳米纤维网111、112,并可包括位于上述纳米纤维网111、112的一面或双面的支撑体121、122、123。
上述纳米纤维网111、112进行药液的过滤,并具有由多条纳米纤维以三维随机地层叠而成的三维网状结构。由上述纳米纤维网实现纳米纤维,因而可更有利于实现微细的孔径。并且,上述纳米纤维网具有三维网状结构。参照图2进行说明,上述纳米纤维网可通过电纺丝形成,在进行纺丝中,因包含于未蒸发于空气中的纺丝溶液的残存溶剂,在层叠的纳米纤维中,在纤维表面之间相接触的部分中发生熔敷A,从而可形成三维网状结构,并且通过在后述的制备方法中的第一次轧光,可深化这种结构。在作为药液过滤用过滤介质设置三维网状结构的纳米纤维网的情况下,与其他形状或其他种类的过滤介质,例如与包含双轴拉伸的过滤介质相比,当吸入药液时,可通过显著减少差压发生,来增加药液的通水量,更容易地向筒体内部吸入药液。
并且,包含于本发明一实施例的上述纳米纤维网111、112以单一层为基准厚度为1~20μm、更优选地,可以为1~10μm,克重为~20g/m2、更优选地,可以为1~10g/m2。在纳米纤维网的厚度小于1μm和/或克重小于1g/m2的情况下,由于机械强度降低,从而有可能不适合于实现如药液的通水量降低等所需的物性。并且,在纳米纤维网的厚度大于20μm和/或10g/m2的情况下,有可能难以实现所需的物性,如有可能存在药液的流量及差压产生变大的担忧。
并且,上述纳米纤维网111、112的气孔度可以为40~90%。在气孔度小于40%的情况下,可在药液通过过滤介质的过程中,使差压产生变大,从而难以向注射器内部吸入药液,在注射器筒体的直径小的情况下,因差压的产生有可能更难以进行药液吸入。并且,在气孔度大于90%的情况下,过滤介质的机械强度变弱,从而在过滤介质的制备、流通和/或安装于过滤模块及使用过滤介质时,导致初期设置的三维网状结构崩溃,由此有可能难以实现所需的物性,如未以所需的水平过滤异物等。
并且,上述纳米纤维网111、112的平均孔径可以为0.3~3μm。在平均孔径小于0.3μm的情况下,导致是差压的产生显著,从而有可能不适合于将药液吸入于如注射器等直径小的筒体,在平均孔径大于3μm的情况下,可显著降低如玻璃碎片等的过滤效率。
并且,形成上述纳米纤维网111、112的纳米纤维的直径可以为0.1~3 μm,更优选地,可以为 0.2~1.5μm、尤其优选地,可以为0.2~1μm。并且,纵横比可以为1000~100000,但并不局限于此。
另一方面,过滤介质的孔径分布非常均匀来过滤效率高,并且为了显著降低在过滤中产生于过滤介质的差压,根据以下数学式1的纳米纤维直径均匀性可以为25%以下,更优选地,可以为18%以下,尤其优选地,可以为10%以下。
数学式1:
上述纳米纤维直径均匀性作为能够衡量与形成纳米纤维网的纳米纤维相关的直径分布的参数,纳米纤维直径均匀性为0%是指与纳米纤维直径相关的标准偏差为0,在上述情况下,因由具有相同直径的纳米纤维形成纳米纤维网,从而意味着直径均匀性非常高。在纳米纤维直径均匀性大于25%的情况下,有可能不优选于实现所需的物性,如难以同时实现通水量、过滤效率及差压产生的降低等。
并且,构成上述纳米纤维网111、112的纳米纤维,作为纤维形成成分可无限制地使用通常的纳米纤维的制备方法,作为一例,在适合于电纺丝的纤维形成成分的情况下,可无限制地使用。作为对此的非限制性例,上述纤维形成成分可包含:聚乙二醇衍生物,包含聚乙二醇二烷基醚及聚乙二醇二烷基酯;聚氧化物,包含(氧亚甲基-低聚氧亚乙基)、聚环氧乙烷及聚环氧丙烷;聚丙烯腈共聚物,聚乙酸乙烯酯、聚(乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯酯)、聚苯乙烯、聚苯乙烯丙烯腈共聚物、聚丙烯腈(PAN)、聚丙烯腈腈甲基丙烯酸甲酯共聚物;聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯共聚物、氟类化合物、聚醚砜(PES、Polyethersulfone)、热塑性聚氨酯(TPU)、聚苯乙烯(PS)或它们的混合物。
并且,上述氟类化合物可包含选自由聚四氟乙烯(PTFE)类、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)类、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)类、四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(EPE)类、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)类、聚三氟氯乙烯(PCTFE)类、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)类及聚偏氟乙烯(PVDF)类组成的组中的一种以上的化合物。
作为一例,为了确保耐化学性及耐热性,上述纳米纤维网111、112可以为由聚偏氟乙烯(PVDF)独立纺丝而成的纳米纤维网。或为了提高聚偏氟乙烯纳米纤维网的亲水性,可以为通过亲水性高分子使纳米纤维表面得到亲水化改性的纳米纤维网。具体地,对形成有亲水性高分子层的聚偏氟乙烯纳米纤维网进行说明,上述亲水性高分子层包含具有羟基的亲水性高分子或上述亲水性高分子可通过交联剂交联而成。作为一例,上述亲水性高分子可以为聚乙烯醇(Polyvinyl alcohol,PVA)、乙烯-乙烯醇共聚物(Ethylenevinylalcohol,EVOH)、海藻酸钠(Sodium alginate)等的独立或混合形态,最优选地,可以为聚乙烯醇(PVA)。并且,在上述交联剂为具有通过缩合反应可与上述亲水性高分子具有的羟基进行交联的官能团的交联剂的情况下,可无限制地使用。作为一例,上述官能团可以为羟基、羧基等。上述亲水性高分子层为了表现进一步提高的物性,可由包含聚乙烯醇(PVA)及羧基的交联剂交联而成。上述聚乙烯醇的聚合度可以为500~2000,水解度可以为85~90%。在聚乙烯醇的聚合度过低的情况下,有可能导致亲水性高分子层的形成不顺畅或即使形成也容易剥离,有可能将亲水度无法提高至所需的水平。并且,在聚合度过大的情况下,有可能导致亲水性高分子层的形成过大,由此可变更纳米纤维网的气孔结构或封闭气孔。并且,在水解度过低的情况下,有可能难以提高亲水性。
上述交联剂可以为以能够与聚乙烯醇进行交联的方式含有羧基的成分。作为一例,上述交联剂可包含选自成的组中的一种以上。并且,涂敷得非常薄,从而在进一步得到提高的疏水性纳米纤维表面无涂敷性/粘结性及纳米纤维网的气孔结构的变更,同时为了表现进一步得到提高的流量,上述交联剂可以诶包含三个以上的羧基的多官能交联剂。在交联剂具有的羧基小于三个的情况下,有可能难以在纳米纤维的表面形成涂敷层,即使形成也因附着力非常弱,从而可容易剥离。作为一例,具有3个以上羧基的交联剂可以为聚(丙烯酸-马来酸)。
上述亲水性高分子层可通过相对于100重量份的上述聚乙烯醇交联2~20重量份的含有羧基的交联剂来形成。在交联剂小于2重量份的情况下,可降低亲水性高分子层的形成性,并可降低耐化学性及机械强度。并且,在包含大于20重量份的交联剂的情况下,因涂敷层导致减少气孔,从而可降低流量。
另一方面,上述亲水性高分子层可形成于形成纳米纤维网的纳米纤维的外部面或全部。在上述情况下,能够以每纤维网单位面积(m2)包含0.1~2g的方式覆盖上述亲水性高分子层。
可通过对聚偏氟乙烯纳米纤维网处理亲水性高分子层形成组合物,来形成上述亲水性高分子层。在上述情况下,可包括如下步骤来进行,即,对纳米纤维网处理亲水性高分子层形成组合物的步骤;以及对上述亲水性高分子层形成组合物进行热处理,来形成亲水性高分子层的步骤。
上述亲水性高分子层形成组合物包含亲水性成分及交联性成分,作为一例,可包含包含聚乙烯醇、羧基的交联剂及溶解交联剂的溶剂,作为一例可包含水。上述亲水性高分子层形成组合物,相对于100重量份的聚乙烯醇,可包含2~20重量份的交联剂、1000~10000重量份的溶剂。
另一方面,聚偏氟乙烯纳米纤维网随着疏水性变强,即使处理上述的亲水性高分子层形成组合物,也有可能无法在表面完整地形成涂敷层。由此,为了使亲水性高分子层形成组合物在纳米纤维的外部面润湿得好,上述亲水性高分子层形成组合物还可包含润湿性改善剂。
上述润湿性改善剂可提高属于疏水性的聚偏氟乙烯纳米纤维外部面的与亲水性溶液相关的润湿性,同时在可溶解于亲水性高分子层形成组合物的成分的情况下可无限制地使用。作为一例,上述润湿性改善剂可以为选自异丙醇、乙醇及甲醇组成的组中的一种以上的成分。并且,相对于100重量份的包含于亲水性高分子层形成组合物的聚乙烯醇可包含1000~100000重量份的上述润湿性改善剂。在润湿性改善剂小于1000重量份的情况下,导致纳米纤维的润湿性的改善微弱,从而有可能亲水性高分子层的形成不顺畅,并且可频繁的发生亲水性高分子层的剥离。并且,在包含大于100000重量份的上述润湿性改善剂的情况下,有可能润湿性的提高程甚微,并且使包含于亲水性高分子层形成组合物的聚乙烯醇及交联剂的浓度变低,从而有可能亲水性高分子层的形成不顺畅。
另一方面,在亲水性高分子层形成组合物不包含润湿性改善剂,并对上述纳米纤维网预处理润湿性改善剂或通过处理亲水性高分子层形成组合物来还可形成亲水性高分子层。只是,在亲水性高分子层形成组合物浸渍处于将润湿性改善剂浸涂于气孔的状态的纳米纤维网时,所浸涂的润湿性改善剂从纳米纤维网流出,同时,亲水性高分子层形成组合物渗透于上述气孔所需的时间变长,从而可延长制备时间。并且,随着亲水性高分子层形成组合物的渗透程度根据纳米纤维网的厚度及气孔的直径不同,亲水性高分子层可按纤维网的位置不均衡地形成。进而,随着不均匀地形成亲水性高分子层,在纳米纤维网的一部分可因亲水性高分子层封闭气孔,在上述情况下,随着初次设计的纳米纤维网的气孔结构变化无法获得所需的流量,从而在亲水性高分子层形成组合物包含润湿性改善剂,这是既不变更纳米纤维网的气孔结构,又有利于同时实现制备时间的缩短、制备工序的简化及亲水性高分子层的形成性的提高。
在公知的涂敷方法的情况下,可无限制地使用在纳米纤维网形成上述的亲水性高分子层形成组合物的方法,作为一例,可使用浸渍法、喷射法等。
之后,可进行对处理于纳米纤维网的亲水性高分子层形成组合物进行热处理,来形成亲水性高分子层的步骤。并且,上述步骤中可同时实现亲水性高分子层形成组合物中的溶剂的干燥工程。上述热处理可在干燥器中进行,此时,所时间的热的温度可以为80~160℃,处理时间可以为1分钟~60分钟,但是并不局限于此。
另一方面,作为用于提高亲水性的另一实例,上述纳米纤维网111、112可以为包含聚偏氟乙烯(PVDF)及聚丙烯腈(PAN)的纳米纤维网。在上述情况下,可以为聚偏氟乙烯及聚丙烯腈分别形成独立的纳米纤维,混合独立的各个纳米纤维,来形成单一的网的纳米纤维网。或可以为包含通过在纺丝溶液中混合聚偏氟乙烯及聚丙烯腈,来进行纺丝形成的单一的纳米纤维的纳米纤维网。
在聚偏氟乙烯及聚丙烯腈分别独立地包含于纺丝溶液的情况下,制丝性上无问题,但是在纺丝溶液上混合聚偏氟乙烯及聚丙烯腈的情况下,有可能降低制丝性。对此根据本发明优选一实施例,纺丝溶液可包含:纤维形成成分,含有聚丙烯腈及聚偏氟乙烯;以及乳化剂,用于提高上述纤维形成成分的混溶性。上述乳化剂执行提高上述纤维形成成分的混溶性,同时进一步提高纳米纤维的亲水性的作用。具体地,即使聚偏氟乙烯及聚丙烯腈均溶解于特定的一溶剂,也随着两个成分的性质不同,不均匀地混合于溶解液,即使通过搅拌等的方法混合,也暂时性地得到混合,随着时间的过去,在溶解液中容易发生两个成分的分离。在将如上所述的溶解液用作纺丝造液的情况下,经电纺丝的纳米纤维以两种成分未被混合的状态,具体地,可制备成基于一成分,其他成分如岛断断续续地配置,或反复一成分连续而另一一成分连续的结构,从而无法同时均匀地表达所需的亲水性及耐化学性,并且聚丙烯腈集中的纳米纤维部分可容易断裂,从而随着机械强度降低,还有可能降低通过上述制备的过滤介质的耐久性。
由此,优选地,通过混溶性质互不相同的两种成分,来制备成在纳米纤维上两种成分均匀地得到分散的形态,为此,在纺丝溶液中同时具有乳化剂。上述乳化剂可包含选自由阳离子乳化剂、阴离子乳化剂、两性乳化剂及非离子型乳化剂组成的组中的一种以上。只是,优选地,为了提高纳米纤维的制丝性及直径均匀性,上述乳化剂可以为非离子型乳化剂,在混用2种以上的情况下,优选地,其中的一种包含非离子型乳化剂,在不包含非离子型乳化剂的情况下,例如在、离子型乳化剂的情况下,使纺丝溶液的导电率增加,从而作为纤维状显著降低纺丝性,从由此随着以微珠状进行纺丝或实现为包含微珠的纳米纤维,纺丝的纳米纤维的直径均匀性不好,有可能通过上述实现的纤维网层的孔径分布不均匀。
随着上述乳化剂可使用公知的乳化剂,在本发明中对此并不特别限定。
在上述乳化剂中对提高制丝性及均匀度的非离子型乳化剂进行具体地说明,在公知的非离子型乳化剂的情况下可无限制地使用,作为对此的非限制性可使用如在线型脂肪族碳化氢等疏水性化合物附加环氧乙烷合成的乙氧基化合物(Ex.烷基酚聚环氧乙烷缩合物)、具有多官能性羟基的化合物的酯化物或在上述酯化物附加环氧乙烷的附加物、在脂肪酸附加环氧乙烷的附加物等。具体地,上述非离子型乳化剂可并用一种以上糖醇脂肪酸酯类,如山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等;多元醇脂肪酸酯,如甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯乙烯甘油脂肪酸酯、聚乙烯乙二醇脂肪酸酯等;醚型或酯型的表面活性剂,如聚氧乙烯乙烯烷基醚、聚氧乙烯乙烯聚氧乙烯丙烯共聚物、聚氧乙烯乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯乙烯硬化蓖麻油等;脂肪酸链烷醇酰胺,如月桂酸二乙醇酰胺等。
并且,包含于由纤维形成成分混合而形成的纳米纤维的非离子型乳化剂的亲水亲油平衡值(HLB,hydrophile-lipophile balance)可满足10~18,更优选地,可满足13~16。在亲水亲油平衡值小于10.0的情况下,因通过乳化剂的聚偏氟乙烯及聚丙烯腈的混和性的降低,制备后有可能降低纳米纤维的润湿性,当进行纺丝时,因混溶性的降低及溶剂挥发的不均匀,可显著降低经纺丝的纳米纤维的直径均匀性。并且,在上述亲水亲油平衡值大于18的情况下,当形成纤维时,乳化剂能够以凝聚的状态存在,当进行纺丝时,对周围的温度、湿度的影响敏感,纺丝溶液内的溶剂的挥发不均匀,从而可显著降低经纺丝的纳米纤维的直径均匀性。上述乳化剂的亲水亲油平衡值(HLB,hydrophile-lipophile balance)在包含一种乳化剂的情况下,可以为相应成分的亲水亲油平衡值,在混合两种以上的乳化剂的情况下,可以为相应成分的亲水亲油平衡值,在混合两种以上的乳化剂的情况下,可以为考虑相应成分的各个含量和各个亲水亲油平衡值来最终计算的亲水亲油平衡值的值。
并且,在上述非离子型乳化剂中,相对于100重量份的纤维形成成分可包含0.5~8重量份的乳化剂,更优选地可包含1~5重量份。在包含小于0.5重量份的非离子型乳化剂的情况下,在纺丝之前可发生聚偏氟乙烯及聚丙烯腈的相分离,由此有可能所制备的纤维网的润湿性不均匀。并且,在包含大于8重量份的非离子型乳化剂的情况下,进行纺丝时,对温度、湿度的影响敏感,纺丝溶液内溶液的挥发不均匀,从而可显著降低经纺丝的纳米纤维的直径的均匀性,由此存在难以实现具有所需的气孔大小的纤维网的问题。另一方面,为了提高聚偏氟乙烯及聚丙烯腈的混溶性附加地还可包括阳离子乳化剂、阴离子乳化剂和/或两性乳化剂,优选地,即使包含也在纺丝性侧面上将含量最小化。
然后,上述支撑体121、122、123只要是通常进行过滤介质的支撑体作用的就并不特别限制,但是在其形状上,优选地,可以为纺织物、编织物或无纺布。上述纺织物是指包含于纺织物的纤维具有纵横的方向性,具体组织可以为平纹组织、斜纹组织等,并不特别限定经丝和纬丝的密度。并且,上述编织物可以为公知的针织组织,可以为维编织物、经编织物等,但是对此并不特别限定。并且,上述无纺布可使用干式无纺布,如化学粘合无纺布无纺布、热粘合无纺布、空气无纺布等或公知的方法制备的无纺布如湿式无纺布、水刺无纺布、针刺无纺布或熔喷等。无纺布的孔径、气孔率、克重等可根据对所需的药液的透射度、过滤效率、机械强度不同,本发明对此并不特别限定。
上述支撑体121、122、123在其材质上也无限制。作为对此的非限制性例可使用选自聚酯类、聚丙烯、尼龙及聚乙烯组成的组中的合成纤维;或包含纤维素类的天然纤维。只是,在通过提高与上述的纤维网层111、112的凝聚力,来防止在药液的过滤过程中支撑体和纳米纤维网之间的分离,去除基于使用额外的粘结成分溶解于药液来一同注入于人体的问题,并且,为了使过滤介质容易安装、固定于注射器的内部或过滤模块,上述支撑体的原材料可包含可实现热熔敷的公知的低熔点高分子化合物。上述低熔点高分子化合物可包含公知的熔点为100~140℃的低熔点高分子化合物。作为上述低熔点高分子化合物包含于支撑体的具体示例,可包含将低熔点高分子化合物作为纤维形成成分实现的低熔点纤维,具体地,上述低熔点纤维可以为以由上述低熔点高分子化合物包围一部分或全部的执行支撑功能的芯部的外部的纤维。作为这种纤维的一例,可以为将低熔点聚酯用作鞘部且将聚对苯二甲酸乙二醇酯用作芯部的聚酯类低熔点复合纤维和/或将低熔点聚乙烯用作鞘部且将聚丙烯用作芯的聚烯烃类低熔点复合纤维。
另一方面,如图3所示,过滤介质106可以为包括两种互不相同的第一支撑体129a、第二支撑体129b的支撑体129。具体地,上述支撑体129可包括第一支撑体129a及包围上述第一支撑体129a的侧面的第二支撑体129b,上述第二支撑体129b可由熔点低于形成第一支撑体129a的第一支撑体成分的熔点的第二支撑体成分实现。
即,不使用额外的粘结剂,附着支撑体和纳米纤维网和/或为了在后世的外壳的内壁附着过滤介质,如上所述,由低熔点高分子化合物实现支撑体的情况下,支撑体的机械强度变低,从而有可能难以完整地进行原来的功能。对此,为了表现粘结性能,作为第二支撑体129b配置包含低熔点高分子化合物来实现的支撑体,同时为了补充支撑体129的机械强度,通过与第一支撑体129b包含,来使支撑体129均能够以所需的水平来进行表现。
并且,通过以包围第一支撑体129a的侧面的方式配置上述第二支撑体129b而实现单层的支撑体129,来将支撑体129的厚度增加最小化,从而可提前防止因无帆布的厚度的增加可产生和/或增加的差压,并有利于获得进一步提高得流量。并且,以包围上述第一支撑体129a的侧面的方式配置的第二支撑体129b可通过热粘结使过滤介质106进一步容易地安装及固定于安装过滤介质106的外壳的内部面(未图示)。在上述情况下,上述第一支撑体成分的熔点为180℃以上,上述第二支撑体成分的熔点为60~140℃,更优选地可以为100~140℃的高分子化合物。
上述的本发明一实施例的过滤介质101、102、106可包括如下步骤来制备,即,步骤(1),制备包含纤维形成成分及溶剂的纺丝溶液;以及步骤(2),通过对上述纺丝溶液进行电纺丝,来制备纳米纤维网,并且通过上述纳米纤维网进一步容易地形成三维网状结构,容易调节纳米纤维网的孔径大小,可进行大量生产,但是并不限定于如上所述的制备方法。
首先,作为本发明的步骤(1),进行制备包含纤维形成成分及溶剂的纺丝溶液的步骤。
在上述步骤(1)中的纤维形成成分的种类与在上述纳米纤维的材质中进行说明的相同,从而省略说明。上述溶剂溶解纤维形成成分并不生成沉淀物,在对后述的纳米纤维的纺丝性不产生影响的溶剂的情况下,可无限制地使用,优选地,可包含选自γ-丁内酯、环己酮、3-己酮、3-庚酮、3-辛酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜及二甲基甲酰胺中的一种以上。
在纺丝溶液中包含5~30重量百分比的上述纤维形成成分,优选地,包含8~20重量百分比,在纤维形成成分小于5重量百分比的情况下,难以形成纤维,进行纺丝时,未以纤维状进行纺丝,以液滴状态喷射,从而形成膜状或即使形成纺丝也珠子形成得多,并且溶剂的挥发进行得不好,从而在后述的轧光工序中可产生气孔堵塞的现象。并且,在纤维形成成分大于30重量百分比的情况下,粘度上升,从而在溶液的表面发生固化,由此难以长时间进行纺丝,并且导致纤维直径增加,来有可能难以制备微米以下大小的纤维状。
然后,作为本发明的步骤(2),进行通过对上述纺丝溶液进行电纺丝,来制备纳米纤维网的步骤。
参照图5进行说明,在步骤(1)中制备的纺丝溶液可通过包括纺丝组件1000的电纺丝装置电纺丝,上述纺丝组件1000中,以多个列/多个行排列有与储存的溶液槽b和高电压发生器(未图示)相连接的多个纺丝喷嘴1100、1200、1300、1400。上述纺丝组件1000配置于以规定的速度移动的传送带形态的接地的收集器e的上侧,并隔着规定间隔排列多个纺丝喷嘴,从而沿着收集器e的进行方向正交。在图5中,为了说明的便利表示4个纺丝喷嘴沿着收集器e的进行方向隔着规定间隔排列的电纺丝装置,例如,上述纺丝喷嘴的数量为30至60个,根据需要可设置其以上,在使用如上所述的多个纺丝喷嘴的情况下,通过增加收集器e的转速,来可谋求生产性的增大。
上述溶液槽b可内置有将混合马达a用作驱动源的搅拌器c,并通过未示出的定量泵和移送管d,与各个列的纺丝喷嘴1100、1200、1300、1400相连接。从4列的纺丝喷嘴1100、1200、1300、1400依次排出的纺丝溶液通过由高电压发生器带电的纺丝喷嘴1100、1200、1300、1400,并分别向各个纳米纤维2100、2200、2300、2400放出,从而依次蓄积于以规定速递移动的传送带形态的接地的收集器e上而形成纤维网2000。
另一方面,优选地,上述步骤(2)可包括如下步骤来进行,即步骤2-1,与纺丝喷嘴的外周相邻,来向与纺丝溶液的排出方向相同的方向供给空气,并向支撑体排出纺丝溶液来制备纳米纤维网;以及步骤2-2,对上述支撑体及纳米纤维网进行接合。
即,简单地通过纺丝喷嘴排出纺丝溶液,并在收集器e中蓄积的情况下,有可能降低所制备的纳米纤维网的积累度,并且还存在频繁的使节的担忧。即,为了大量生产,在使用具备多个纺丝喷嘴的纺丝组件1000的情况下,产生相互之间的干涉来纤维飞扬,来未实现完整地捕集,有可能纤维飞扬并被捕集,由此所取得的纳米纤维网随着体积过大(bulky),可作为发生纺丝故障(trouble)的原因来起到作用。对此向与纺丝溶液的排出方向相同的方向与方式喷嘴的外周相邻可供给空气。随着通过纺丝喷嘴纺丝的纳米纤维包围纺丝的纳米纤维的外周,并向与纤维的排出方向相同的纵方向供给空气,提高纺丝溶液内的溶剂的挥发性,并有助于对纤维形成成分的固体化及将经纺丝的纳米纤维捕集并积累于收集器上、从而可减少纺丝事故,并且有助于获得机械强度进一步得到提高的纳米纤维。
另一方面,向所纺丝的纳米纤维供给的空气为通过以与排出纺丝溶液的纺丝喷嘴相邻的方式配置的空气喷嘴喷射的空气或可可使用如下喷射方式:将排出纺丝溶液的纺丝喷嘴作为双重纺丝喷嘴,通过中心部的纺丝口排出纺丝溶液,并通过包围上述中心部的纺丝口喷射空气。后述的方式在使纳米纤维与空气均匀地接触的方面上更适合。
能够以0.01~0.2MPa范围设定空气喷射的空气压,上述空气喷射的空气压通过以与上述纺丝组件1000的各个纺丝喷嘴相邻的方式配置的空气喷头或双重纺丝喷嘴的最外廓纺丝口喷射。在空气压小于0.01MPa的情况下,不能贡献于纳米纤维捕集、积累及机械强度的提高。在空气喷射的空气压大于0.2MPa的情况下,使纺丝喷嘴的锥体凝固,从而产生堵塞针的现象,由此可产生纺丝故障,有可能显著降低所制备的纳米纤维的直径均匀度。
另一方面,在利用经气流电纺丝(AES:Airelectrospinning)方法进行纺丝时,纺丝室内部的温度和湿度对从纺丝的纤维至溶剂的挥发产生影响,在未设定适当的条件的情况下,无法正常形成纤维或难以进行纤维的直径调节,并随着在纤维的有些地方形成珠子,在气孔调节及后述的纤维网的热处理工序中存在可使气孔封闭的问题。
优选地,当上述纺丝溶液通过4列的纺丝喷嘴1100、1200、1300、1400,依次连续纺丝时,恒定地设定纺丝室内部的温度和湿度。在纺丝室内部的温度和湿度不同的情况下,第一列的纺丝喷嘴1100和第二列的纺丝喷嘴1200中的一种无法进行纺丝或根据后续工序产生的网与前工序的网紧贴性降低,从而可分离。优选地,上述纺丝室的温度可设定为20~30℃、湿度可设定为20~50%。
并且,上述纺丝溶液纺丝时,每纺丝喷嘴1100、1200、1300、1400的纺丝溶液的注入速度可以为10~30μl/分钟。并且,上述喷嘴的尖端至收集器的距离可以为10~30㎝。只是并不局限于此,可根据目的变更而实施。
如图5所示,当经电纺丝的纳米纤维2100、2200、2300、2400收集于传送带式的收集器的上部时,在上述收集器上可配置可起到过滤介质的支撑体作用的支撑体3000,经纺丝的纳米纤维2100、2200、2300、2400蓄积于上述支撑体3000上,来可形成由与支撑体形成一体的纳米纤维网2000。
之后,为了形成于支撑体3000的纳米纤维网层2000的孔径调节、气孔率调节、残存于纳米纤维的溶剂/水分的干燥、纳米纤维网的机械强度的提高可供给热和/或压力,在上述情况下,所供给的热可以为60~190℃,所供给的压力可以为0.1~10kgf/cm2,但是并不局限于此。并且,上述供给热和/或压力的工序可通过通常的轧光工序进行,上述轧光工序进行一次或根据目的可进行多次。
另一方面,为了接合所制备的纳米纤维网和支撑体之间,作为步骤2-2,可通过供给热、超声波、激光、高频中的一种以上,来熔敷支撑体及纳米纤维网或在支撑体及纳米纤维网之间介入粘结部件来粘结。在上述熔敷的情况下,轧光工序后供给额外的热和附加性的压力来进行或可通过上述的轧光工序同时进行。在通过超声波、激光及高频的接合的情况下,可根据形成纳米纤维网的纳米纤维的纤维形成成分的具体种类、支撑体的材质频率及强度不同,因而本发明省略对其的具体说明,针对于各个方法可通过公知的方法进行。
另一方面,本发明一实施例的过滤介质101、102、104、105、106可安装及固定于外壳(未图示)的内部,来实现为药液过滤用过滤模块(未图示),上述外壳包括包括药液流入部及用于排出经过滤的药液的排出部。上述过滤模块设置于注射器的筒体内部、注射器的筒体与注射帽之间、注射帽内部和/或可与注射针内部或注射针外部相连接。上述注射器的筒体、注射帽等可无限制地使用公知的注射器的筒体和注射帽。并且,作为一例,在本发明一实施例的上述过滤模块中,通常的注射器与设有过滤模块的排出部相连接来可实现注射装置。
作为对此的一例,对具有安装于注射模块的注射针的药液过滤用过滤模块的注射装置进行说明。参照图6至图8,本发明一实施例的注射装置包括:筒体10,用于储存注射液;活塞12,以能够对筒体10进行直线移动的方式设置,从而向筒体10注入注射液或排出注射液;注射模块,包括安装于筒体10的前方的注射针20;药液过滤用过滤模块40,以能够进行分离的方式安装于上述注射针20,从而在向筒体10注入储存于安瓿玻璃瓶或小瓶容器的注射液时,通过过滤玻璃碎片或橡胶碎片等的异物,来仅使纯注射液储存于筒体10。
上述注射针20包括:本体部22,以能够密封的方式安装于筒体10;以及针部24,与本体部22一体连接,并由金属材质形成。并且,过滤模块40包括:衬套42,以能够密封的方式安装于注射针20的本体部22;管44,与衬套42相连接,并插入注射针20的针部24;金属轻筒46,与衬套42相连接,并插入有管,穿过小瓶容器的橡胶塞;以及药液过滤用过滤介质50,通过安装于管来过滤异物。
上述衬套42由树脂材质形成,可利用热熔敷、粘接等方法连接管44及金属轻筒46,可借助镶嵌成形管44及金属轻筒46与衬套42成形为一体。
上述管44由树脂材质形成,管44的内径大于针部24的外径,从而可插入注射针20的针部24,在其端部形成于安装过滤介质50的过滤器安装部80。其中,过滤器安装部80可由斜面形成,从而可增加设置于过滤模块的过滤介质50的有效过滤面积。即,如图8所示,管44的前端形成为规定角度的斜面,其截面呈椭圆形形态,若将过滤介质50安装于椭圆形截面,则可使过滤介质50的截面积变宽。
上述过滤器安装部80的倾斜角(θ)可以为10°~45°,优选地,过滤器安装部80的倾斜角(θ)可以为10°~20°。在倾斜角小于10°的情况下,虽然通过过滤介质的有效过滤面积增加,但是存在可借助所流入的药液的压力导致撕裂或损坏过滤介质50的纳米纤维网的担忧。并且,在倾斜角大于45°的情况下,有可能难以获得所需的水平地通水量。
上述过滤介质50可安装及固定于过滤器安装部80,作为一例,可通过热熔敷进行固定。即,若在过滤介质50的边缘与过滤器安装部80相接触的状态下,供给热,则过滤介质50的支撑体边缘和过滤器安装部80可借助热熔融而相互粘结。
具体实施方式
通过以下实施例,对本发明进行更具体地说明,但是以下实施例并不是限定本发明的范围,这是应理解为用于便于理解本发明。
实施例1
首先,为了制备纺丝溶液,作为纤维形成成分,相对于100重量份的聚偏氟乙烯(Arkema公司、Kynar761)混合9重量份的聚丙烯腈(PAN,Dolan公司,N-PAN,重均分子量85000),在88g二甲基乙酰胺中,以80℃的温度利用磁棒将12g的上述纤维形成成分溶解6小时来制备了混合溶液。之后,将上述混合溶液冷却到常温后,相对于100重量份的上述纤维形成成分包含3重量份的非离子型乳化剂(大井化金,Tween80,亲水性-亲乳化性比:15)来制备了纺丝溶液。向如图3所示的电纺丝装置的溶液槽投入上述纺丝溶液,并以15μl/min/hole的速度进行排出。此时,纺丝区间的温度为保持28℃、湿度保持40%,收集器和纺丝喷嘴尖端之间的距离为18㎝,在上述收集器上部配置无纺布((株)南洋无纺布、CCP40),上述无纺布((株)南洋无纺布、CCP40)作为支撑层的厚度为100μm,将低熔点聚乙烯作为鞘部,将聚丙烯作为芯部由低熔点复合纤维形成,然后,利用高电压发生器向纺丝喷嘴组件(SpinNozzle Pack)赋予40kV的电压,同时通过向每纺丝组件喷嘴赋予0.03MPa的空气压力来制备了形成于无纺布的一面,并由聚丙烯腈/聚聚偏氟乙烯(PAN/PVDF)纳米纤维形成的纤维网。然后,为了干燥残存于上述纤维网的溶剂、水分,以160℃的温度进行热处理后,通过供给185的温度及1kgf/cm2的压力来进行共2次的轧光工序,从而制备了如下列表1的药液过滤用过滤介质。
实施例2~实施例16
与实施例1相同地进行,如下列表1、表2或表3,通过变更纺丝溶液的组成,来制备了如表1、表2或表3的药液过滤用过滤介质。
在上述情况下,所变更的乳化剂的种类如下列表4。
实验例
对于在实施例1至实施例16中制备的过滤介质评价以下物性,并表示于下列表1、表2或表3。
1.纤维网纳米纤维的直径均匀性
利用对经纺丝的纤维网表面拍摄扫描式电子显微镜照片后取得的图像的明暗比和纤维的倾斜度,通过测定纤维直径的程序(amogreentek自己制备),测定了形成纤维网的纳米纤维的平均直径及标准偏差。利用所测定的平均直径及标准偏差,根据以下数学式1计算了直径均匀性。
数学式1:
2.制丝性
对于经纺丝的纤维网的表面以2000倍的倍率拍摄扫描式电子显微镜(SEM)照片,来在拍摄的图像上数纤维的总数量及珠子数量后,根据以下数学式2进行了计算。
数学式2:
3.纤维网的润湿性
为了评价作为纳米纤维的纤维形成成分的聚偏氟乙烯及聚丙烯腈的混溶性,在横向、竖向分别为20㎝的过滤介质的纤维网表面的上部朝向纤维网喷雾水。之后,利用肉眼观察由喷雾的水纤维网表面湿的程度,并在纤维网中测定被水湿的部分的面积,来换算为将总面积为基准的百分率。
在相同聚丙烯腈的含量中,混溶性越高被水湿的部分的面积越增加,在聚偏氟乙烯和聚丙烯腈分离或包含的丙烯腈含量少等纳米纤维的亲水性小的情况下,也发生未湿的部分。
表1
表2
表3
如通过上述表1至表3可确认,在不包含乳化剂的实施例16的情况下,聚偏氟乙烯和聚丙烯腈的混溶性不好,从而润湿性相比于实施例1显著降低。
并且,在包含乳化剂的情况下,还可确认包含阳离子型(实施例5)、阴离子型(实施例6)及两性离子型(实施例7)乳化剂的实施例相比于包含非离子型乳化剂的实施例1,制丝性不好。并且,可确认随着以在纳米纤维多包含珠子的方式进行纺丝,纳米纤维直径均匀性也非常不好。
并且,还可确认在包含非离子型乳化剂的情况下,可根据亲水亲油平衡值及含量在纳米纤维的直径均匀性上发生差异,在作为本发明的优选乳化剂含量范围内的实施例1、3的情况下,直径均匀性相比于超过优选范围的实施例2及实施例4优秀。
并且,可确认在非离子型乳化剂的亲水亲油平衡值中,作为本发明的优选范围内的实施例1、实施例9、实施例10相比于超过其范围的实施例8及实施例11纳米纤维直径均匀性优秀。
并且,可确认在聚丙烯腈的含量小于8重量份的实施例12、实施例13的情况下,润湿性相比于实施例1非常不好。另一方面,在聚丙烯腈的含量大于20重量份的实施例15的情况下,评价结果在制丝性、纳米纤维的直径均匀性及润湿性中,相比于实施例1没有问题,但是在实施例1的情况下,与所制备的纳米纤维的平均直径为214㎚相比,在实施例15的情况下,平均直径的增加为300㎚,由此可确认难以实现小孔径的纤维网。
表4
实施例17
首先,为了制备纺丝溶液,作为纤维形成成分,在88g放入以70:30重量比混合二甲基乙酰胺和丙酮的混合溶剂中,以80℃的温度利用磁棒将12g的聚偏氟乙烯(Arkema公司、Kynar761)溶解6小时来制备了混合溶液。向电纺丝装置的溶液槽投入上述纺丝溶液,并以15μl/分钟/孔的速度进行排出。此时,纺丝区间的温度为保持30℃、湿度保持50%,收集器和纺丝喷嘴尖端之间的距离为20㎝,在上述收集器上部配置无纺布((株)南洋无纺布、CCP40),上述无纺布((株)南洋无纺布、CCP40)作为支撑层的厚度为100μm,将熔点为约120℃的聚乙烯作为鞘部,将聚丙烯作为芯部由低熔点复合纤维形成,然后,利用高电压发生器向纺丝喷嘴组件(Spin Nozzle Pack)赋予40kV的电压,同时以每纺丝组件喷嘴0.03MPa的空气压力与排出方向平行地赋予空气,从而制备了在支撑体的一面具有由聚偏氟乙烯纳米纤维形成的纳米网的层叠体。然后,干燥残存于上述纤维网的溶剂、水分,并为了热熔敷支撑体和纳米纤维网以140℃及1kgf/cm2供给热和压力来进行了轧光工序。
之后,在以下准备例中准备的亲水性涂敷层形成组合物中浸渍制备的上述层叠体后,在干燥器中以110℃的温度干燥5分钟,从而制备了在纳米纤维网的纳米纤维表面具有亲水性涂敷层的如下列表5的药液过滤用过滤介质。
准备例-亲水性涂敷层形成组合物
作为亲水性成分,相对于100重量份的聚乙烯醇(Kuraray公司,PVA217)混合7142重量份的超纯水后,以80℃的温度利用磁棒将聚乙烯醇溶解6个小时,从而制备的混合溶液。之后,将上述混合溶液的温度降低为常温后,作为交联剂在上述混合溶液中混合聚丙烯酸共马来酸(奥德里奇(Aldrich),PAM),来相对于100重量份的聚乙烯醇含有15重量份的聚丙烯酸共马来酸(奥德里奇(Aldrich),PAM),并在常温条件下溶解12个小时。之后,相对于100重量份的上述聚乙烯醇,在上述混合溶液添加7142重量份的异丙醇(德山化学,IPA)及混合2个来制备了亲水性涂敷层形成组合物。
实施例18~实施例21
与实施例17相同地进行制备,并如下列表5表更在亲水性形成组合物中的异丙醇的含量,从而制备了如下列表5的药液过滤用过滤介质。
实验例2
对实施例17至实施例21中制备的过滤介质评价了纳米纤维网的润湿性。具体地,为了测定纳米纤维网对表面的水润湿性(wettability),利用接触角(Contact angle,°)测定装置测定的膜表面和水珠的面形成的接触角。使用了利用CCD照相机拍摄液滴的形状后,对最终拍摄的液滴的形状计算最优化的界面张力(γ)的方法。通过微量注射器注射用量为0.05mL,并利用了第二次蒸馏水。接触角可根据纳米纤维网表面的化学不均匀性和粗糙程度产生误差,因此在试样中,通过10次以上的分析,在误差范围最大不超过±2°的范围下进行实验,针对于结果,当实施例21的结果作为100%时,以相对比率计算实施例17至20的润湿角,并表示于表5。
表5
通过上述表5可确认,还在通过聚乙烯醇进行亲水化涂敷的情况下,作为包含于组合物的润湿性改善剂,随着异丙醇的含量亲水化程度不同,对于作为与润湿性改善剂相关的本发明的优选含量范围的100重量份的聚乙烯醇,在具有1000重量份以上的润湿性改善剂的实施例17及实施例18的情况下,与实施例19至实施例21相比,润湿角的提高程度非常优秀。
实施例22
与实施例1相同地进行而执行,在纳米纤维的电纺丝工序中,以0.22MPa赋予空气压力,来利用通过纺丝纳米纤维制备的纳米纤维网制备了药液过滤用过滤介质。
实验例3
对于在实施例1及实施例22中制备的过滤介质评价与纳米纤维网的纳米纤维相关的均匀性并表示于表6。具体地,利用对经纺丝的纤维网表面拍摄扫描式电子显微镜照片后取得的图像的明暗比和纤维的倾斜度,通过测定纤维直径的程序(amogreentek自己制备),测定了形成纤维网的纳米纤维的平均直径及标准偏差。利用所测定的平均直径及标准偏差,根据实验例1中的数学式1计算了直径均匀性。
表6
如在上述表6可确认,进行电纺丝时,与排出纺丝溶液的方向平行的以0.03MPa的压力喷射的实施例1情况相比,在以更强的强度喷射空气的实施例22的情况下,纳米纤维的直径均匀性降低,预计通过上述在过滤效率、耐久性等中不利于实施例1。
以上,对本发明的一实施例进行了说明,但是本发明的思想并不局限于在本说明书中提出的实施例,在了解本发明的思想的所属技术领域的普通技术人员在相同的事项的范围内通过结构要素的附加、变更、删除、追加等可容易提出另一实施例。这还属于本发明的思想范围内。
Claims (11)
1.一种药液过滤用过滤介质,其特征在于,包括用于过滤包含于药液中的异物的三维网状结构的纳米纤维网,其中,上述纳米纤维网包括纤维形成成分及用于提高上述纤维形成成分的混溶性的乳化剂,并且在上述纳米纤维网中,相对于100重量份的纤维形成成分,包含0.5~8重量份的乳化剂,
其中,所述纤维形成成分,相对于100重量份的聚偏氟乙烯,包含8~20重量份的聚丙烯腈,
其中,上述乳化剂为用于提高制丝性的非离子型乳化剂,上述非离子型乳化剂的亲水亲油平衡值满足10~18;
上述过滤介质还包括配置于纳米纤维网的一面或双面的支撑体,
其中,上述支撑体包括第一支撑体及第二支撑体,
上述第二支撑体以包围上述第一支撑体的侧面的方式配置,上述第二支撑体由具有低于形成上述第一支撑体的第一支撑体成分的熔点的第二支撑体成分形成。
2.根据权利要求1所述的药液过滤用过滤介质,其特征在于,上述纳米纤维网由平均直径为0.1~3μm的纳米纤维形成。
3.根据权利要求1所述的药液过滤用过滤介质,其特征在于,上述纳米纤维网的气孔度为40~90%,平均孔径为0.3~10μm。
4.根据权利要求1所述的药液过滤用过滤介质,其特征在于,上述纳米纤维网的克重为1~10g/m2。
5.根据权利要求1所述的药液过滤用过滤介质,其特征在于,上述纳米纤维网的厚度为1~20μm。
6.根据权利要求1所述的药液过滤用过滤介质,其特征在于,上述支撑体为纺织物、编织物及无纺布中的一种以上。
7.根据权利要求1所述的药液过滤用过滤介质,其特征在于,上述第一支撑体成分的熔点为180℃以上,上述第二支撑体成分的熔点为100~140℃。
9.一种药液过滤用过滤介质的制备方法,其特征在于,包括:
步骤1,制备包含纤维形成成分、用于提高上述纤维形成成分的混溶性的乳化剂及溶剂的纺丝溶液;以及
步骤2,通过对上述纺丝溶液进行电纺丝,来制备纳米纤维网,
其中,在上述纺丝溶液中,相对于100重量份的纤维形成成分,包含0.5~8重量份的乳化剂,
其中,所述纤维形成成分,相对于100重量份的聚偏氟乙烯,包含8~20重量份的聚丙烯腈,
其中,上述乳化剂为用于提高制丝性的非离子型乳化剂,上述非离子型乳化剂的亲水亲油平衡值满足10~18;
上述步骤2包括:
步骤2-1,与纺丝喷嘴的外周相邻,来向与纺丝溶液的排出方向相同的方向供给空气,并向支撑体排出纺丝溶液来制备纳米纤维网;以及
步骤2-2,对上述支撑体及纳米纤维网进行接合;
其中,上述支撑体包括第一支撑体及第二支撑体,上述第二支撑体以包围上述第一支撑体的侧面的方式配置,上述第二支撑体由具有低于形成上述第一支撑体的第一支撑体成分的熔点的第二支撑体成分形成。
10.一种药液过滤用过滤模块,其特征在于,包括:
权利要求1所述的药液过滤用过滤介质;以及
外壳,包括药液流入部及用于排出经过滤的药液的排出部,在内部具有上述过滤介质。
11.一种注射装置,其特征在于,包括:
权利要求10所述的药液过滤用过滤模块;以及
注射模块,与上述药液过滤用过滤模块的排出部相连接。
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