CN108130172A - 一种可生物降解环保润滑油及其制备方法 - Google Patents

一种可生物降解环保润滑油及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种可生物降解环保润滑油,其特征在于,包括如下重量份的原料:改性植物油50‑60份;抗氧化剂1‑3份;粘度改进剂1‑3份;防锈剂1‑3份;所述改性植物油通过甲基含氢硅油硅氢加成植物油,再通过与磷酸酯类化合物进行酯交换制备得到;所述防锈剂是由聚乳酸与十二烯基丁二酸酯化反应得到。本发明公开的可生物降解环保润滑油比现有技术中公开的润滑油粘温性能更好、润滑效果更显著,氧化稳定性更优异,且可生物降解,对环境污染造成的污染少。

Description

一种可生物降解环保润滑油及其制备方法
技术领域
本发明涉及润滑油技术领域,尤其涉及一种可生物降解环保润滑油及其制备方法。
背景技术
润滑油是用在各种类型汽车、机械设备上以减少摩擦,保护机械及加工件的液体或半固体润滑剂,主要起润滑、冷却、防锈、清洁、密封和缓冲等作用。大量润滑油在生产、使用和排放过程中由于渗透、泄漏、溢出和处理不当,而造成的环境问题严重污染着土壤和水资源,破坏着生态环境和生态平衡,这些环境问题随着人们环境危机意识的日益增强而越来越受到重视。发展具有生物降解性的环保型润滑油是解决这一问题的有效途径,是未来润滑油行业的发展方向。
植物油基润滑油具有良好的可持续生产性、良好的润滑性能、可生物降解性能,挥发性低、高闪点受到人们的广泛关注,但现有技术中的植物油基润滑油氧化稳定性差,在高温时容易形成油泥和沉淀物,低温时容易凝固,且低温性能不理想,这些缺陷限制了植物油基润滑油的进一步发展。
因此,业内亟需一种粘温性能好、润滑效果显著的可生物降解环保润滑油。
发明内容
为了克服现有技术中的缺陷,本发明提供一种可生物降解环保润滑油及其制备方法,该制备方法简单易行,对设备要求不高,原料易得,价格低廉,易操作,便于实现大规模生产;通过这种制备方法制备得到的可生物降解环保润滑油比现有技术中公开的润滑油粘温性能更好、润滑效果更显著,氧化稳定性更优异,且可生物降解,对环境污染造成的污染少。
为达到上述发明目的,本发明采用的技术方案是,一种可生物降解环保润滑油,包括如下重量份的原料:
其中,所述改性植物油的制备方法,包括如下步骤:
1)甲基含氢硅油改性植物油:将甲基含氢硅油加入配置有恒温加料漏斗、冷凝管的烧瓶中,用氮气或惰性气体置换瓶内空气,打开冷凝水,再加入催化剂、植物油和异丙醇,搅拌升温至80-85℃,保温6-7小时,然后减压蒸馏脱去低挥发的物质,得到含氢硅油改性的植物油;
2)酯交换:将经过步骤1)制备得到的甲基含氢硅油改性的植物油、(2R,3S)-2,3,4-三羟基-3-甲基丁基磷酸二氢酯加入到有机溶剂中,并在200mbar真空压力下、在30-40分钟内加热到95-105℃;在搅拌速率为800-1000rpm的条件下搅拌反应混合物2-3小时,然后在50-60℃下旋蒸除去低挥发性的物质。
其中,步骤1)中所述甲基含氢硅油、催化剂、植物油和异丙醇的质量比为(10-20):(0.3-1):(10-20):(50-100);
所述催化剂为含质量分数占2-3%的氯铂酸的异丙醇溶液。
步骤2)中所述甲基含氢硅油改性的植物油、(2R,3S)-2,3,4-三羟基-3-甲基丁基磷酸二氢酯、有机溶剂的质量比为2:1:(6-10);
所述有机溶剂选自乙醇、异丙醇、乙二醇中的一种或几种;
所述植物油选自蓖麻油、菜籽油、棕榈油、大豆油、椰子油、葵花籽油、棉籽油或者芝麻油中的一种或几种;
所述惰性气体选自氖气、氦气、氩气中的一种或几种。
所述粘度改进剂为聚甲基丙烯酸酯、聚异丁烯、聚乙烯基正丁基醚、聚丙烯酸酯中的一种或多种;
所述抗氧剂为二叔丁基对甲酚抗氧防胶剂、N-苯基-α-苯胺、硫磷双辛基锌盐抗氧抗腐剂中的一种或多种。
所述防锈剂的制备方法,包括如下步骤:将聚乳酸、十二烯基丁二酸混合,并向其中加入质量分数为98%的浓硫酸、阻聚剂,在170℃下搅拌反应2-3小时,然后用饱和碳酸钠溶液洗涤5-8次后,抽滤得到产物;
所述聚乳酸、十二烯基丁二酸、浓硫酸、阻聚剂的质量比为1:(1.5-2):(0.3-0.5):(0.3-0.5);
所述阻聚剂选自四氯苯醌、l,4-萘醌中的一种或几种。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于:
1)本发明提供的一种可生物降解环保润滑油的制备方法简单易行,对设备要求不高,原料易得,价格低廉,可大规模生产。
2)本发明提供的一种可生物降解环保润滑油,采用改性植物油作为基础油,不仅具有良好的生物降解性、热稳定性和抗氧化性能,还具有好的粘温性能和润滑效果。
3)本发明提供的一种可生物降解环保润滑油,添加十二烯基丁二酸与聚乳酸端醇羟基发生酯化反应生成的酯,不仅能起到防锈剂的作用,而且能增强与基础油的相容性,有利于防锈功能成分均匀分散,另一方面,聚乳酸容易生物降解,更加环保。
4)本发明提供的一种可生物降解环保润滑油,利用含氢硅油对植物油的不饱和键进行硅氢加成反应,然后再通过酯交换,引入磷酸酯,结合了有机硅、磷酸酯类合成润滑剂的优点,将不饱和键进行硅氢加成,能提高其化学稳定性,且自身具有、极压抗磨作用,不需要另外添加极压抗磨剂,经济环保,且避免了大量使用助剂带来的粘度过大的问题。
具体实施方式
为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案,并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂,下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
本发明下述实施例中所使用的原料来自于上海泉昕进出口贸易有限公司。
实施例1
一种可生物降解环保润滑油,包括如下重量份的原料:
其中,所述改性蓖麻油的制备方法,包括如下步骤:
1)甲基含氢硅油改性蓖麻油:将甲基含氢硅油10g加入配置有恒温加料漏斗、冷凝管的烧瓶中,用氮气置换瓶内空气,打开冷凝水,再加入催化剂0.3g、蓖麻油13g和异丙醇50g,搅拌升温至80℃,保温6小时,然后减压蒸馏脱去低挥发的物质,得到含氢硅油改性的蓖麻油;所述催化剂为质量分数为2%的氯铂酸的异丙醇溶液;
2)酯交换:将经过步骤1)制备得到的甲基含氢硅油改性的蓖麻油20g、(2R,3S)-2,3,4-三羟基-3-甲基丁基磷酸二氢酯10g加入到乙醇60g中,并在200mbar真空压力下、在30分钟内加热到95℃。在搅拌速率为800rpm的条件下搅拌反应混合物2小时,然后在50℃下旋蒸除去低挥发性的物质。
其中,所述防锈剂的制备方法,包括如下步骤:将聚乳酸10g、十二烯基丁二酸15g混合,并向其中加入质量分数为98%的浓硫酸3g、四氯苯醌3g,在170℃下搅拌反应2小时,然后用饱和碳酸钠溶液洗涤5次后,抽滤得到防锈剂。
实施例2
一种可生物降解环保润滑油,包括如下重量份的原料:
其中,所述改性棕榈油的制备方法,包括如下步骤:
1)甲基含氢硅油改性棕榈油:将甲基含氢硅油13g加入配置有恒温加料漏斗、冷凝管的烧瓶中,用氩气置换瓶内空气,打开冷凝水,再加入催化剂0.5g、棕榈油14g和异丙醇65g,搅拌升温至82℃,保温6.3小时,然后减压蒸馏脱去低挥发的物质,得到含氢硅油改性的棕榈油;所述催化剂为质量分数为2.4%的氯铂酸的异丙醇溶液;
2)酯交换:将经过步骤1)制备得到的甲基含氢硅油改性的棕榈油20g、(2R,3S)-2,3,4-三羟基-3-甲基丁基磷酸二氢酯10g加入到异丙醇78g中,并在200mbar真空压力下、在33分钟内加热到100℃。在搅拌速率为850rpm的条件下搅拌反应混合物2.5小时,然后在55℃下旋蒸除去低挥发性的物质。
其中,所述防锈剂的制备方法,包括如下步骤:将聚乳酸10g、十二烯基丁二酸17g混合,并向其中加入质量分数为98%的浓硫酸4g、l,4-萘醌4g,在170℃下搅拌反应2.7小时,然后用饱和碳酸钠溶液洗涤7次后,抽滤得到防锈剂。
实施例3
一种可生物降解环保润滑油,包括如下重量份的原料:
其中,所述改性椰子油的制备方法,包括如下步骤:
1)甲基含氢硅油改性椰子油:将甲基含氢硅油17g加入配置有恒温加料漏斗、冷凝管的烧瓶中,用氖气置换瓶内空气,打开冷凝水,再加入催化剂0.7g、椰子油18g和异丙醇90g,搅拌升温至84℃,保温6.8小时,然后减压蒸馏脱去低挥发的物质,得到含氢硅油改性的椰子油;所述催化剂为质量分数为2.8%的氯铂酸的异丙醇溶液;
2)酯交换:将经过步骤1)制备得到的甲基含氢硅油改性的椰子油20g、(2R,3S)-2,3,4-三羟基-3-甲基丁基磷酸二氢酯10g加入到乙二醇90g中,并在200mbar真空压力下、在38分钟内加热到103℃。在搅拌速率为950rpm的条件下搅拌反应混合物3小时,然后在58℃下旋蒸除去低挥发性的物质。
其中,所述防锈剂的制备方法,包括如下步骤:将聚乳酸10g、十二烯基丁二酸18g混合,并向其中加入质量分数为98%的浓硫酸5g、四氯苯醌4g,在170℃下搅拌反应3小时,然后用饱和碳酸钠溶液洗涤7次后,抽滤得到防锈剂。
实施例4
一种可生物降解环保润滑油,包括如下重量份的原料:
其中,所述改性芝麻油的制备方法,包括如下步骤:
1)甲基含氢硅油改性芝麻油:将甲基含氢硅油20g加入配置有恒温加料漏斗、冷凝管的烧瓶中,用氦气置换瓶内空气,打开冷凝水,再加入催化剂1g、芝麻油20g和异丙醇100g,搅拌升温至85℃,保温7小时,然后减压蒸馏脱去低挥发的物质,得到含氢硅油改性的芝麻油;所述催化剂为质量分数为3%的氯铂酸的异丙醇溶液;
2)酯交换:将经过步骤1)制备得到的甲基含氢硅油改性的芝麻油20g、(2R,3S)-2,3,4-三羟基-3-甲基丁基磷酸二氢酯10g加入到乙二醇100g中,并在200mbar真空压力下、在40分钟内加热到105℃。在搅拌速率为1000rpm的条件下搅拌反应混合物3小时,然后在60℃下旋蒸除去低挥发性的物质。
其中,所述防锈剂的制备方法,包括如下步骤:将聚乳酸10g、十二烯基丁二酸20g混合,并向其中加入质量分数为98%的浓硫酸5g、l,4-萘醌5g,在170℃下搅拌反应3小时,然后用饱和碳酸钠溶液洗涤8次后,抽滤得到产物。
对比例1
一种可生物降解环保润滑油,包括如下重量份的原料:
其中,所述防锈剂的制备方法,包括如下步骤:将聚乳酸10g、十二烯基丁二酸20g混合,并向其中加入质量分数为98%的浓硫酸5g、l,4-萘醌5g,在170℃下搅拌反应3小时,然后用饱和碳酸钠溶液洗涤8次后,抽滤得到防锈剂。
对比例2
一种可生物降解环保润滑油,包括如下重量份的原料:
其中,所述改性芝麻油的制备方法,包括如下步骤:将甲基含氢硅油20g加入配置有恒温加料漏斗、冷凝管的烧瓶中,用氦气置换瓶内空气,打开冷凝水,再加入催化剂1g、芝麻油20g和异丙醇100g,搅拌升温至85℃,保温7小时,然后减压蒸馏脱去低挥发的物质,得到含氢硅油改性的芝麻油;所述催化剂为质量分数为3%的氯铂酸的异丙醇溶液;
其中,所述防锈剂的制备方法,包括如下步骤:将聚乳酸10g、十二烯基丁二酸20g混合,并向其中加入质量分数为98%的浓硫酸5g、l,4-萘醌5g,在170℃下搅拌反应3小时,然后用饱和碳酸钠溶液洗涤8次后,抽滤得到防锈剂。
对比例3
一种可生物降解环保润滑油,包括如下重量份的原料:
其中,所述改性芝麻油的制备方法,包括如下步骤:
1)甲基含氢硅油改性芝麻油:将甲基含氢硅油20g加入配置有恒温加料漏斗、冷凝管的烧瓶中,用氦气置换瓶内空气,打开冷凝水,再加入催化剂1g、芝麻油20g和异丙醇100g,搅拌升温至85℃,保温7小时,然后减压蒸馏脱去低挥发的物质,得到含氢硅油改性的芝麻油;所述催化剂为质量分数为3%的氯铂酸的异丙醇溶液;
2)酯交换:将经过步骤1)制备得到的甲基含氢硅油改性的芝麻油20g、(2R,3S)-2,3,4-三羟基-3-甲基丁基磷酸二氢酯10g加入到乙二醇100g中,并在200mbar真空压力下、在40分钟内加热到105℃。在搅拌速率为1000rpm的条件下搅拌反应混合物3小时,然后在60℃下旋蒸除去低挥发性的物质。
对上述实施例1-4以及对比例1-3所得样品进行相关性能测试,测试结果如表1所示,测试方法如下:
(1)四球实验:按照ASTMD-2783进行测试;在四球实验测试结果中,在一定温度、转速下,最大无卡咬负荷PB值,表示的是钢球在润滑状态不发生卡咬的最大负荷,PB值越高,说明润滑油的润滑性能越好。烧结负荷PD值,表示的是逐级增大负荷,上方钢球和下方钢球因负荷过重而发生高温烧结,设备不得不停止运转的负荷,PD值越高,说明润滑油的极压润滑性能越好。磨斑直径d值,表示的是承重钢球面因摩擦导致磨损斑痕直径的大小,d值越小,说明润滑油的抗磨能力润滑性越好;
(2)倾点:按照GB/T3535进行测试;
(3)粘度指数:按照GB/T1995-88进行测试;
(4)生物降解性:根据欧共体的CEC L-33-A-93(前身为CEC L-33-T-82)的实验方法进行测试。
从表1可以看出,本发明实施例公开的可生物降解高效润滑油最大无卡咬负荷75-86N(kg),烧结负荷154-166N(kg),倾点-25~-30℃,磨斑直径0.30-0.20mm,粘度指数186-198,生物降解率95-100%;而对比例1使用植物油来代替改性植物油时,最大无卡咬负荷76N(kg),烧结负荷155N(kg),倾点-15℃,磨斑直径0.30mm,生物降解率93%,粘度指数185。可见,本发明实施例公开的可生物降解环保润滑油具有较好的具有较好的极压性能和润滑性能,且粘温性能和生物降解性能优异;通过对比例之间比较可见,通过对植物油进行硅氢加成改性和酯交换对改善润滑油极压性能和润滑性能有促进作用;加入本实施例中的防锈剂能提高生物降解率。
表1 实施例和对比例样品性能
以上所述,仅为本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制;凡本行业的普通技术人员均可按说明书和以上所述而顺畅地实施本发明;但是,凡熟悉本专业的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内,可利用以上所揭示的技术内容而作出的些许更动、修饰与演变的等同变化,均为本发明的等效实施例;同时,凡依据本发明的实质技术对以上实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变等,均仍属于本发明的技术方案的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种可生物降解环保润滑油,其特征在于,包括如下重量份的原料:
2.根据权利要求1所述的一种可生物降解环保润滑油,其特征在于,所述改性植物油的制备方法,包括如下步骤:
1)甲基含氢硅油改性植物油:将甲基含氢硅油加入配置有恒温加料漏斗、冷凝管的烧瓶中,用氮气或惰性气体置换瓶内空气,打开冷凝水,再加入催化剂、植物油和异丙醇,搅拌升温至80-85℃,保温6-7小时,然后减压蒸馏脱去低挥发的物质,得到含氢硅油改性的植物油;
2)酯交换:将经过步骤1)制备得到的甲基含氢硅油改性的植物油、(2R,3S)-2,3,4-三羟基-3-甲基丁基磷酸二氢酯加入到有机溶剂中,并在200mbar真空压力下、在30-40分钟内加热到95-105℃;在搅拌速率为800-1000rpm的条件下搅拌反应混合物2-3小时,然后在50-60℃下旋蒸除去低挥发性的物质。
3.根据权利要求2所述的一种可生物降解环保润滑油,其特征在于,步骤1)中所述甲基含氢硅油、催化剂、植物油和异丙醇的质量比为(10-20):(0.3-1):(10-20):(50-100);步骤2)中所述甲基含氢硅油改性的植物油、(2R,3S)-2,3,4-三羟基-3-甲基丁基磷酸二氢酯、有机溶剂的质量比为2:1:(6-10)。
4.根据权利要求2所述的一种可生物降解环保润滑油,其特征在于,所述植物油为蓖麻油、菜籽油、棕榈油、大豆油、椰子油、葵花籽油、棉籽油或者芝麻油中的一种或几种;所述惰性气体选自氖气、氦气、氩气中的一种或几种。
5.根据权利要求3所述的一种可生物降解环保润滑油,其特征在于,所述催化剂为含质量分数占2-3%的氯铂酸的异丙醇溶液;所述有机溶剂为乙醇、异丙醇、乙二醇中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种可生物降解环保润滑油,其特征在于,所述粘度改进剂为聚甲基丙烯酸酯、聚异丁烯、聚乙烯基正丁基醚、聚丙烯酸酯中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种可生物降解环保润滑油,其特征在于,所述抗氧剂为二叔丁基对甲酚抗氧防胶剂、N-苯基-α-苯胺、硫磷双辛基锌盐抗氧抗腐剂中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的一种可生物降解环保润滑油,其特征在于,所述防锈剂的制备方法,包括如下步骤:将聚乳酸、十二烯基丁二酸混合,并向其中加入质量分数为98%的浓硫酸、阻聚剂,在170℃下搅拌反应2-3小时,然后用饱和碳酸钠溶液洗涤5-8次后,抽滤得到防锈剂;
其中,所述聚乳酸、十二烯基丁二酸、浓硫酸、阻聚剂的质量比为1:(1.5-2):(0.3-0.5):(0.3-0.5)。
9.根据权利要求8所述的一种可生物降解环保润滑油,其特征在于,所述阻聚剂选自四氯苯醌、l,4-萘醌中的一种或几种。
10.一种可生物降解环保润滑油的制备方法,其特征在于,采用权利要求1-9任一项所述的可生物降解环保润滑油的制备方法。
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