CN108129663A - 一种环保复合阻燃材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种环保复合阻燃材料的制备方法,包括以下步骤:在反应釜中加入二甲基硅氧烷,全(十七)氟癸基三甲氧基硅烷,乙烯基三(2‑甲氧基乙氧基)硅烷,三甲基锡丁基二甲基硅烷,(3‑丙烯酰氧丙基)甲基二(三甲基硅氧基)硅烷,复合催化剂,加入重量比=100:1‑5:1‑5:1‑5:0.01‑0.1:1‑10进行合成反应,产物再经蒸馏,得到产品。
Description
技术领域
本发明涉及一种阻燃剂的制备方法,尤其是一种环保复合阻燃材料的制备方法。
背景技术
ABS本身的阻燃性极差,其极限氧指数(LOI) 仅为18%左右,属于易燃材料,垂直燃烧试验也无法达到UL94V-2标准,且燃烧时会产生大 量的烟雾及有害其他,对ABS的阻燃改性方面,卤系阻燃剂仍占主导地位,但因其燃烧产生大量有毒和 腐蚀性气体,在特定条件下,还能分解出致癌物,已被欧盟及多数国家限制使用。
CN106543634A公开了一种阻燃ABS复合材料,包括以下重量份的组分:ABS树脂60-80份、改性木质素8-15份、有机硅阻燃剂5-15份、玉米秸秆粉5-12份、板栗壳粉5-12份、银杏叶2-5份、ABS-g-MAH 5-10份和抗氧剂0.5-1份。其制备方法包括以下步骤:(1)将银杏叶清洗干净,晾干,然后粉碎至10-20目;(2)将粉碎后的银杏叶与玉米秸秆粉和板栗壳粉混合,放置1-2天;(3)混合;(4)熔融挤出,冷却造粒,得阻燃ABS复合材料。本发明将废弃资源回收利用,制得的产品阻燃效果好,力学性能佳。
CN105001642A公开一种ABS用环保复合阻燃剂及由其制备的环保阻燃ABS材料,所述ABS用环保复合阻燃剂,由以下成分按重量份组成:有机硅阻燃剂 15-40份、无机阻燃剂10-30份、润滑剂 2-5份、分散剂 0.2-0.8份,硅烷偶联剂2-6份。所述环保阻燃ABS材料,由以下成分按重量份组成:ABS 70-100份、增韧剂4-6份、ABS用环保阻燃剂 8-12份、抗氧化剂0.2-0.5份。本发明的ABS用环保复合阻燃剂,通过共混法制备,制备工艺简单,可降低生产成本,不含卤素,与ABS相容性好,其制备出的ABS材料的力学性能好,阻燃性能达到UL94 V0级,极限氧指数可达31%,具有良好的阻燃效果,应用于制备各种电器、仪表、仪器壳体及配件,汽车配件等领域。
CN101942094B涉及一种含磷有机硅阻燃剂的制备方法。它需要解决的技术问题是,使制备方法简单、温和可控,产品的水解稳定性,耐高温性有较大增加。本发明方法,1)在有机溶剂和缚酸剂存在下,将端官能基有机硅化合物和含P-Cl键的磷化合物混合均匀,且端官能基有机硅化合物的摩尔数和含P-Cl键的磷化合物中Cl摩尔数之比为1 : 2.05~6,在20~80℃下反应4~20h;反应完毕,滤去沉淀,蒸除有机溶剂,得到含磷聚硅氧烷;2)得到的含磷聚硅氧烷在有机溶剂和缚酸剂存在下,与含官能基的有机硅化合物,在20~80℃下反应4~20h;反应完毕,滤去沉淀,蒸除有机溶剂,得产品。
现有技术中的用于ABS树脂的有机硅阻燃剂在阻燃效果上仍有提升空间,随着人们对材料环保要求的不断提高,无机阻燃剂或磷系、氮系阻燃剂得到一定的使用,但无机阻燃剂存在阻燃效率低,添加量大的问题,磷系阻燃剂阻燃效率高,添加量少,但其使材料塑化,影响材料的力学性能,在一定程度上限制了其使用范围。需要研发出新型高效阻燃剂解决这一系列问题。
发明内容
本发明目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题,提供一种环保复合阻燃材料的制备方法。
(1)复合催化剂的制备:
按重量份,将100份碱性催化剂, 0.01-0.1份的有机硅乙二醇共聚体蜡, 0.1-1份的氯化钆,搅拌均匀、即制得复合催化剂。
(2)合成反应:在反应釜中加入二甲基硅氧烷,全(十七)氟癸基三甲氧基硅烷,乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷,三甲基锡丁基二甲基硅烷,(3-丙烯酰氧丙基)甲基二(三甲基硅氧基)硅烷,复合催化剂,加入重量比=100:1-5:1-5:1-5: 0.01-0.1:1-10进行合成反应,产物再经蒸馏,得到环保复合阻燃材料。
所述合成反应温度为50~100℃,反应时间3-12小时。
步骤1所述碱性催化剂为质量百分比浓度为20-40%的氢氧化钡水溶液、质量百分比浓度为10-50%的NaOH水溶液、质量百分比浓度为10-50%的KOH水溶液,质量百分比浓度为5-25%的氨水或质量百分比浓度为5-10%碳酸钠水溶液;
步骤1所述的有机硅乙二醇共聚体蜡为市售产品,如上海纯晟精细化工有限公司生产的产品;二甲基硅氧烷为市售产品,如广州顺德长昊贸易有限公司生产的产品;全(十七)氟癸基三甲氧基硅烷(为市售产品,如南京裕德恒精细化工有限公司生产的产品;乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷为市售产品,如上海紫一试剂厂生产的产品;3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷为市售产品,如山东省曲阜易顺化工有限公司生产的产品。(3-丙烯酰氧丙基)甲基二(三甲基硅氧基)硅烷为市售产品。
本发明由于采用了上述技术方案,具有以下有益效果:
本专利的环保复合阻燃材料对ABS树脂组合物的LOI的提高非常显著,所以阻燃效果提高显著,可提高30%以上。
具体实施方式
以下实例仅仅是进一步说明本发明,并不是限制本发明保护的范围。
实施例1:
(1)复合催化剂的制备:
在2000L反应釜中加入质量百分比浓度为30%的NaOH水溶液100Kg,有机硅乙二醇共聚体蜡0.05Kg,0.3 Kg的氯化钆,搅拌均匀,即制得复合催化剂。
(2)合成反应:
在1000L反应釜中加入二甲基硅氧烷100Kg,全(十七)氟癸基三甲氧基硅烷3Kg,乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷3Kg,三甲基锡丁基二甲基硅烷3Kg,(3-丙烯酰氧丙基)甲基二(三甲基硅氧基)硅烷0.3 Kg,复合催化剂5Kg,在70℃条件下反应6h,蒸馏,得到环保复合阻燃材料。产品编号M-1。
实施例2:
(1)复合催化剂的制备:
在2000L反应釜中加入质量百分比浓度为10%的NaOH水溶液100Kg,有机硅乙二醇共聚体蜡0.01Kg,0.1 Kg的氯化钆,搅拌均匀,即制得复合催化剂。
(2)合成反应:在1000L反应釜中加入二甲基硅氧烷100Kg,全(十七)氟癸基三甲氧基硅烷1Kg,乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷1Kg,三甲基锡丁基二甲基硅烷1Kg,(3-丙烯酰氧丙基)甲基二(三甲基硅氧基)硅烷0.1 Kg,复合催化剂1Kg,在50℃条件下反应12h,蒸馏,得到环保复合阻燃材料。产品编号M-2。
实施例3:
(1)复合催化剂的制备:
在2000L反应釜中加入质量百分比浓度为50%的NaOH水溶液100Kg,有机硅乙二醇共聚体蜡0.1Kg, 1 Kg的氯化钆,搅拌均匀,即制得复合催化剂。
(2)合成反应:在1000L反应釜中加入二甲基硅氧烷100Kg,全(十七)氟癸基三甲氧基硅烷(5Kg,乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷5Kg,三甲基锡丁基二甲基硅烷5Kg,(3-丙烯酰氧丙基)甲基二(三甲基硅氧基)硅烷1 Kg,复合催化剂10Kg,在100℃条件下反应3h,蒸馏,得到环保复合阻燃材料。产品编号M-3。
比较例1:全(十七)氟癸基三甲氧基硅烷、三甲基锡丁基二甲基硅烷不加入,其它同实施例1。所得产品编号为M-4。
比较例2:(3-丙烯酰氧丙基)甲基二(三甲基硅氧基)硅烷不加入,其它同实施例1。所得产品编号为M-5。
比较例3:复合催化剂不加入,其它同实施例1。所得产品编号为M-6。
实施例4:
将加入实施例1-3以及对比例1-3的环保复合阻燃材料加量7wt%,应用于制板材的ABS树脂组合物中,按GB/T2406-1993检测极限氧指数。
表1不同工艺做出的试验样品阻燃性能的比较。
Claims (4)
1.一种环保复合阻燃材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:在反应釜中加入二甲基硅氧烷,全(十七)氟癸基三甲氧基硅烷,乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷,三甲基锡丁基二甲基硅烷,(3-丙烯酰氧丙基)甲基二(三甲基硅氧基)硅烷,复合催化剂,加入重量比=100:1-5:1-5:1-5: 0.01-0.1:1-10进行合成反应,产物再经蒸馏,得到产品。
2.权利要求1所述一种环保复合阻燃材料的制备方法,其特征在于所述复合催化剂的制备包括以下步骤:
按重量份,将100份碱性催化剂, 0.01-0.1份的有机硅乙二醇共聚体蜡, 0.1-1份的氯化钆,搅拌均匀、即制得复合催化剂。
3.权利要求1的一种环保复合阻燃材料的制备方法,其特征在于合成反应反应温度为50~100℃。
4.权利要求1的一种环保复合阻燃材料的制备方法,其特征在于合成反应反应时间3-12小时。
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易岚等: "含硅阻燃剂的研究进展", 《化工新型材料》 * |
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