CN108129051A - 一种长期高效固化氯离子的混凝土外加剂及应用 - Google Patents
一种长期高效固化氯离子的混凝土外加剂及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108129051A CN108129051A CN201711471514.5A CN201711471514A CN108129051A CN 108129051 A CN108129051 A CN 108129051A CN 201711471514 A CN201711471514 A CN 201711471514A CN 108129051 A CN108129051 A CN 108129051A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- component
- curing
- concrete
- long
- chloride ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004567 concrete Substances 0.000 title claims abstract description 106
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 66
- 230000007774 longterm Effects 0.000 title claims abstract description 41
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 14
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 6
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 6
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 claims description 5
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 claims description 5
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 5
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 5
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 claims description 4
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims description 4
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 2
- -1 wherein Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims 1
- 241000370738 Chlorion Species 0.000 abstract description 81
- 238000007711 solidification Methods 0.000 abstract description 20
- 230000008023 solidification Effects 0.000 abstract description 20
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 15
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 12
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract description 10
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 27
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 12
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 12
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 12
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 5
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical group ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 3
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010430 carbonatite Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 2
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 2
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 2
- RAFRTSDUWORDLA-UHFFFAOYSA-N phenyl 3-chloropropanoate Chemical compound ClCCC(=O)OC1=CC=CC=C1 RAFRTSDUWORDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000011150 reinforced concrete Substances 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 208000035126 Facies Diseases 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 230000003487 anti-permeability effect Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004210 cathodic protection Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000009440 infrastructure construction Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 210000003205 muscle Anatomy 0.000 description 1
- 238000004375 physisorption Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
本发明公开了一种长期高效固化氯离子的混凝土外加剂及制备方法。所述长期高效固化氯离子的混凝土外加剂添加了硅铝相组分，其占所述长期高效固化氯离子的混凝土外加剂总质量的20‑46.75%；所述硅铝相组分是400℃至800℃煅烧后的膨润土和/或高岭土，其颗粒粒径为80μm方孔筛筛余≤10%，Al2O3的质量分数≥35%；且所述硅铝相组分能够在混凝土碱性环境下生成纯度在90%以上的Friedel盐（水化氯铝酸钙）。本发明实现混凝土中氯离子的高效固化与长期稳定，有效降低混凝土内部氯离子的传输速率。综上所述，该技术具有掺量低（1‑5%取代胶凝材料质量）、氯离子固化效率高与固化效果长期稳定的技术优势。
Description
技术领域
本发明属于建筑材料技术领域，具体涉及一种长期高效固化氯离子的混凝土 外加剂及应用。
背景技术
钢筋混凝土是基础设施建设的主要建筑材料，占据90％以上用量。目前，港 珠澳大桥的120年设计服役寿命提出，越来越多的桥梁工程开始论证长寿命钢筋 混凝土的可行性。
就混凝土耐久性提升技术的本质而言，主要的技术原理主要分为两个方面， 即阻止钢筋表面脱钝发生锈蚀与延缓环境中侵蚀性离子在混凝土中的传输。前者 所涉及的钢筋耐蚀技术已形成较为成熟的理论体系与应用技术，包括不锈钢钢 筋、环氧涂层钢筋、镀锌钢筋、有机阻锈剂、阴极保护等。后者，现阶段主要 的研究对象提升混凝土致密性，重点形成了混凝土微结构优化理论及致密化低介 质渗透技术，主要以采用低水胶比、大掺量矿物外加剂的传统海工混凝土技术为 代表。
提升混凝土致密性，重点形成混凝土微结构优化及致密化低介质渗透技术虽 然具有明显的技术经济性，但伴随着较大的开裂风险，以及现阶段优质矿物外加 剂匮乏、品质波动大的挑战。
就侵蚀性离子中最具代表性的氯离子而言，根据混凝土中氯离子的传输机 制，实现对侵入混凝土内部的氯离子有效固化将是除混凝土致密化减缓氯离子传 输速率之外的创新性技术途径。
氯离子从外部环境侵入混凝土内部时，一部分氯离子将同部分水泥矿物相发 生化学反应，另一部分氯离子则被吸附在水化产物C-S-H凝胶或者孔壁上。其 中，前者称为氯离子化学结合，后者称为氯离子物理吸附，上述现象统称为氯离 子固化。此外，还有部分氯离子游离在孔溶液中，被定义为自由氯离子。现阶段， 普遍认为自由氯离子导致钢筋锈蚀，固化氯离子不对钢筋产生锈蚀作用。氯离子 化学结合主要是形成Friedel盐的过程，物理吸附主要是C-S-H凝胶对氯离子的 吸附作用。
针对上述技术途径，现有专利申请CN200610145572介绍了以亚硝酸盐型水 铝酸钙石为氯离子固化组分的混凝土抗腐蚀外加剂的制造方法。该专利认为中亚 硝酸盐型水铝酸钙石能与水泥水化物反应，生成Friedel盐固化氯离子。
专利申请CN200810030796描述了以亚硝酸钙、矿渣、粉煤灰、硅灰为组分 的固化氯离子外加剂，用于混凝土时取代等量水泥质量的25％至35％。
专利申请CN201410465488介绍了一种基于层状化合物(LDH)和水化后生成 LDH物质的技术，并通过离心分离与喷雾干燥工艺获得的氯离子固化剂。该专 利申请利用Ca-Al-LDH及其减水剂插层产物(Ca-Al-SP-LDH)与氯盐发生化学反 应，同时利用Ca-Al-Si-LDH和Mg-Al-LDH的离子交换特性实现氯离子固定化。
专利申请CN201610351771报道了一种混凝土用复合剂及其制备方法，所述 复合剂(按质量分数)由5-30％的氯离子固化组分。所述氯离子固化组分由镁铁 铝化物、诱发剂(磷酸钠、磷酸二氢钠、硫酸钠和改性有机硅中的任意一种或两 种)和水组成。
专利申请CN201611068715介绍了一种钢筋混凝土结构用氯离子吸附剂及其 制备方法，包括漂珠20-30％、介孔分子筛11-18％、纳米SiO2 7-14％、再生活 性炭4-8％、铝酸钙粉5-15％、煅烧高岭土15-25％、铁铝酸盐水泥熟料12-20％。
尽管如此，上述专利申请中适于混凝土的氯离子固化剂存在如下需要进一步 说明内容：(1)亚硝酸盐型水铝酸钙石并非常规可以购买的化学试剂，专利申请CN200610145572并未介绍具体的制备方法，且亚硝酸盐型水铝酸钙生成Friedel 盐的化学热力学计算或实验验证未得到广泛开展，故实际可操作性值得商榷；(2) 亚硝酸钙、矿渣、粉煤灰、硅灰为组分的固化氯离子外加剂掺量较高(25％至 35％)，然而单位质量外加剂对混凝土中氯离子的固化效率有限，且硅灰已被验 证为降低混凝土氯离子固化能力的组分(ARYA C,BUENFELD N R,NEWMAN J B.Factors influencing chloride binding inconcrete[J].Cem Concr Res,1990, 20(2):291–300.)，故专利申请CN200810030796存在改进地方。(3)专利申请 CN201410465488采用离心分离与喷雾干燥工艺制备层状化合物的混凝土氯离子 固化剂，需要专业设备导致生产成本较高；此外，未经表面电荷改性的层状化合 物仅仅通过物理吸附固化混凝土中氯离子，存在固化氯离子二次析出导致钢筋腐 蚀的风险。(4)专利申请CN201610351771中采用的镁盐在碱性环境中易形成氢 氧化镁晶体产生膨胀应力导致混凝土内部产生损伤破坏。(5)活性炭的使用将劣 化混凝土微结构，将不利于混凝土强度与抗渗透性能提升；此外，介孔分子筛与 纳米SiO2的使用将明显导致混凝土流动性降低与工作性保持能力变差，因此专 利申请CN201611068715的可行性尚待验证。
综上所述，上述文献均报道了针对混凝土的氯离子固化剂、制备方法与应用 技术，但是氯离子固化的效果存在不够长效的问题，上述技术抑制氯离子传输的 使用性能有待商榷。
发明内容
本发明为延缓外部环境中氯离子在混凝土中的传输问题，提供一种长期高效 固化氯离子的混凝土外加剂及其制备方法。
本发明基于表面电荷修饰的碱激发硅铝质多孔沸石制备技术，实现混凝土中 氯离子的高效与长期稳定固化，提供一种长期高效固化氯离子的混凝土外加剂 及其制备技术。
首先本发明所述的长期高效固化氯离子的混凝土外加剂添加了高含量的硅 铝相组分，所述高含量是指硅铝相组分占所述长期高效固化氯离子的混凝土外加 剂总质量的20-46.75％；所述硅铝相组分是400℃至800℃煅烧后的膨润土或高 岭土中的一种或两种的任意比例的组合，颗粒粒径为80μm方孔筛筛余≤10％， Al2O3的质量分数≥35％；且所述硅铝相组分能够在混凝土碱性环境下生成纯度 在90％以上的Friedel盐(水化氯铝酸钙)。
所述硅铝相组分能够在混凝土碱性环境下生成纯度在90％以上的Friedel盐 通过下述方法验证：在50℃条件下，硅铝相组分50g与600ml的10mol/L氢氧 化钠溶液混合搅拌反应24小时后取滤液200ml，与200mL的0.5mol/LCaCl2溶 液，在300r/min搅拌速度下反应1h，过滤后得白色沉淀经去离子水洗净后，置 于50℃真空干燥10h，得到白色粉末样品经XRD分析结果表明Friedel盐含量 超过90％即符合要求。
本发明通过添加高含量的硅铝组分以获得具有Friedel盐反应活性的富含铝 相的孔壁，通过优化反应组分与养护工艺制备具有微纳米级的开口型规则孔洞。
所述优化反应组分是指，本发明所述长期高效固化氯离子的混凝土外加剂还 添加了碱性组分、反应控制组分、以及表面改性组分。所述碱性组分、反应控制 组分、以及表面改性组分三者之间的质量比为29-50：1-10：0.25-10。
所述碱性组为氢氧化钠溶液、硅酸钠或硅酸钾溶液中的任意一种或两种以上 的任意比例的组合；其中氢氧化钠溶液浓度为5mol/l至12.5mol/l；硅酸钠或硅 酸钾溶液的SiO2/Na2O或SiO2/K2O的摩尔比为1.0至2.0，固含量为20％至60％。
所述反应控制组分为四硼酸钠、硫酸锌、氯化钡中的任意一种或两种以上的 任意比例的组合。
所述钙质组分为氢氧化钙和/或矿渣。其中，氢氧化钙以Ca(OH)2计质量百 分数≥90％，颗粒粒径为80μm方孔筛筛余≤10％；矿渣以CaO计质量百分数≥ 40％，颗粒粒径为80μm方孔筛筛余≤10％。
所述表面改性组分为聚合氯化铝、聚磷硫酸铁、盐酸中的任意一种或两种以 上任意比例的混合；
所述的聚合氯化铝需满足如下技术指标：氧化铝(Al2O3)的质量分数≥10％， 且盐基度为40-90％；
所述的聚合聚磷硫酸铁需满足如下技术指标：全铁的质量分数≥9％，且盐 基度为5-20％；
添加此三种组分，是基于合成沸石表面电荷修饰，采用碱激发硅铝质材料的 化学反应原理，基于碱性条件下硅铝质材料的缩聚反应与微孔结构调控技术，通 过添加上述三种组分，改变合成沸石孔壁电荷状态实现与氯离子的静电吸附，加 强传统C-S-H凝胶对氯离子的物理吸附能力与稳定性，最终实现混凝土中氯离 子的高效固化并能长期保持较高的固化能力，有效延缓氯离子在混凝土中的传输 速率。
本发明所述长期高效固化氯离子的混凝土外加剂，由硅铝质组分、碱性组分、 反应控制组分、钙质组分与表面改性组分组成，其中各组分的重量份数比为：
硅铝相组分：20-46.75％，
反应控制组分：1-10％
钙质组分：2-10％，
表面改性组分：0.25-10％，
碱性组分：余量。
所述的长期高效固化氯离子的混凝土外加剂的制备方法，包括下述步骤：
(1)按上述配比选取各组分，室温条件下将硅铝相组分、钙质组分与反应 控制组分充分搅拌均匀，加入碱性组分并快速搅拌后浇筑成型块状固体。将上述 固体于20±5℃、相对湿度90±10％条件下养护7-10天后，再经过100±5℃干 燥后，经粉磨至80μm方孔筛筛余不大于10％得到粉体A；
(2)将表面改性组分溶于适量水中，然后加入粉体A中加以搅拌均匀，得 到浆体B；
(3)将浆体B再经过100±5℃干燥后，经粉磨至80μm方孔筛筛余不大于 10％，即得到所述长期高效固化氯离子的混凝土外加剂。
如上所述的制备方法，所得到的长期高效固化氯离子的混凝土外加剂并不是 简单的各组分简单混合，而是发生了-O-Si-O-Al-O-的缩聚反应形成了多孔沸石结 构；其次，通过化学手段改变合成沸石孔壁电荷状态实现与氯离子的静电吸附， 加强传统C-S-H凝胶对氯离子的物理吸附能力与稳定性。
所述的长期高效固化氯离子的混凝土外加剂的应用方法，将所述长期高效固 化氯离子的混凝土外加剂以相对于胶凝材料质量的1-5％，外掺加入新拌混凝土 中即可实现对硬化混凝土中氯离子的吸附固化，有效降低混凝土内部氯离子的传 输速率。
本发明所述长期高效固化氯离子的混凝土外加剂中硅铝质组分、碱性组分、 钙质组分、反应控制组分与表面改性组分及其各自质量比例可实现如下综合效 果：本发明所述的吸附固化氯离子的混凝土外加剂使用于钢筋混凝土结构时，通 过硅铝质组分、碱性组分、钙质组分、反应控制组分合成多孔沸石，使得该多孔 沸石具有微纳米级的开口型规则孔洞及具有Friedel反应活性的富含铝相的孔壁， 实现混凝土中氯离子的高效固化；表面改性组分的引入在于改变合成沸石孔壁电 荷状态实现与氯离子的静电吸附，加强传统C-S-H凝胶对氯离子的物理吸附能 力与稳定性，最终实现混凝土中氯离子的高效固化并能长期保持较高的固化能 力，有效延缓氯离子在混凝土中的传输速率。综上所述，吸附固化氯离子的混凝 土外加剂中上述五种组分及其配比有利于混凝土对外部环境中氯离子的高效与 稳定固化，具有明显的协同增强效应。
本发明的有益效果是：第一，吸附固化氯离子的混凝土外加剂采用碱激发硅 铝质材料技术制备合成沸石，该沸石具有微纳米级的开口型规则孔洞及具有 Friedel反应活性的富含铝相的孔壁，且通过表面改性组分改变合成沸石孔壁电荷 状态实现与氯离子的静电吸附。通过上述物理吸附及化学结合作用，实现外部环 境进入混凝土内部氯离子的高效、长期稳定固化；第二，该技术具有掺量低(1-5％ 取代胶凝材料质量)、氯离子固化效率高与氯离子固化效果长期稳定的技术优势。 即本发明所述吸附固化氯离子的混凝土外加剂可实现氯盐环境中混凝土的氯离 子固化效果与长期稳定性，有效降低混凝土内部氯离子的传输速率。
附图说明
图1：实施例1所得SEM电镜照片。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发 明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1
一种长期高效固化氯离子的混凝土外加剂，它包括如下步骤：
硅铝质组分、碱性组分、反应控制组分、钙质组分与表面改性组分
硅铝质组分： 中国高岭土有限公司，煅烧超细高岭土，46.75％；
碱性组分： 南京化学试剂股份有限公司，氢氧化钠(工业级)，15％；
硅酸钠溶液(工业级)，SiO2/Na2O为2.0(固含量为40％)，35％；
反应控制组分： 南京化学试剂股份有限公司，四硼酸钠(化学纯)，0.5％；
硫酸锌(化学纯)，0.5％
钙质组分： 南京化学试剂股份有限公司，氢氧化钙(化学纯)，2％；
表面改性组分： 上海阿拉丁生化科技股份有限公司，聚合氯化铝(化 学纯)，0.5％；
制备方法：首先，按上述配比选取各组分，室温条件下将硅铝相组分、钙质 组分与反应控制组分充分搅拌均匀，加入碱性组分并快速搅拌后浇筑成型块状固 体。将上述固体于20±5℃、相对湿度90±10％条件下养护7天后，再经过100 ±5℃干燥后，经粉磨至80μm方孔筛筛余不大于10％得到粉体A；其次，将表 面改性组分溶于适量水中，然后加入粉体A中加以搅拌均匀，得到浆体B；再 次，将浆体B再经过100±5℃干燥后，经粉磨至80μm方孔筛筛余不大于10％， 即得到所述长期高效固化氯离子的混凝土外加剂。
利用美国FEI公司QUANTA 250扫描电子显微镜(SEM)观察上述混凝土外加剂 的形貌，可观察到5-10微米级的开口型规则孔洞，验证了该外加剂具有较好物 理吸附作用对应的微结构。
应用：本发明的一种长期高效固化氯离子的混凝土外加剂，将该外加剂以相 对于胶凝材料质量的1％，外掺加入新拌混凝土中并标准养护28d以上即可实现 对硬化混凝土中氯离子的吸附固化。
使用吸附固化氯离子的混凝土外加剂评定：即选取28d龄期的净浆颗粒将 其捣碎、磨细，过筛，收集粒径为0.6～0.l5mm的颗粒，然后将这些颗粒置 于存有硅胶的真空干燥皿中干燥3d，以去掉颗粒中绝大部分的水。取干燥后 的颗粒30g，置于40mL(V0)的NaCI溶液(其氯离子浓度记为C0，实验所 用溶液的氯离子浓度均为0.5moI/L)中浸泡并密封保存7-360d(环境温度均 为20±2℃)。按照《水运工程混凝土试验规程》(1999)，采用硝酸银滴定法 测定溶液中残余氯离子浓度C1，则一定龄期的单位净浆固化氯离子总量可由式 (l)计算得到，氯离子固化总量W为2次试验的平均值(mg/g)，对比现有 技术对混凝土氯离子固化总量的影响，结果见表1：
(1)W％＝35.45·V0·(C0-C1)·10-3·100％/30
表2吸附固化氯离子的混凝土外加剂实施例1对氯离子固化总量的影响
表2表明：与PII52.5硅酸盐水泥试样相比，使用吸附固化氯离子的混凝 土外加剂可有效增加氯离子固化总量；使用60％矿渣粉，可以在早期显著改善 氯离子固化总量，但是对后期的作用有限；使用CN201410465488实施例H5， 早期对水泥净浆的氯离子固化总量较60％矿渣粉固化总量的明显增加，但后期 固化作用发生降低；使用CN201611068715实施例4，早期对水泥净浆的氯离 子固化总量低于60％矿渣粉的固化总量，且后期固化作用发生降低；采用本 发明申请实施例1，将该外加剂以相对于胶凝材料质量的1％，外掺加入水泥净 浆中，显著提升了早期与后期的氯离子固化总量，360d的氯离子固化总量达到 约47％。
实施例2：
一种长期高效固化氯离子的混凝土外加剂，它包括如下步骤：
硅铝质组分、碱性组分、反应控制组分、钙质组分与表面改性组分
硅铝质组分： 潍坊华潍膨润土集团股份有限公司，煅烧膨润土，20％；
碱性组分：南京晚晴化玻仪器有限公司，氢氧化钠(工业级)，15％；
硅酸钾溶液(工业级)，SiO2/K2O为1.5(固含量为40％)，35％；
反应控制组分： 南京晚晴化玻仪器有限公司，氯化钡(化学纯)，7％；
硫酸锌(化学纯)，3％
钙质组分： 南京苏洛天贸易有限公司，矿渣粉，10％；
表面改性组分： 南京晚晴化玻仪器有限公司，聚磷硫酸铁(化学纯)， 10％；
制备方法：首先，按上述配比选取各组分，室温条件下将硅铝相组分、钙质 组分与反应控制组分充分搅拌均匀，加入碱性组分并快速搅拌后浇筑成型块状固 体。将上述固体于20±5℃、相对湿度90±10％条件下养护10天后，再经过100 ±5℃干燥后，经粉磨至80μm方孔筛筛余不大于10％得到粉体A；其次，将表 面改性组分溶于适量水中，然后加入粉体A中加以搅拌均匀，得到浆体B；再 次，将浆体B再经过100±5℃干燥后，经粉磨至80μm方孔筛筛余不大于10％， 即得到所述长期高效固化氯离子的混凝土外加剂。
应用：本发明的一种长期高效固化氯离子的混凝土外加剂，将该外加剂以相 对于胶凝材料质量的5％，外掺加入新拌混凝土中并标准养护28d以上即可实现 对硬化混凝土中氯离子的吸附固化。
使用吸附固化氯离子的混凝土外加剂评定：即选取28d龄期的净浆颗粒将 其捣碎、磨细，过筛，收集粒径为0.6～0.l5mm的颗粒，然后将这些颗粒置 于存有硅胶的真空干燥皿中干燥3d，以去掉颗粒中绝大部分的水。取干燥后 的颗粒30g，置于40mL(V0)的NaCI溶液(其氯离子浓度记为C0，实验所 用溶液的氯离子浓度均为0.5moI/L)中浸泡并密封保存7-360d(环境温度均 为20±2℃)。按照《水运工程混凝土试验规程》(1999)，采用硝酸银滴定法 测定溶液中残余氯离子浓度C1，则一定龄期的单位净浆固化氯离子总量可由式 (l)计算得到，氯离子固化总量W为2次试验的平均值(mg/g)，对比现有 技术对混凝土氯离子固化总量的影响，结果见表2：
表3吸附固化氯离子的混凝土外加剂实施例2对氯离子固化总量的影响
表3表明：与PII52.5硅酸盐水泥试样相比，使用吸附固化氯离子的混凝 土外加剂可有效增加氯离子固化总量；使用50％粉煤灰，可以在早期显著改善 氯离子固化总量，但是对后期的作用有限；使用CN201410465488实施例H4， 早期对水泥净浆的氯离子固化总量较50％粉煤灰固化总量的明显增加，但后期 固化作用发生降低；使用CN201611068715实施例3，早期对水泥净浆的氯离 子固化总量略高于50％粉煤灰的固化总量，且后期固化作用发生降低；采用 本发明申请实施例2，将该外加剂以相对于胶凝材料质量的5％，外掺加入水泥 净浆中，显著提升了早期与后期的氯离子固化总量，360d的氯离子固化总量达 到约45％。
实施例3：
一种长期高效固化氯离子的混凝土外加剂，它包括如下步骤：
硅铝质组分、碱性组分、反应控制组分、钙质组分与表面改性组分
硅铝质组分： 中国高岭土有限公司，煅烧超细高岭土，20％；
潍坊华潍膨润土集团股份有限公司，煅烧膨润土，15％；
碱性组分： 南京晚晴化玻仪器有限公司，氢氧化钠(工业级)，10％；
硅酸钠溶液(工业级)，SiO2/Na2O为1.8(固含量为40％)，30％；
反应控制组分： 南京晚晴化玻仪器有限公司，四硼酸钠(化学纯)，6％；
硫酸锌(化学纯)，3％；
钙质组分： 南京苏洛天贸易有限公司，矿渣粉，8％；
表面改性组分：南京晚晴化玻仪器有限公司，聚磷硫酸铁(化学纯)，5％；
盐酸(化学纯)，3％。
制备方法：首先，按上述配比选取各组分，室温条件下将硅铝相组分、钙质 组分与反应控制组分充分搅拌均匀，加入碱性组分并快速搅拌后浇筑成型块状固 体。将上述固体于20±5℃、相对湿度90±10％条件下养护8天后，再经过100 ±5℃干燥后，经粉磨至80μm方孔筛筛余不大于10％得到粉体A；其次，将表 面改性组分溶于适量水中，然后加入粉体A中加以搅拌均匀，得到浆体B；再 次，将浆体B再经过100±5℃干燥后，经粉磨至80μm方孔筛筛余不大于10％， 即得到所述长期高效固化氯离子的混凝土外加剂。
应用：本发明的一种长期高效固化氯离子的混凝土外加剂，将该外加剂以相 对于胶凝材料质量的3％，外掺加入新拌混凝土中并标准养护28d以上即可实现 对硬化混凝土中氯离子的吸附固化。
使用吸附固化氯离子的混凝土外加剂评定：即选取28d龄期的净浆颗粒将 其捣碎、磨细，过筛，收集粒径为0.6～0.l5mm的颗粒，然后将这些颗粒置 于存有硅胶的真空干燥皿中干燥3d，以去掉颗粒中绝大部分的水。取干燥后 的颗粒30g，置于40mL(V0)的NaCl溶液(其氯离子浓度记为C0，实验所 用溶液的氯离子浓度均为0.5moI/L)中浸泡并密封保存7-360d(环境温度均 为20±2℃)。按照《水运工程混凝土试验规程》(1999)，采用硝酸银滴定法 测定溶液中残余氯离子浓度C1，则一定龄期的单位净浆固化氯离子总量可由式 (l)计算得到，氯离子固化总量W为2次试验的平均值(mg/g)，对比现有 技术对混凝土氯离子固化总量的影响，结果见表3：
表4吸附固化氯离子的混凝土外加剂实施例3对氯离子固化总量的影响
表4表明：与PII52.5硅酸盐水泥试样相比，使用吸附固化氯离子的混凝土 外加剂可有效增加氯离子固化总量；使用60％矿渣粉，可以在早期显著改善氯离 子固化总量，但是对后期的作用有限；使用CN201410465488实施例H3，早期 对水泥净浆的氯离子固化总量较60％矿渣粉固化总量相近，但后期固化作用明显 降低；使用CN201611068715实施例2，早期对水泥净浆的氯离子固化总量与60％ 矿渣粉的固化总量相近，但后期固化作用发生明显降低；采用本发明申请实施 例3，将该外加剂以相对于胶凝材料质量的3％，外掺加入水泥净浆中，显著提 升了早期与后期的氯离子固化总量，360d的氯离子固化总量达到约43％。
Claims (6)
1.一种长期高效固化氯离子的混凝土外加剂，其特征在于，添加了硅铝相组分，其占所述长期高效固化氯离子的混凝土外加剂总质量的20-46.75％；所述硅铝相组分是400℃至800℃煅烧后的膨润土和/或高岭土，其颗粒粒径为80μm方孔筛筛余≤10％，Al2O3的质量分数≥35％；且所述硅铝相组分能够在混凝土碱性环境下生成纯度在90％以上的Friedel盐(水化氯铝酸钙)。
2.根据权利要求1所述的长期高效固化氯离子的混凝土外加剂，其特征在于，所述硅铝相组分能够在混凝土碱性环境下生成纯度在90％以上的Friedel盐通过下述方法验证：在50℃条件下，硅铝相组分50g与600ml的10mol/L氢氧化钠溶液混合搅拌反应24小时后取滤液200ml，与200mL的0.5mol/LCaCl2溶液，在300r/min搅拌速度下反应1h，过滤后得白色沉淀经去离子水洗净后，置于50℃真空干燥10h，得到白色粉末样品经XRD分析结果表明Friedel盐含量超过90％即符合要求。
3.根据权利要求1或2所述的长期高效固化氯离子的混凝土外加剂，其特征在于，还添加了碱性组分、反应控制组分、以及表面改性组分，三者之间的质量比为29-50：1-10：0.25-10；
所述碱性组为氢氧化钠溶液、硅酸钠或硅酸钾溶液中的任意一种或两种以上的任意比例的组合；其中氢氧化钠溶液浓度为5mol/l至12.5mol/l；硅酸钠或硅酸钾溶液的SiO2/Na2O或SiO2/K2O的摩尔比为1.0至2.0，固含量为20％至60％；
所述反应控制组分为四硼酸钠、硫酸锌、氯化钡中的任意一种或两种以上的任意比例的组合；
所述钙质组分为氢氧化钙和/或矿渣，其中，氢氧化钙以Ca(OH)2计质量百分数≥90％，颗粒粒径为80μm方孔筛筛余≤10％；矿渣以CaO计质量百分数≥40％，颗粒粒径为80μm方孔筛筛余≤10％；
所述表面改性组分为聚合氯化铝、聚磷硫酸铁、盐酸中的任意一种或两种以上任意比例的混合；
所述的聚合氯化铝需满足如下技术指标：氧化铝(Al2O3)的质量分数≥10％，且盐基度为40-90％；
所述的聚合聚磷硫酸铁需满足如下技术指标：全铁的质量分数≥9％，且盐基度为5-20％。
4.根据权利要求3所述长期高效固化氯离子的混凝土外加剂，其特征在于，由硅铝质组分、碱性组分、反应控制组分、钙质组分与表面改性组分组成，其中各组分的重量百分比为：
硅铝相组分：20-46.75％，
反应控制组分：1-10％
钙质组分：2-10％，
表面改性组分：0.25-10％，
碱性组分：余量。
5.权利要求1-4中的任一项所述长期高效固化氯离子的混凝土外加剂的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
(1)按上述配比选取各组分，室温条件下将硅铝相组分、钙质组分与反应控制组分充分搅拌均匀，加入碱性组分并快速搅拌后浇筑成型块状固体；将上述固体于20±5℃、相对湿度90±10％条件下养护7-10天后，再经过100±5℃干燥后，经粉磨至80μm方孔筛筛余不大于10％得到粉体A；
(2)将表面改性组分溶于适量水中，然后加入粉体A中加以搅拌均匀，得到浆体B；
(3)将浆体B再经过100±5℃干燥后，经粉磨至80μm方孔筛筛余不大于10％，即得到所述长期高效固化氯离子的混凝土外加剂。
6.权利要求1-4中的任一项所述长期高效固化氯离子的混凝土外加剂的应用方法，其特征在于，将所述长期高效固化氯离子的混凝土外加剂以相对于胶凝材料质量的1-5％，掺入混凝土搅拌料中使用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711471514.5A CN108129051B (zh) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | 一种长期高效固化氯离子的混凝土外加剂及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711471514.5A CN108129051B (zh) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | 一种长期高效固化氯离子的混凝土外加剂及应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108129051A true CN108129051A (zh) | 2018-06-08 |
| CN108129051B CN108129051B (zh) | 2020-10-23 |
Family
ID=62393549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201711471514.5A Active CN108129051B (zh) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | 一种长期高效固化氯离子的混凝土外加剂及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108129051B (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108751872A (zh) * | 2018-08-01 | 2018-11-06 | 安徽浩悦环境科技有限责任公司 | 一种处理富含氯化物的无机蒸馏残渣的固化剂 |
| CN109250944A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-01-22 | 武汉理工大学 | 一种沸石负载型氯离子固化剂及其制备方法和应用 |
| CN109369057A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-02-22 | 武汉理工大学 | 一种微胶囊氯离子固化剂及其制备方法和应用 |
| CN109399986A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-03-01 | 武汉理工大学 | 一种微胶囊负载型氯离子固化剂及其制备方法和应用 |
| CN109824288A (zh) * | 2019-03-19 | 2019-05-31 | 武汉理工大学 | 一种水泥基材料固氯剂及其制备方法 |
| CN110183150A (zh) * | 2019-04-11 | 2019-08-30 | 武汉理工大学 | 一种硅铝质废弃物氯离子固化剂及其制备方法和应用 |
| CN111606675A (zh) * | 2019-06-21 | 2020-09-01 | 中建材创新科技研究院有限公司 | 一种改善抹灰石膏氯离子含量高的方法及一种抹灰石膏 |
| CN112551974A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-03-26 | 中交第三公路工程局有限公司 | 一种海水珊瑚砂超高性能混凝土及其制备方法 |
| CN112960924A (zh) * | 2021-01-27 | 2021-06-15 | 广东能源集团科学技术研究院有限公司 | 一种高氯粉煤灰胶凝材料及其制备方法 |
| CN113045231A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-06-29 | 沈阳建筑大学 | 一种基于微波养护的钙铝水滑石结构地聚水泥及制备方法 |
| CN113533138A (zh) * | 2021-06-10 | 2021-10-22 | 东南大学 | 降低水泥基材料孔道离子传输速率的量化方法 |
| CN113620622A (zh) * | 2021-09-08 | 2021-11-09 | 山西大学 | 一种碱式硫酸镁水泥中高效固定氯离子的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1124716A (zh) * | 1995-03-30 | 1996-06-19 | 林宪樟 | 高岭土合成4a沸石及其制备方法 |
| CN101239792A (zh) * | 2008-03-12 | 2008-08-13 | 中南大学 | 一种提高水泥基材料固化游离氯离子性能的外加剂及其应用方法 |
| WO2011108159A1 (ja) * | 2010-03-01 | 2011-09-09 | 電気化学工業株式会社 | カルシウムフェロアルミネート化合物、セメント混和材及びその製造方法、セメント組成物 |
-
2017
- 2017-12-29 CN CN201711471514.5A patent/CN108129051B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1124716A (zh) * | 1995-03-30 | 1996-06-19 | 林宪樟 | 高岭土合成4a沸石及其制备方法 |
| CN101239792A (zh) * | 2008-03-12 | 2008-08-13 | 中南大学 | 一种提高水泥基材料固化游离氯离子性能的外加剂及其应用方法 |
| WO2011108159A1 (ja) * | 2010-03-01 | 2011-09-09 | 電気化学工業株式会社 | カルシウムフェロアルミネート化合物、セメント混和材及びその製造方法、セメント組成物 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 李凯琦等: "《风化型高岭土深加工技术》", 30 June 2017, 中国建材工业出版社 * |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108751872B (zh) * | 2018-08-01 | 2020-11-24 | 安徽浩悦环境科技有限责任公司 | 一种处理富含氯化物的无机蒸馏残渣的固化剂 |
| CN108751872A (zh) * | 2018-08-01 | 2018-11-06 | 安徽浩悦环境科技有限责任公司 | 一种处理富含氯化物的无机蒸馏残渣的固化剂 |
| CN109250944A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-01-22 | 武汉理工大学 | 一种沸石负载型氯离子固化剂及其制备方法和应用 |
| CN109369057A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-02-22 | 武汉理工大学 | 一种微胶囊氯离子固化剂及其制备方法和应用 |
| CN109399986A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-03-01 | 武汉理工大学 | 一种微胶囊负载型氯离子固化剂及其制备方法和应用 |
| CN109250944B (zh) * | 2018-11-12 | 2021-04-27 | 武汉理工大学 | 一种沸石负载型氯离子固化剂及其制备方法和应用 |
| CN109824288B (zh) * | 2019-03-19 | 2021-09-07 | 武汉理工大学 | 一种水泥基材料固氯剂及其制备方法 |
| CN109824288A (zh) * | 2019-03-19 | 2019-05-31 | 武汉理工大学 | 一种水泥基材料固氯剂及其制备方法 |
| CN110183150A (zh) * | 2019-04-11 | 2019-08-30 | 武汉理工大学 | 一种硅铝质废弃物氯离子固化剂及其制备方法和应用 |
| CN111606675A (zh) * | 2019-06-21 | 2020-09-01 | 中建材创新科技研究院有限公司 | 一种改善抹灰石膏氯离子含量高的方法及一种抹灰石膏 |
| CN111606675B (zh) * | 2019-06-21 | 2022-09-16 | 中建材创新科技研究院有限公司 | 一种改善抹灰石膏氯离子含量高的方法及一种抹灰石膏 |
| CN112551974A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-03-26 | 中交第三公路工程局有限公司 | 一种海水珊瑚砂超高性能混凝土及其制备方法 |
| CN112960924A (zh) * | 2021-01-27 | 2021-06-15 | 广东能源集团科学技术研究院有限公司 | 一种高氯粉煤灰胶凝材料及其制备方法 |
| CN113045231A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-06-29 | 沈阳建筑大学 | 一种基于微波养护的钙铝水滑石结构地聚水泥及制备方法 |
| CN113533138A (zh) * | 2021-06-10 | 2021-10-22 | 东南大学 | 降低水泥基材料孔道离子传输速率的量化方法 |
| CN113620622A (zh) * | 2021-09-08 | 2021-11-09 | 山西大学 | 一种碱式硫酸镁水泥中高效固定氯离子的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108129051B (zh) | 2020-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108129051A (zh) | 一种长期高效固化氯离子的混凝土外加剂及应用 | |
| CN105330194B (zh) | 一种纳米悬浮液混凝土早强剂及其制备方法 | |
| CN111792902B (zh) | 一种高强耐水型磷石膏复合胶凝材料及其制备方法 | |
| CN111039643B (zh) | 以复合水气硬凝胶结构无机成膜的墙面涂覆组合物 | |
| ES2931056T3 (es) | Aditivo acelerante para composiciones hidráulicas | |
| CN103449762B (zh) | 一种利用盾构尾砂制备的早强微膨胀同步注浆材料及其制备方法 | |
| CN106587855B (zh) | 抗菌耐蚀海洋生态工程用混凝土材料及其制备方法 | |
| CN108467249A (zh) | 一种利用磷石膏和脱硫灰制备的土壤固化剂及其使用方法 | |
| CN103482926A (zh) | 一种水泥基无收缩灌浆料 | |
| CN110803880A (zh) | 一种钢筋混凝土用氯离子固化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114685077B (zh) | 一种缓释型促凝复合材料及其制备方法和其在水泥基材料中的应用 | |
| CN109824288B (zh) | 一种水泥基材料固氯剂及其制备方法 | |
| CN113135727A (zh) | 一种用于路基水稳层的赤泥基材料及其制备方法 | |
| CN113620622B (zh) | 一种碱式硫酸镁水泥中高效固定氯离子的方法 | |
| CN1887456A (zh) | 一种铝土矿选矿尾矿的堆存方法 | |
| CN109133775B (zh) | 锂渣混配砂砾型水泥混凝土及其制备方法 | |
| CN112960924B (zh) | 一种高氯粉煤灰胶凝材料及其制备方法 | |
| Jiang et al. | Influence of mineral admixture in CSA cement on chloride binding capacity | |
| CN115140972B (zh) | 一种利用多源固废的道路铺筑材料及其生产工艺 | |
| EP4118052A1 (en) | Additive for cement-free building materials | |
| CN116947445A (zh) | 制备全固废路面砖材料的方法及全固废路面砖 | |
| Janotka | The influence of zeolitic cement and sand on resistance of mortar subjected to hydrochloric acid solution attack | |
| CN116462442A (zh) | 一种复合促凝型防腐材料及其制备方法 | |
| Petkova et al. | Effects of zeolite incorporation and inert fillers on the curing of cement mortars | |
| Luke | The effect of natural zeolites on the composition of cement pore fluids at early ages |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |