CN108128782B - 一种低硅sapo-34分子筛的合成方法 - Google Patents

一种低硅sapo-34分子筛的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种低硅SAPO‑34分子筛的合成方法，以SAPO‑5/SAPO‑34或SAPO‑18/SAPO‑34分子筛混晶为原料，包括以下步骤：1)测试SAPO‑5/SAPO‑34或SAPO‑18/SAPO‑34分子筛混晶中各氧化物的质量比，然后根据测试结果补加铝源、磷源、模板剂和水，使得获得混合浆料中各物质的摩尔比为SiO2：Al2O3：P2O5：模板剂：H2O＝0.07～0.16：1：0.8～1.2：2～4.8：25～75；2)浆料充分混合后调节pH至5～6；3)将浆料转移至反应釜中，调节反应温度至100～200℃，反应9～48h；4)反应液自然冷却至室温，然后依次进行离心、水洗、烘干、焙烧处理，得到低硅SAPO‑34分子筛。本发明的方法能够使SAPO‑5或SAPO‑18在适当的条件下发生晶相的改变，稳定转换成SAPO‑34晶相，解决了SAPO‑34在工业生产中出现SAPO‑5或SAPO‑18杂晶、以及原料浪费的问题。

Description

一种低硅SAPO-34分子筛的合成方法
技术领域
本发明属于分子筛合成技术领域，具体地说，是关于一种低硅SAPO-34分子筛的合成方法。
背景技术
1984年，美国UCC Lok等人开发硅铝磷分子筛(SAPO)，是继天然沸石、ZSM-5为代表的合成分子筛之后的第三代分子筛。硅铝磷分子筛(SAPO)是由Si、A1、P与O四种元素构成的四面体三维骨架结构，是由Si取代骨架中的P原子或者同时取代Al-P原子形成一系列具有不同孔结构的分子筛。SAPO-n，n代表不同的结构晶体。根据孔径大小分为微小孔径型：孔径0.3nm，孔容0.17～0.3mL/g，六元型结构，常见类型有16、20、25；小孔径型：孔径0.4～0.43nm，孔容0.19～0.35mL/g，八元环结构，常见类型17、34、44、47；中孔径型：0.60～0.65nm，孔容0.16～0.22mL/g，十元环或十元皱环结构，常见类型11、31、41；大孔径型：孔径0.7～0.8nm，孔容0.28～0.35mL/g，十二元环结构，常见类型5、36、37、40、46、47。硅铝磷分子筛是新型的晶体，它具有适宜的酸性与孔道结构，也具有优异的热稳定性与选择性，是新型催化材料的最佳选择。
SAPO-34在众多硅铝磷分子筛中由于其适宜的孔径和温和的酸性脱颖而出，被公认为是目前最好的MTO催化剂。SAPO-34的结构类似菱沸石，具有8元环构成的椭球形笼和三维交叉孔道，孔口直径为0.43～0.50nm，属立方晶系，其强择形的8元环通道可抑制芳烃的生成。由于其孔径比ZSM-5分子筛小，孔密度高，可利用的比表面积大，具有中等酸性及良好的水热稳定性，故在其上MTO的反应速度较快，且不易阻塞。SAPO-34是继ZSM-5分子筛之后，又一个在MTO反应中实现工业化的分子筛。
低硅SAPO-34由于其良好的弱酸性使得其在MTO催化反应中具有较高的低碳烯烃选择性，同时降低了积炭速率，受到了大家的青睐。
目前低硅SAPO-34的合成比较困难，往往出现SAPO-5或SAPO-18杂晶，或者以复合分子筛的形式出现，例如CN106564912A公开了一种SAPO-34/SAPO-18复合分子筛及其制备方法，CN104828842A公开了一种SAPO-5/SAPO-34复合分子筛的制备方法，此类复合分子筛由于含有杂晶，大大限制了分子筛的应用范围。
CN106513036A公开了一种低硅SAPO-34分子筛及其制备方法和应用，需要使用晶种导向液和氟化物，方法也较为繁琐。
因此，需要开发更好的合成低硅SAPO-34分子筛的方法，以获得高纯度的SAPO-34分子筛。
发明内容
本发明的目的在于解决低硅SAPO-34分子筛合成困难的问题，从而提供一种新型的低硅SAPO-34分子筛的合成方法。
为实现上述目的，本发明的低硅SAPO-34分子筛的合成方法以SAPO-5/SAPO-34或SAPO-18/SAPO-34分子筛混晶为原料，包括以下合成步骤：
1)测试SAPO-5/SAPO-34或SAPO-18/SAPO-34分子筛混晶中各氧化物的质量比，其中，氧化物分别为SiO2、Al2O3、P2O5，然后根据测试结果补加铝源、磷源、模板剂和水，使得获得混合浆料中各物质的摩尔比为SiO2：Al2O3：P2O5：模板剂：H2O＝0.07～0.16：1：0.8～1.2：2～4.8：25～75；
2)浆料充分混合后调节pH至5～6；
3)将浆料转移至反应釜中，调节反应温度至100～200℃，反应9～48h；
4)反应液自然冷却至室温，然后依次进行离心、水洗、烘干、焙烧处理，得到低硅SAPO-34分子筛。
根据本发明，步骤1)中所述铝源为拟薄水铝石、异丙醇铝、以及铝溶胶中的一种或多种。
根据本发明，步骤1)中所述磷源为85％的磷酸。
根据本发明，步骤1)中所述模板剂为三乙胺、二乙胺、吗啡啉、以及四乙基氢氧化铵中的一种或多种。
根据本发明，步骤2)中所述调节pH使用磷酸或二乙胺。
根据本发明的优选实施例，步骤4)中所述烘干的温度为80～120℃，烘干的时间为1～3h。
根据本发明的优选实施例，步骤4)中所述焙烧的温度为550～650℃，焙烧的时间为4～8h。
根据本发明，所得的低硅SAPO-34分子筛中二氧化硅的质量分数为3～4.5％。
根据本发明的优选实施例，所述SAPO-5/SAPO-34分子筛混晶通过以下步骤获得：
按照各物质摩尔比为SiO2：Al2O3：P2O5：模板剂：H2O＝0.2～0.4：1：0.9～1.1：1～2：25～75进行投料，其中SiO2来源是硅溶胶，Al2O3来源是拟薄水铝石，P2O5来源是磷酸，模板剂来源是三乙胺，H2O来源是去离子水；通过混合搅拌后转移到水热反应釜中，在170～180℃下反应10～24h，自然冷却后进行离心、水洗，然后在80～120℃干燥1～3h，最后于550～650℃焙烧4～8h。
根据本发明的另一个优选实施例，所述SAPO-18/SAPO-34分子筛混晶通过以下步骤获得：
按照各物质摩尔比为SiO2：Al2O3：P2O5：模板剂：H2O＝0.2～0.4：1：0.9～1.1：2～4：25～75进行投料，其中SiO2来源是硅溶胶，Al2O3来源是拟薄水铝石，P2O5来源是磷酸，模板剂来源是三乙胺，H2O来源是去离子水；通过混合搅拌后转移到水热反应釜中在180～190℃下反应30～48h，自然冷却后进行离心、水洗，然后在80～120℃干燥1～3h，最后于550～650℃焙烧4～8h。
本发明的低硅SAPO-34分子筛的合成方法具有以下有益效果：
1、通过以SAPO-5/SAPO-34或SAPO-18/SAPO-34分子筛混晶为原料，以混晶中的二氧化硅作为硅源来合成低硅SAPO-34分子筛，能够稳定的得到低硅SAPO-34分子筛。
2、使SAPO-5或SAPO-18在适当的条件下发生晶相的改变，稳定转换成SAPO-34晶相。
3、解决了SAPO-34在工业生产中出现SAPO-5或SAPO-18杂晶、以及原料浪费的问题。
附图说明
图1为SAPO-5/SAPO-34的XRD谱图，其中a,b,c和d分别对应实施例1,2,3和4的混晶。
图2为SAPO-18/SAPO-34的XRD谱图，其中a,b和c分别对应实施例5,6和7的混晶。
图3为SAPO-34的XRD谱图，其中a,b,c,d,e,f和g分别对应实施例1,2,3,4,5,6和7的SAPO-34分子筛。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明的以SAPO-5/SAPO-34或SAPO-18/SAPO-34分子筛混晶为原料合成低硅SAPO-34分子筛的方法予以进一步详细说明，但本发明并不因此而受到任何限制。
实施例1
1.1、SAPO-5/SAPO-34的分子筛混晶合成
按照摩尔比SiO2：Al2O3：P2O5：R(模板剂)：H2O＝0.2：1：0.9.：1：25进行投料。称量硅溶胶(SiO2的质量分数为30.5％)3.700g，拟薄水铝石(Al2O3的质量分数为80％)12.000g，磷酸(磷酸的质量分数为85％)19.540g，三乙胺(三乙胺的质量分数为99％)9.620g，去离子水34.350g。将以上物料进行混合，搅拌2h，转移到水热反应釜，放入烘箱在170℃下反应24h，自然冷却后进行离心、水洗，然后在烘箱中80℃干燥3h，然后在马弗炉中550℃焙烧8h。
1.2、低硅SAPO-34分子筛合成
称取SAPO-5/SAPO-34的分子筛混晶8.606g，其中通过XRF测试得到各元素氧化物质量比为SiO2：Al2O3：P2O5＝3.81：44.59：51.60，其XRD谱图见图1-a，其中“★”标示的峰为SAPO-5。在SAPO-5/SAPO-34的分子筛基础上进行补加铝源、磷源、模板剂和水，补加后所得的混合物中各物质摩尔比为SiO2：Al2O3：P2O5：R(模板剂)：H2O＝0.07：1：0.8：2：25。称量拟薄水铝石(Al2O3的质量分数为80％)5.203g，磷酸(磷酸的质量分数为85％)7.259g，三乙胺(三乙胺的质量分数为99％)16.036g，去离子水32.998g。将以上物料进行混合，搅拌2h，超声处理10min，测试pH＝5.3，将搅拌混合后的浆料转移至120mL容量的聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中。将反应釜放在烘箱中，调节反应温度为100℃，反应48h后取出反应釜，自然冷却至室温后取出反应液进行离心、水洗后在烘箱温度为80℃下3h烘干处理，然后放入马弗炉中550℃焙烧8h。
最后测得的XRD谱图见图3-a，其中已看不到SAPO-5的峰，说明SAPO-5已全部转化成SAPO-34；XRF测得各元素氧化物质量比为SiO2：Al2O3：P2O5＝0.0432：0.4433：0.5133。
实施例2
2.1、SAPO-5/SAPO-34的分子筛混晶合成
SAPO-5/SAPO-34的分子筛混晶合成：按照摩尔比SiO2：Al2O3：P2O5：R(模板剂)：H2O＝0.3：1：1：1.5：40进行投料。称量硅溶胶(SiO2的质量分数为30.5％)4.700g，拟薄水铝石(Al2O3的质量分数为80％)10.000g，磷酸(磷酸的质量分数为85％)18.090g，三乙胺(三乙胺的质量分数为99％)12.027g，去离子水48.350g。将以上物料进行混合，搅拌2h，转移到水热反应釜，放入烘箱在180℃下反应10h，自然冷却后进行离心、水洗，然后在烘箱中120℃干燥1h，然后在马弗炉中650℃焙烧4h。
2.2、低硅SAPO-34分子筛合成
称取SAPO-5/SAPO-34的分子筛10.373g，其中通过XRF测试得到各元素氧化物质量比为SiO2：Al2O3：P2O5＝0.0444：0.4508：0.5048，其XRD谱图见图1-b，其中“★”标示的峰为SAPO-5。按照摩尔比SiO2：Al2O3：P2O5：R：H2O＝0.16：1：1.2：4.8：75进行投料。称量拟薄水铝石(Al2O3的质量分数为80％)0.155g，磷酸(磷酸的质量分数为85％)4.5176g，三乙胺(三乙胺的质量分数为99％)23.045g，去离子水62.586g。将以上物料进行混合，搅拌3h，超声处理30min，测试pH＝5.9，将搅拌混合后的浆料转移至120mL容量的聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中。将反应釜放在烘箱中，调节反应温度为200℃，反应9h后取出反应釜，自然冷却至室温后取出反应液进行离心、水洗后在烘箱温度为120℃下1h进行烘干处理，然后放入马弗炉中650℃焙烧4h。
最后测得的XRD谱图见图3-b，其中已看不到SAPO-5的峰，说明SAPO-5已全部转化成SAPO-34；XRF测得各元素氧化物质量比为SiO2：Al2O3：P2O5：0.0401：0.4388：0.5211。
实施例3
3.1、SAPO-5/SAPO-34的分子筛混晶合成
SAPO-5/SAPO-34的分子筛混晶合成：按照摩尔比SiO2：Al2O3：P2O5：R(模板剂)：H2O＝0.4：1：1.1：2：75进行投料。称量硅溶胶(SiO2的质量分数为30.5％)3.700g，拟薄水铝石(Al2O3的质量分数为80％)6.000g，磷酸(磷酸的质量分数为85％)11.940g，三乙胺(三乙胺的质量分数为99％)9.620g，去离子水57.870g。将以上物料进行混合，搅拌2h，转移到水热反应釜，放入烘箱在180℃下反应24h，自然冷却后进行离心、水洗，然后在烘箱中110℃干燥2h，然后在马弗炉中600℃焙烧4h。
3.2、低硅SAPO-34分子筛合成
称取SAPO-5/SAPO-34的分子筛8.399g，其中通过XRF测试得到各元素氧化物质量比为SiO2：Al2O3：P2O5＝0.0345：0.4482：0.5173，其XRD谱图见图1-c，其中“★”标示的峰为SAPO-5。按照摩尔比SiO2：Al2O3：P2O5：R：H2O＝0.10：1：1.0：3：50进行投料。称量异丙醇铝(Al2O3的质量分数为24.7％)4.759g，磷酸(磷酸的质量分数为85％)4.065g，三乙胺(三乙胺的质量分数为99％)14.840g，去离子水42.839g。将以上物料进行混合，搅拌2h，超声处理20min，测试pH＝5.5，将搅拌混合后的浆料转移至120mL容量的聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中。将反应釜放在烘箱中，调节反应温度为175℃，反应25h后取出反应釜，自然冷却至室温后取出反应液进行离心、水洗后在烘箱温度为100℃下2h进行烘干处理，然后放入马弗炉中600℃焙烧6h。
最后测得的XRD谱图见图3-c，其中已看不到SAPO-5的峰，说明SAPO-5已全部转化成SAPO-34；XRF测得各元素氧化物质量比为SiO2：Al2O3：P2O5＝0.0413：0.4405：0.5182。
实施例4
4.1、SAPO-5/SAPO-34的分子筛混晶合成
SAPO-5/SAPO-34的分子筛混晶合成：按照摩尔比SiO2：Al2O3：P2O5：R(模板剂)：H2O＝0.2：1：1：2：50进行投料。称量硅溶胶(SiO2的质量分数为30.5％)2.470g，拟薄水铝石(Al2O3的质量分数为80％)8.000g，磷酸(磷酸的质量分数为85％)14.470g，三乙胺(三乙胺的质量分数为99％)12.830g，去离子水50.850g。将以上物料进行混合，搅拌2h，转移到水热反应釜，放入烘箱在175℃下反应20h，自然冷却后进行离心、水洗，然后在烘箱中110℃干燥2h，然后在马弗炉中600℃焙烧6h。
4.2、低硅SAPO-34分子筛合成
称取SAPO-5/SAPO-34的分子筛7.950g，其中通过XRF测试得到各元素氧化物质量比为SiO2：Al2O3：P2O5＝0.0405：0.4507：0.5088，其XRD谱图见图1-d，其中“★”标示的峰为SAPO-5。按照摩尔比SiO2：Al2O3：P2O5：R：H2O＝0.12：1：0.9：2：70进行投料。称量铝溶胶(Al2O3的质量分数为25％)4.251g，磷酸(磷酸的质量分数为85％)2.952g，四乙基氢氧化铵(质量分数为25％)57.765g，去离子水15.674g。将以上物料进行混合，搅拌2h，超声处理10min，测试pH＝5.2，将搅拌混合后的浆料转移至120mL容量的聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中。将反应釜放在烘箱中，调节反应温度为180℃，反应19h后取出反应釜，自然冷却至室温后取出反应液进行离心、水洗后在烘箱温度为110℃下2h进行烘干处理，然后放入马弗炉中600℃焙烧4h。
最后测得的XRD谱图见图3-d，其中已看不到SAPO-5的峰，说明SAPO-5已全部转化成SAPO-34；XRF测得各元素氧化物质量比为SiO2：Al2O3：P2O5＝0.0423：0.4458：0.5119。
实施例5
5.1、SAPO-18/SAPO-34的分子筛混晶合成
SAPO-18/SAPO-34的分子筛混晶合成：按照摩尔比SiO2：Al2O3：P2O5：R(模板剂)：H2O＝0.2：1：0.9：2：25进行投料。称量硅溶胶(SiO2的质量分数为30.5％)3.090g，拟薄水铝石(Al2O3的质量分数为80％)10.000g，磷酸(磷酸的质量分数为85％)16.280g，三乙胺(三乙胺的质量分数为99％)16.038g，去离子水28.550g。将以上物料进行混合，搅拌2h，转移到水热反应釜，放入烘箱在180℃下反应48h，自然冷却后进行离心、水洗，然后在烘箱中80℃干燥3h，然后在马弗炉中550℃焙烧8h。
5.2、低硅SAPO-34分子筛合成
称取SAPO-18/SAPO-34的分子筛12.907g，其中通过XRF测试得到各元素氧化物质量比为SiO2：Al2O3：P2O5＝0.0371：0.4403：0.5226，其XRD谱图见图2-a，其中“●”标示的峰为SAPO-18。按照摩尔比SiO2：Al2O3：P2O5：R：H2O＝0.10：1：1.1：2.5：40进行投料。称量拟薄水铝石(Al2O3的质量分数为80％)2.996g，磷酸(磷酸的质量分数为85％)7.127g，二乙胺(二乙胺的质量分数为99％)14.460g，去离子水54.665g。将以上物料进行混合，搅拌2h，超声处理30min，测试pH＝5.5，将搅拌混合后的浆料转移至120mL容量的具有聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中。将反应釜放在内烘箱中，调节反应温度为150℃，反应36h后取出反应釜，自然冷却至室温后取出反应液进行离心、水洗后在烘箱温度为120℃下1h进行烘干处理，最后放入马弗炉中600℃焙烧4h。
最后测得的XRD谱图见图3-e，其中已看不到SAPO-18的峰，说明SAPO-18已全部转化成SAPO-34；XRF测得各元素氧化物质量比为SiO2：Al2O3：P2O5＝0.0301：0.4445：0.5254。
实施例6
6.1、SAPO-18/SAPO-34的分子筛混晶合成
SAPO-18/SAPO-34的分子筛混晶合成：按照摩尔比SiO2：Al2O3：P2O5：R(模板剂)：H2O＝0.3：1：1：3：40进行投料。称量硅溶胶(SiO2的质量分数为30.5％)4.700g，拟薄水铝石(Al2O3的质量分数为80％)10.000g，磷酸(磷酸的质量分数为85％)18.090g，三乙胺(三乙胺的质量分数为99％)24.000g，去离子水48.230g。将以上物料进行混合，搅拌2h，转移到水热反应釜，放入烘箱在180℃下反应36h，自然冷却后进行离心、水洗，然后在烘箱中110℃干燥2h，然后在马弗炉中600℃焙烧6h。
6.2、低硅SAPO-34分子筛合成
称取SAPO-18/SAPO-34的分子筛10.624g，其中通过XRF测试得到各元素氧化物质量比为SiO2：Al2O3：P2O5＝0.0356：0.4476：0.5168，其XRD谱图见图2-b，其中“●”标示的峰为SAPO-18。按照摩尔比SiO2：Al2O3：P2O5：R：H2O＝0.10：1：1：2.4：60进行投料。称量拟薄水铝石(Al2O3的质量分数为80％)2.056g，磷酸(磷酸的质量分数为85％)5.554g，吗啡啉(吗啡啉的质量分数为98.5％)13.300g，去离子水66.318g。将以上物料进行混合，搅拌2h，超声处理30min，测试pH＝6.2，滴加0.1g磷酸，测试pH＝6.0，将搅拌混合后的浆料转移至120mL容量的具有聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中。将反应釜放在内烘箱中，调节反应温度为165℃，反应30h后取出反应釜，自然冷却至室温后取出反应液进行离心、水洗后在烘箱温度为110℃下2h进行烘干处理，最后放入马弗炉中600℃焙烧6h。
最后测得的XRD谱图见图3-f，其中已看不到SAPO-18的峰，说明SAPO-18已全部转化成SAPO-34；XRF测得各元素氧化物质量比为SiO2：Al2O3：P2O5＝0.0332：0.4439：0.5229。
实施例7
7.1、SAPO-18/SAPO-34的分子筛混晶合成
SAPO-18/SAPO-34的分子筛混晶合成：按照摩尔比SiO2：Al2O3：P2O5：R(模板剂)：H2O＝0.4：1：1.1：4：75进行投料。称量硅溶胶(SiO2的质量分数为30.5％)3.700g，拟薄水铝石(Al2O3的质量分数为80％)6.000g，磷酸(磷酸的质量分数为85％)11.940g，三乙胺(三乙胺的质量分数为99％)19.240g，去离子水57.778g。将以上物料进行混合，搅拌2h，转移到水热反应釜，放入烘箱在190℃下反应30h，自然冷却后进行离心、水洗，然后在烘箱中120℃干燥1h，然后在马弗炉中650℃焙烧4h。
7.2、低硅SAPO-34分子筛合成
称取SAPO-18/SAPO-34的分子筛11.687g，其中通过XRF测试得到各元素氧化物质量比为SiO2：Al2O3：P2O5＝0.0321：0.4346：0.5333，其XRD谱图见图2-c，其中“●”标示的峰为SAPO-18。按照摩尔比SiO2：Al2O3：P2O5：R：H2O＝0.10：1：1：2.0：60(R为吗啡啉和四乙基氢氧化铵，摩尔比吗啡啉：四乙基氢氧化铵：Al2O3＝1.8：0.2：1)，进行投料称量拟薄水铝石(Al2O3的质量分数为80％)1.651g，磷酸(磷酸的质量分数为85％)4.349g，吗啡啉(吗啡啉的质量分数为98.5％)10.000g，四乙基氢氧化铵(四乙基氢氧化铵的质量分数为25％)7.395g，去离子水61.083g。将以上物料进行混合，搅拌2h，超声处理30min，测试pH＝4.9，滴加0.05g二乙胺，测得pH＝5.0，将搅拌混合后的浆料转移至120mL容量的具有聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中。将反应釜放在内烘箱中，调节反应温度为165℃，反应30h后取出反应釜，自然冷却至室温后取出反应液进行离心、水洗后在烘箱温度为110℃下2h进行烘干处理，最后放入马弗炉中600℃焙烧6h。
最后测得的XRD谱图见图3-g，其中已看不到SAPO-18的峰，说明SAPO-18已全部转化成SAPO-34；XRF测得各元素氧化物质量比为SiO2：Al2O3：P2O5＝0.0312：0.4489：0.5199。
虽然以上实施例均提供了SAPO-5/SAPO-34或SAPO-18/SAPO-34分子筛混晶的具体合成过程，但本领域的技术人员容易理解，这两种分子筛混晶的合成方法在现有技术中已经有很多报道，本发明也完全可以采用现有技术已知的方法合成两种混晶，只需测试SAPO-5/SAPO-34或SAPO-18/SAPO-34分子筛混晶中各氧化物的质量比，并根据测试的结果补加铝源、磷源、模板剂和水至所需的比例范围，即可采用本发明的方法使其稳定地转化为SAPO-34分子筛，因此SAPO-5/SAPO-34或SAPO-18/SAPO-34分子筛混晶的获得并不局限于以上实施例所列举的方法。

Claims (8)

1.一种低硅SAPO-34分子筛的合成方法，其特征在于，所述方法以SAPO-5/SAPO-34或SAPO-18/SAPO-34分子筛混晶为原料，通过以下步骤合成SAPO-34分子筛：
1)测试SAPO-5/SAPO-34或SAPO-18/SAPO-34分子筛混晶中各氧化物的质量比，其中，氧化物分别为SiO2、Al2O3、P2O5，然后根据测试结果补加铝源、磷源、模板剂和水，使得获得混合浆料中各物质的摩尔比为SiO2：Al2O3：P2O5：模板剂：H2O＝0.07～0.16：1：0.8～1.2：2～4.8：25～75；
2)浆料充分混合后调节pH至5～6；
3)将浆料转移至反应釜中，调节反应温度至100～200℃，反应9～48h；
4)反应液自然冷却至室温，然后依次进行离心、水洗、烘干、焙烧处理，得到低硅SAPO-34分子筛；
其中，所述SAPO-5/SAPO-34分子筛混晶通过以下步骤获得：
按照各物质摩尔比为SiO2：Al2O3：P2O5：模板剂：H2O＝0.2～0.4：1：0.9～1.1：1～2：25～75进行投料，其中SiO2来源是硅溶胶，Al2O3来源是拟薄水铝石，P2O5来源是磷酸，模板剂来源是三乙胺，H2O来源是去离子水；通过混合搅拌后转移到水热反应釜中，在170～180℃下反应10～24h，自然冷却后进行离心、水洗，然后在80～120℃干燥1～3h，最后于550～650℃焙烧4～8h；
所述SAPO-18/SAPO-34分子筛混晶通过以下步骤获得：
按照各物质摩尔比为SiO2：Al2O3：P2O5：模板剂：H2O＝0.2～0.4：1：0.9～1.1：2～4：25～75进行投料，其中SiO2来源是硅溶胶，Al2O3来源是拟薄水铝石，P2O5来源是磷酸，模板剂来源是三乙胺，H2O来源是去离子水；通过混合搅拌后转移到水热反应釜中在180～190℃下反应30～48h，自然冷却后进行离心、水洗，然后在80～120℃干燥1～3h，最后于550～650℃焙烧4～8h。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤1)中所述铝源为拟薄水铝石、异丙醇铝、以及铝溶胶中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤1)中所述磷源为85％的磷酸。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤1)中所述模板剂为三乙胺、二乙胺、吗啡啉、以及四乙基氢氧化铵中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤2)中所述调节pH使用磷酸或二乙胺。
6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤4)中所述烘干的温度为80～120℃，烘干的时间为1～3h。
7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤4)中所述焙烧的温度为550～650℃，焙烧的时间为4～8h。
8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所得的低硅SAPO-34分子筛中二氧化硅的质量分数为3～4.5％。
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