CN108126657B - 磁性猪粪生物炭及其制备方法 - Google Patents

磁性猪粪生物炭及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108126657B
CN108126657B CN201711449364.8A CN201711449364A CN108126657B CN 108126657 B CN108126657 B CN 108126657B CN 201711449364 A CN201711449364 A CN 201711449364A CN 108126657 B CN108126657 B CN 108126657B
Authority
CN
China
Prior art keywords
pig manure
biochar
magnetic
manure biochar
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711449364.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108126657A (zh
Inventor
王荣忠
黄丹莲
赖萃
刘云国
曾光明
张辰
万佳
龚小敏
薛文静
张青
罗浩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan University
Original Assignee
Hunan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan University filed Critical Hunan University
Priority to CN201711449364.8A priority Critical patent/CN108126657B/zh
Publication of CN108126657A publication Critical patent/CN108126657A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108126657B publication Critical patent/CN108126657B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28009Magnetic properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/20Heavy metals or heavy metal compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Abstract

本发明公开了一种磁性猪粪生物炭及其制备方法,该磁性猪粪生物炭主要由猪粪热解制成猪粪生物炭、猪粪生物炭加水制成猪粪生物炭分散液、猪粪生物炭分散液与铁盐混合溶液反应制备得到,制备过程包括(1)将预处理后的猪粪于氮气下高温热解,经冷却、碾碎、过筛后,得到猪粪生物炭;(2)制备猪粪生物炭分散液,将三价铁盐溶液和二价铁盐溶液混合并搅拌,制备铁盐混合溶液;(3)将猪粪生物炭分散液与铁盐混合溶液混合并搅拌,调节pH值,经煮沸、过滤、洗涤和烘干后,得到磁性猪粪生物炭。本发明的磁性猪粪生物炭吸附能力强,可实现快速高效的吸附,制备简单、价格低廉,能在外磁场作用下快速固液分离,可广泛应用于水处理领域。

Description

磁性猪粪生物炭及其制备方法
技术领域
本发明属于环境功能材料和水处理新技术领域,涉及一种磁性猪粪生物炭及其制备方法,具体涉及一种用于去除水体中铅的磁性猪粪生物炭及其制备方法。
背景技术
铅是一种毒性很大的重金属。由于采矿、冶炼、石油精炼、蓄电池、玻璃、油漆、涂料、医药、船舶等工业生产过程中排出的含铅废水、废气和废渣,铅及其化合物对环境的污染日趋严重。它可影响神经、造血、消化、泌尿、生殖和发育、心血管、内分泌、免疫、骨骼等各类器官,主要的靶器官是神经系统和造血系统。更为严重的是它影响婴幼儿的生长和智力发育,损伤认知功能、神经行为和学习记忆等脑功能,严重者造成痴呆。因此,对含铅废水的处理就显得尤为重要,有利于保护环境和公众健康。
生物炭(biochar)是由生物残体在缺氧的情况下,经高温慢热解(通常<700℃)产生的一类难熔的、稳定的、高度芳香化的、富含碳素的固态物质。生物炭具有多孔结构、比表面积高、孔容大、耐酸碱腐蚀、官能团丰富等优点,在污染物治理、水体净化等领域中得到了广泛的研究与应用。但是原始的生物炭在实际使用过程中存在以下问题:第一,原始生物炭比表面积、孔体积以及孔大小相对较小,对重金属去除效率不高。第二,反应速率慢,需要较长的反应时间,生物炭才能对重金属达到吸附平衡,不能及时有效的去除水体中的重金属污染。第三,原始生物炭对水体中重金属吸附完成后,不能快速实现固液分离,减少二次污染;因此有必要进一步研究一种改性生物炭,使其既能高效的去除水体中的重金属,又能快速达到吸附平衡,同时还能快速实现固液分离,减少二次污染。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足,提供一种成本低、吸附快速高效且能迅速实现固液分离的磁性猪粪生物炭,并相应提供一种操作简单、成本低廉的磁性猪粪生物炭的制备方法。
为解决上述技术问题,本发明采用以下技术方案:
一种磁性猪粪生物炭,所述磁性猪粪生物炭主要由猪粪热解制成猪粪生物炭、猪粪生物炭加水制成猪粪生物炭分散液、猪粪生物炭分散液与铁盐混合溶液反应制备得到磁性猪粪生物炭,其中,所述铁盐混合溶液由三价铁盐溶液和二价铁盐溶液混合制得。
上述的磁性猪粪生物炭中,优选的,所述磁性猪粪生物炭的灰分含量为50%~70%,比表面积为240m2/g~280m2/g,孔体积为0.3cm3/g~0.5cm3/g,孔平均粒径为1nm~3nm,饱和磁强度为6emu·g-1~9emu·g-1
上述的磁性猪粪生物炭中,优选的,所述热解温度为300℃~700℃,所述三价铁盐为FeCl3·6H2O,所述二价铁盐为FeSO4·7H2O,所述猪粪生物炭、FeCl3·6H2O、FeSO4·7H2O的质量比为4.5~5.0∶4.8~5.0∶2.7~2.8;
和/或,所述磁性猪粪生物炭的灰分含量为52.52%~64.69%,比表面积为243.75m2/g~274.68m2/g,孔体积为0.378cm3/g~0.450cm3/g,孔平均粒径为1.948nm~2.885nm,饱和磁强度为6.0918~8.5392emu·g-1
作为一个总的技术构思,本发明还提供一种磁性猪粪生物炭的制备方法,包括以下步骤:
(1)将预处理后的猪粪置于氮气气氛下加热升温至300℃~700℃进行高温热解,升温速率为8℃/min~12℃/min,热解时间为2h~4h,然后冷却至室温,经碾碎、过筛后,得到猪粪生物炭;
(2)将步骤(1)所得猪粪生物炭与水混合进行搅拌分散,搅拌速度为800r/min~1000r/min,搅拌时间为20min~30min,得到猪粪生物炭分散液;分别配置三价铁盐溶液和二价铁盐溶液,然后将三价铁盐溶液和二价铁盐溶液混合并搅拌,搅拌速度为1083r/min~1300r/min,搅拌时间为20min~30min,得到铁盐混合溶液;
(3)将步骤(2)所得猪粪生物炭分散液与铁盐混合溶液混合并搅拌,搅拌的速度为867r/min~1083r/min,搅拌时间为20min~30min,调节所得溶液体系的pH值至10~11,继续搅拌后将溶液体系煮沸,保持沸腾60min~90min,经过滤、洗涤和烘干后,得到磁性猪粪生物炭。
上述的磁性猪粪生物炭的制备方法中,优选的,所述步骤(2)中,所述三价铁盐为FeCl3·6H2O,所述二价铁盐为FeSO4·7H2O。
上述的磁性猪粪生物炭的制备方法中,优选的,所述猪粪生物炭、FeCl 3·6H2O、FeSO4·7H2O的质量比为4.5~5.0∶4.8~5.0∶2.7~2.8。更优选的,所述猪粪生物炭、FeCl3·6H2O、FeSO4·7H2O的质量比为4.5~5∶4.8605~4.995∶2.7003~2.775。
上述的磁性猪粪生物炭的制备方法中,优选的,所述步骤(1)中,所述加热升温至300℃、500℃或700℃进行高温热解。
上述的磁性猪粪生物炭的制备方法中,优选的,所述步骤(3)中,采用氢氧化钠溶液滴加至所述溶液体系中调节pH值,氢氧化钠溶液的浓度为8mol/L~10mol/L,调节pH值后继续搅拌的时间为30min~40min。
上述的磁性猪粪生物炭的制备方法中,优选的,所述步骤(1)中,所述猪粪的预处理过程为:采集新鲜猪粪,经烘干、粉碎和过100目~200目筛后,密封贮存备用,其中烘至猪粪的含水率为10%~15%;所述步骤(1)中,碾碎后的过筛是指过100目~200目筛。
上述的磁性猪粪生物炭的制备方法中,优选的,所述步骤(3)中,所述洗涤先后采用超纯水和乙醇进行,所述烘干的温度为60℃~70℃。
本发明中,步骤(2)中,猪粪生物炭分散液的搅拌过程在室温下进行,三价铁盐溶液和二价铁盐溶液混合时在室温下进行搅拌;步骤(3)中,猪粪生物炭分散液加入铁盐混合溶液时在室温下进行搅拌。
本发明的主要创新点在于:
针对现有生物炭在对重金属的去除过程中难以同时实现去除效率高、反应速率快,且能快速实现固液分离等优点,本发明提供了一种成本低、反应速率快、去除效率高、且能快速实现固液分离的磁性猪粪生物炭及其制备方法,以猪粪为生物质原材料制备得到原始生物炭,将原始生物炭与三价铁盐和二价铁盐混合溶液混合,滴加NaOH溶液使产生沉淀,搅拌、老化一定时间,再经超纯水和乙醇清洗数次、干燥,得到磁性猪粪生物炭。本发明以猪粪为原料制备而成的生物炭含有丰富的含氧官能团、较大的孔体积和孔大小,且灰分含量明显高于草本或木本植物所制备的生物炭,这些灰分组成部分通过沉淀和离子交换等反应,增加生物炭对水体中重金属的吸附效果,降低重金属在水体中的可迁移性和生物有效性,从而达到有效控制水体中重金属污染的目的。本发明以猪粪为原料制备的生物炭灰分含量高,碱性强,有利于铁盐混合液在生物炭表面沉淀,生成磁性猪粪生物炭。猪粪生物炭、FeCl3·6H2O、FeSO4·7H2O以特定质量比制备形成的磁性猪粪生物炭既能满足材料能在外磁场作用下快速实现固液分离,又能保证磁性生物炭的吸附量达到最佳。生物炭含量过大,会导致四氧化三铁比例过小,不足以实现固液分离。生物炭含量过低,导致四氧化三铁比例过高,生物炭比例变小,含氧官能团减少,对重金属的吸附能力减少。与普通生物炭相比,本发明的磁性猪粪生物炭提高了生物炭的比表面积和孔容,增加了吸附位点,增强了猪粪生物炭对污染物的吸附能力,大幅度缩短了生物炭对重金属吸附的平衡时间,减少了能源消耗,且能在外磁场作用下快速实现固液分离,是一种廉价有效实用的吸附剂,适用于大规模的使用,也可作为突发重金属污染事故水体的应急处理,具有良好的应用价值。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
1.本发明以猪粪为原料,来源广泛,成本低廉,制备方法简单、易操作、易推广。
2.本发明以猪粪为原料不仅解决了农村畜禽养殖难以解决的粪便废弃物的处理与处置问题,减轻了对生态环境的破坏,将猪粪生物炭应用于水体中重金属的去除研究,同时还实现了猪粪的资源化利用,达到了保护环境的目的。
3.本发明制备的磁性猪粪生物炭对铅的吸附效果显著,去除率可达到99%,远高于其他吸附剂。
4.本发明制备的磁性生物炭对铅的吸附可以快速达到吸附平衡,在5min内可达到吸附平衡,减少反应时间,减少能源消耗,可以用于紧急情况下的环境治理。
5.磁性生物炭在外磁场作用下易于回收,不会产生二次污染。
附图说明
图1为本发明实施例2中磁性猪粪生物炭的扫描电镜图。
图2为本发明实施例2中磁性猪粪生物炭的X射线电子能谱总图。
图3为本发明实施例2中磁性猪粪生物炭的X射线电子能谱C1s分峰图。
图4为本发明实施例2中磁性猪粪生物炭的磁滞回归线示意图。
图5为本发明实施例2中磁性猪粪生物炭在外磁场作用下固液分离图。
图6为本发明对比例1中未改性猪粪生物炭的X射线电子能谱总图。
具体实施方式
以下结合说明书附图和具体优选的实施例对本发明作进一步描述,但并不因此而限制本发明的保护范围。
以下实施例中所采用的材料和仪器均为市售。
实施例1:
一种本发明的磁性猪粪生物炭,主要由猪粪热解制成猪粪生物炭、猪粪生物炭加水制成猪粪生物炭分散液、猪粪生物炭分散液与铁盐混合溶液反应制备得到,其中铁盐混合溶液由三价铁盐溶液和二价铁盐溶液混合制得。该磁性猪粪生物炭的灰分含量为52.52%,比表面积为243.75m2/g,孔体积为0.378cm3/g,孔平均粒径为1.948nm,饱和磁强度为6.233emu·g-1
一种上述本实施例的磁性猪粪生物炭的制备方法,包括以下步骤:
(1)猪粪生物炭的制备:采集新鲜猪粪,60℃烘干至含水率为10%~15%,粉碎、过100目筛,密封贮存备用。将粉碎过筛后的猪粪放入管式炉中,通入氮气,高温热解,升温速率为8℃/min,热解温度为300℃,热解停留时间为2h,冷却至室温,碾碎、过100目筛制得猪粪生物炭(BC)。
(2)猪粪生物炭分散液的制备:称取5g猪粪生物炭加入烧杯中,加入50mL超纯水中进行搅拌分散,搅拌速度为800r/min,搅拌时间为30min,得到猪粪生物炭分散液。
FeSO4·7H2O溶液的制备:称取2.775g FeSO4·7H2O至烧杯中,加20mL超纯水溶解,即可得到FeSO4·7H2O溶液。
FeCl3·6H2O溶液的制备:称取4.995g FeCl3·6H2O至烧杯中,加130mL超纯水溶解,即可得到FeCl3·6H2O溶液。
将上述的FeSO4·7H2O溶液和FeCl3·6H2O溶液混合,搅拌速度为1300r/min,剧烈搅拌30min,得到铁盐混合溶液。
(3)磁性猪粪生物炭的制备:将猪粪生物炭分散液加入铁盐混合溶液中搅拌,搅拌速度为867r/min,搅拌30min。滴加10M NaOH溶液直到pH达到10使产生沉淀。继续搅拌30min后将溶液煮沸,保持沸腾90min(老化过程)。过滤,先后用超纯水和乙醇清洗数次,在60℃下烘干,得到磁性猪粪生物炭(Fe3O4-BC300)。
实施例2:
一种本发明的磁性猪粪生物炭,包括以下步骤:
(1)猪粪生物炭的制备:采集新鲜猪粪,60℃烘干至含水率为10%~15%,粉碎、过100目筛,密封贮存备用。将粉碎过筛后的猪粪放入管式炉中,通入氮气,高温热解,升温速率为8℃/min,热解温度为500℃,热解停留时间为2h,冷却至室温,碾碎、过100目筛制得猪粪生物炭。
(2)猪粪生物炭分散液的制备:称取5g猪粪生物炭至烧杯中,加入50mL超纯水中进行搅拌分散,搅拌速度为800r/min,搅拌时间为30min,得到猪粪生物炭分散液。
FeSO4·7H2O溶液的制备:称取2.775g FeSO4·7H2O至烧杯中,加20mL超纯水溶解,即可得到FeSO4·7H2O溶液。
FeCl3·6H2O溶液的制备:称取4.995g FeCl3·6H2O至烧杯中,加130mL超纯水溶解,即可得到FeCl3·6H2O溶液。
将上述的FeSO4·7H2O溶液和FeCl3·6H2O溶液混合,搅拌速度为1300r/min,剧烈搅拌30min,得到铁盐混合溶液。
(3)磁性猪粪生物炭的制备:将猪粪生物炭分散液加入铁盐混合溶液中搅拌,搅拌速度为867r/min,搅拌30min。加入10M NaOH溶液直到pH达到10,继续搅拌30min后将溶液煮沸,保持沸腾90min。过滤,用超纯水和乙醇清洗数次,在60℃下烘干,得到磁性猪粪生物炭(Fe3O4-BC500)。
上述制得的磁性猪粪生物炭外观为黑色,主要由猪粪生物炭与修饰在猪粪生物炭表面的四氧化三铁组成。经检测,该磁性猪粪生物炭的灰分含量为58.77%,比表面积为259.22m2/g,孔体积为0.396cm3/g,孔平均粒径为2.367nm。
将上述制得的磁性猪粪生物炭置于扫描电镜下观察,其表面结构如图1所示,可以观察到磁性猪粪生物炭表面粗糙、含孔结构。该磁性猪粪生物炭的X射线电子能谱分析如图2所示,磁性猪粪生物炭中主要含有C、O、N、Si、P、Mg、Na、Ca、Fe等元素,由各种有机物和灰分组成,其中磁性猪粪生物炭中含有Fe元素,说明四氧化三铁成功负载在生物炭表面。该磁性猪粪生物炭的X射线电子能谱C1s分峰结果如图3所示,说明该生物炭中存在C-C,C-H,C-O,O-C=O和π-π*等官能团。该磁性猪粪生物炭磁滞回归线及在外界磁场作用下实现固液分离结果如图4所示,饱和磁强度为6.0918emu g-1,磁滞回线基本趋向于S型,基本没有矫顽力和剩磁,可以达到我们的预期目的,实现固液分离。图5显示在有外磁场的作用下,Fe3O4-BC500可以均匀的分散在水溶液中。在外磁场作用下,这种磁性生物炭在5min内被吸附到瓶壁上,快速实现固液分离,结果表明实施例2制备的磁性生物炭具有较好的磁响应能力,是一种潜在的吸附剂。
实施例3:
一种本发明的磁性猪粪生物炭的制备方法,包括以下步骤:
(1)猪粪生物炭的制备:采集新鲜猪粪,60℃烘干至含水率为10%~15%,粉碎、过100目筛,密封贮存备用。将粉碎过筛后的猪粪放入管式炉中,通入氮气,高温热解,升温速率为8℃/min,热解温度为700℃,热解停留时间为2h,冷却至室温,碾碎、过100目筛制得猪粪生物炭。
(2)猪粪生物炭分散液的制备:称取5g猪粪生物炭至烧杯中,加入50mL超纯水中进行搅拌分散,搅拌速度为800r/min,搅拌时间为30min,得到猪粪生物炭分散液。
FeSO4·7H2O溶液的制备:称取2.775g FeSO4·7H2O至烧杯中,加20mL超纯水溶解,即可得到FeSO4·7H2O溶液。
FeCl3·6H2O溶液的制备:称取4.995g FeCl3·6H2O至烧杯中,加130mL超纯水溶解,即可得到FeCl3·6H2O溶液。
将上述的FeSO4·7H2O溶液和FeCl3·6H2O溶液混合,搅拌速度为1300r/min,剧烈搅拌30min,得到铁盐混合溶液。
(3)磁性猪粪生物炭的制备:将猪粪生物炭分散液和铁盐混合溶液混合并搅拌,搅拌速度为867r/min,搅拌30min。加入10M NaOH溶液直至pH达到10,继续搅拌30min后将溶液煮沸,保持沸腾90min。过滤,用超纯水和乙醇清洗数次,在60℃下烘干,得到磁性猪粪生物炭(Fe3O4-BC700)。
上述制备的磁性猪粪生物炭主要由猪粪生物炭与修饰在猪粪生物炭表面的四氧化三铁组成,该磁性猪粪生物炭的灰分含量为64.69%,比表面积为274.68m2/g,孔体积为0.450cm3/g,孔平均粒径为2.885nm,饱和磁强度为8.5392emu·g-1
对比例1:
一种未改性的猪粪生物炭的制备方法,包括以下步骤:
采集新鲜猪粪,60℃烘干,粉碎、过100目筛,密封贮存备用。将粉碎过筛后的猪粪放入管式炉中,通入氮气,高温热解,升温速率为8℃/min,热解温度为300℃,热解停留时间为2h,冷却至室温,碾碎、过100目筛制得猪粪生物炭(BC300)。该猪粪生物炭的X射线电子能谱分析如图6所示,猪粪生物炭中主要含有C、O、N、Si、P、Mg、K、Ca等元素,未含有Fe元素。
为了考察本发明改性所得的磁性猪粪生物炭(简称改性生物炭)与未改性生物炭在吸附性能上的差异,进行了以下实验:
1、考察改性和未改性生物炭对铅处理的吸附平衡时间和去除效果。
0.01g生物炭于10mL 50mg/L的含Pb2+水溶液中,在25℃、180rpm下恒温振荡,于震荡开始15s(0.25min)后取样检测溶液中剩余铅浓度。取样溶液在外磁场作用下固液分离,取上清液用0.48μm孔径的过滤器过滤,得到滤液。用火焰原子吸收光度计测定滤液中未被处理的铅,得到的去除率结果见表1。
表1反应时间对改性和未改性生物炭处理铅效率的影响
Figure BDA0001528175620000071
表1可知:实施例1、2、3制得的磁性猪粪生物炭对Pb2+的去除可以在短时间内达到吸附平衡。实施例1、2、3制备的磁性猪粪生物炭对Pb2+的去除在前4、3、3min,吸附速率比较快;分在处理5,5,4min后,其去除率均可达到99%以上,基本达到吸附平衡。对比例1所制备的未经改性的生物炭在360min后才达到吸附平衡,且去除率只有83%。说明本发明所制备的磁性猪粪生物炭在短时间即可达到吸附平衡,减少能源消耗,去除率高,且能快速实现固液分离。
2、考察改性和未改性生物炭对不同浓度的铅的吸附量。
0.01g生物炭分别加入50mL浓度为5、10、20、30、50、100、200、300、500mg/L的含Pb2+溶液中,用1M的HCl和NaOH溶液调节溶液pH值为5。在25℃、180rpm下恒温振荡24h(5min或者4min以上均可,达到吸附平衡即可),处理后的溶液在外磁场作用下固液分离,取上清液用0.48μm孔径的过滤器过滤,得到滤液。
用火焰原子吸收光度计测定水体中未被处理的铅,测定结果见表2。
表2改性和未改性生物炭对不同浓度的铅的吸附量
Figure BDA0001528175620000081
由表2的结果可知:当初始浓度在5~500mg/L时,实施例1、2、3制得的磁性猪粪生物炭对Pb2+的吸附量高于对比例1制得的未改性生物炭对铅的吸附量。当初始浓度在5~500mg/L时,实施例2制得的磁性猪粪生物炭对Pb2+的吸附量略高于其它实施例,说明5~500mg/L的含Pb2+溶液更适用于实施例2的条件。
由以上各实施例、对比例和对比实验可知,本发明的磁性猪粪生物炭与普通生物炭相比,可实现对含铅水体中铅的快速高效吸附,且对外加磁场产生感应,可以通过磁分离技术对其进行回收,过程简单,节省能源。生物炭原料来源广泛,木材、秸秆、树叶、果壳、畜禽粪便等都可以作为生物炭原料,与其他农业秸秆或木本、草本植物相比,本发明以猪粪为原料制备磁性生物炭有以下优点:第一,含有丰富的含氧官能团、较大的孔体积和孔大小,且灰分含量明显要高于其他农业秸秆或草本、木本植物所制备的生物炭,这些灰分组成部分通过沉淀和离子交换等反应,增加生物炭对水体中重金属的吸附效果,降低重金属在水体中的可迁移性和生物有效性,从而达到有效控制水体中重金属污染的目的;第二,猪粪制备的生物炭,灰分含量多,材料碱性强,有利于铁盐混合液在生物炭表面沉淀,生成磁性的生物炭;第三,猪粪产量大,难以回收处理,且容易对环境造成污染,以猪粪为原料制备生物炭可以减少农村猪粪废弃物,并减少了猪粪对大气、土壤、地下水造成的污染;第四,随着畜牧业的快速发展,猪粪来源广,产量大,适用于大规模生产。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制。虽然本发明已以较佳实施例揭示如上,然而并非用以限定本发明。任何熟悉本领域的技术人员,在不脱离本发明的精神实质和技术方案的情况下,都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰,或修改为等同变化的等效实施例。因此,凡是未脱离本发明技术方案的内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同替换、等效变化及修饰,均仍属于本发明技术方案保护的范围内。

Claims (4)

1.一种磁性猪粪生物炭的制备方法,包括以下步骤:
(1)将预处理后的猪粪置于氮气气氛下加热升温至300℃~700℃进行高温热解,升温速率为8℃/min~12℃/min,热解时间为2h~4h,然后冷却至室温,经碾碎、过100目~200目筛后,得到猪粪生物炭;所述猪粪的预处理过程为:采集新鲜猪粪,经烘干、粉碎和过100目~200目筛后,密封贮存备用,其中烘至猪粪的含水率为10%~15%;
(2)将步骤(1)所得猪粪生物炭与水混合进行搅拌分散,搅拌速度为800r/min~1000r/min,搅拌时间为20min~30min,得到猪粪生物炭分散液;分别配置三价铁盐溶液和二价铁盐溶液,然后将三价铁盐溶液和二价铁盐溶液混合并搅拌,搅拌速度为1083r/min~1300r/min,搅拌时间为20min~30min,得到铁盐混合溶液;所述三价铁盐为FeCl3·6H2O,所述二价铁盐为FeSO4·7H2O;所述猪粪生物炭、FeCl3·6H2O、FeSO4·7H2O的质量比为4.5~5.0∶4.8~5.0∶2.7~2.8;
(3)将步骤(2)所得猪粪生物炭分散液与铁盐混合溶液混合并搅拌,搅拌的速度为867r/min~1083r/min,搅拌时间为20min~30min,调节所得溶液体系的pH值至10~11,继续搅拌30min~40min后,将溶液体系煮沸,保持沸腾60min~90min,经过滤、洗涤和烘干后,得到磁性猪粪生物炭;
所述磁性猪粪生物炭的灰分含量为50%~70%,比表面积为240m2/g~280m2/g,孔体积为0.3cm3/g~0.5cm3/g,孔平均粒径为1nm~3nm,饱和磁强度为6emu·g-1~9emu·g-1
2.根据权利要求1所述的磁性猪粪生物炭的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述加热升温至300℃、500℃或700℃进行高温热解。
3.根据权利要求1所述的磁性猪粪生物炭的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,采用氢氧化钠溶液滴加至所述溶液体系中调节pH值,氢氧化钠溶液的浓度为8mol/L~10mol/L。
4.根据权利要求1所述的磁性猪粪生物炭的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,所述洗涤先后采用超纯水和乙醇进行,所述烘干的温度为60℃~70℃。
CN201711449364.8A 2017-12-27 2017-12-27 磁性猪粪生物炭及其制备方法 Active CN108126657B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711449364.8A CN108126657B (zh) 2017-12-27 2017-12-27 磁性猪粪生物炭及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711449364.8A CN108126657B (zh) 2017-12-27 2017-12-27 磁性猪粪生物炭及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108126657A CN108126657A (zh) 2018-06-08
CN108126657B true CN108126657B (zh) 2020-11-13

Family

ID=62393506

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711449364.8A Active CN108126657B (zh) 2017-12-27 2017-12-27 磁性猪粪生物炭及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108126657B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108722371A (zh) * 2018-06-29 2018-11-02 佛山皖阳生物科技有限公司 一种磁性生物炭的制备方法
CN108940204A (zh) * 2018-08-14 2018-12-07 河南工业大学 吸附去除水中高氯酸盐的磁性牛粪基生物炭的制备方法
CN110508246A (zh) * 2019-08-30 2019-11-29 华中农业大学 一种基于牛粪生物炭的磁性复合材料及其应用
CN110665512B (zh) * 2019-09-27 2020-12-11 浙江大学 二氧化锰-磁性生物炭复合催化剂及其制备方法和用途
CN110898812A (zh) * 2019-11-30 2020-03-24 河南永泽环境科技有限公司 一种新型磁性微藻基复合剂的制备方法及其应用
CN111644149B (zh) * 2020-06-11 2022-08-23 浙江恒美环保科技有限公司 复合改性功能型猪粪炭的制备方法
CN111661943B (zh) * 2020-06-11 2022-08-23 浙江恒美环保科技有限公司 沼液综合利用方法
CN114100646B (zh) * 2021-11-09 2023-06-02 西南交通大学 双铁功能化羊粪生物炭复合材料及其制备方法与应用
CN115318269A (zh) * 2022-10-10 2022-11-11 太仓百川水处理设备有限公司 一种生物炭废水处理剂及其制备方法和使用方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9418268B2 (en) * 2014-12-16 2016-08-16 The Code Corporation System and method for setting a real-time clock of a barcode reading device
CN106186161A (zh) * 2016-08-11 2016-12-07 嘉应学院 一种利用猪粪生物炭去除污染水体中铅的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9418268B2 (en) * 2014-12-16 2016-08-16 The Code Corporation System and method for setting a real-time clock of a barcode reading device
CN106186161A (zh) * 2016-08-11 2016-12-07 嘉应学院 一种利用猪粪生物炭去除污染水体中铅的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
改性谷壳生物炭负载磁性Fe去除废水中Pb2+的效果及机制;曹玮等;《环境工程学报》;20170331;第11卷(第3期);第1437-1444页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108126657A (zh) 2018-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108126657B (zh) 磁性猪粪生物炭及其制备方法
CN110801811B (zh) Mg/Fe氧化物修饰的生物炭纳米复合材料及其制备方法
Noor et al. Agricultural biomass-derived magnetic adsorbents: Preparation and application for heavy metals removal
Yang et al. Effectiveness and mechanisms of phosphate adsorption on iron-modified biochars derived from waste activated sludge
CN108144581B (zh) 碱改性猪粪生物炭及其制备方法和应用
CN110813237B (zh) Mg/Fe氧化物修饰的生物炭纳米复合材料在去除抗生素中的应用
CN108079949B (zh) 利用磁性猪粪生物炭去除水体中铅的方法
CN112090399A (zh) 一种生物改性微米磁性生物炭吸附剂及其制备方法和应用
CN105536703A (zh) 一种一步合成磁性生物炭的制备方法
CN108311153B (zh) 负载纳米级ZnO的磁性生物炭复合光催化剂及其制备方法
CN106423051A (zh) 一种磁性活化水热生物炭微球的制备方法与应用
CN112194236A (zh) 一种利用生物炭-氧化铜复合材料活化过一硫酸盐处理含盐难降解废水的方法
CN110143661B (zh) 一种用生物炭去除富钙高砷地下水中砷的方法
Zhang et al. Cumulative effects of pyrolysis temperature and process on properties, chemical speciation, and environmental risks of heavy metals in magnetic biochar derived from coagulation-flocculation sludge of swine wastewater
CN111085170A (zh) 一种生物炭吸附材料及其应用
Si et al. Design and synthesis of a novel silicate material from red mud for simultaneous removal of nitrogen and phosphorus in wastewater
CN107570115A (zh) 一种蟹壳生物炭的制备方法
Wang et al. Enhanced nitrogen and phosphorus adsorption performance and stabilization by novel panda manure biochar modified by CMC stabilized nZVZ composite in aqueous solution: Mechanisms and application potential
CN113477214B (zh) 一种绿色纳米铁基生物质炭吸附材料的制备方法及其应用
Din et al. Investigation on cadmium ions removal from water by a nanomagnetite based biochar derived from Eleocharis dulcis
Kumar et al. Enhanced copper (II) bioremediation from wastewater using nano magnetite (Fe3O4) modified biochar of Ascophyllum nodosum
Shao et al. Two-step pyrolytic preparation of biochar for the adsorption study of tetracycline in water
Li et al. Remediation of Pb (II) and Cd (II) in polluted waters with calcium thioglycolate–modified straw biochar
Xu et al. Removal of nitrogen and phosphorus from water by sludge-based biochar modified by montmorillonite coupled with nano zero-valent iron
CN113042004B (zh) 一种改性碳基材料的制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant