CN108126247B - 一种蚕丝蛋白骨科内固定组件及其制备方法 - Google Patents

一种蚕丝蛋白骨科内固定组件及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种蚕丝蛋白骨科内固定组件及其制备方法，包括：1、通过扩散渗析‑电渗析集成工艺脱盐，制备高纯度蚕丝蛋白溶液；2、通过真空冷冻干燥工艺将所述蚕丝蛋白溶液转变为无水蚕丝蛋白；3、将无水蚕丝蛋白溶解于六氟异丙醇中，获得蚕丝蛋白的六氟异丙醇溶液；4、将蚕丝蛋白的六氟异丙醇溶液注入模具中，通过甲醇处理和风干工艺制成蚕丝蛋白固体；5、将蚕丝蛋白固体机械加工成骨钉和骨板。本发明通过调节分子量及其分布、结晶成型参数、加工参数，制得的蚕丝蛋白骨科内固定组件，具有优越的力学强度和生物相容性，不需要二次手术取出，降解速度可控且降解产物为人体可吸收的氨基酸和多肽，无毒害无免疫排斥作用，具有广泛的临床应用前景。

Description

一种蚕丝蛋白骨科内固定组件及其制备方法
技术领域
本发明涉及可植入式医疗器械领域，特别是指一种蚕丝蛋白骨科内固定组件及其制备方法。
背景技术
骨科内固定系统是骨科使用较多的植入式医疗器械之一，用来治疗各种原因导致的需要固定治疗的骨科疾病。传统的骨科内固定材料一般由不锈钢、钛及其合金制成，由于其存在应力遮挡和长期植入腐蚀释放金属离子等不足之处，临床对新产品的需求非常迫切。近年，国内外学者已开始着重研究金属内固定板钉的替代材料。这些内固定物随骨愈合而逐渐吸收，既避免了应力遮挡作用，又不需二次手术取出，优越性非常明显。
近年来，随着高分子材料的快速发展，已有较多可吸收材料制作的内固定系统用于动物实验及临床的报道，如聚乳酸(PLA)材料、聚乙醇酸(PGA)材料及其共聚物(PLGA)等聚乳酸类产品。无应力遮挡效应，主要用于骨折持力不强的部位，其刚性与骨组织相近，可在机体降解吸收，避免了二次手术。同时，聚乳酸类可吸收骨折内固定产品在使用中也存在些问题，其酸性降解产物使局部组织的pH值下降诱发后期非感染性炎症，无骨传导性不能促进骨细胞生长，另外降解速率和力学性能不能很好满足自体骨修复要求，从而限制了其临床使用。
蚕丝蛋白是一种从蚕丝中提取的天然大分子聚合物，含量约占蚕丝总质量的70％～80％，主要由甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸等18种氨基酸组成。在不溶化处理过程中，蚕丝蛋白的结构会发生从任意卷曲到β结构的转变。蚕丝蛋白发生结构转变后，侧链与侧链间、侧链与主链间以及分子与分子之间可形成大量的氢键结合，产生大量的次级交联点，可以有效地控制蚕丝蛋白的溶解性。此外，蚕丝蛋白本身具有良好的机械性能和理化性质，并且与人体有极好的生物相容性，其降解产物为氨基酸、多肽，可被人体吸收无毒害作用，是一种潜在的优良生物医用材料。
天然蚕丝蛋白不溶于水，但可以溶于强酸、强碱和一些中性盐溶液。目前人们常用氯化钙来溶解蚕丝蛋白。采用高浓度的盐溶液来溶解蚕丝蛋白，脱盐成为生产可溶性丝素蛋白的重要环节。传统上采用透析袋脱盐，耗时长、批量少、费用高，也有技术介绍电渗析脱盐，虽然这种技术可行，但由于盐溶液浓度高，耗电量大。扩散渗析是利用扩散渗析膜两侧溶液的浓度差为推动力实现脱盐过程；电渗析则是在外加电场的作用下通过离子的定向移动脱盐。利用扩散渗析和电渗析相结合的集成工艺脱盐，可解决高含盐量蚕丝蛋白溶液的脱盐难题，并对蚕丝蛋白的进一步开发和应用产生积极影响。
发明内容
针对现有蚕丝蛋白溶液脱盐难题和金属、聚乳酸类骨科内固定产品所存在的不足，本发明的目的在于提供一种蚕丝蛋白骨科内固定组件及其制备方法。
为实现以上目的，本发明所述的蚕丝蛋白骨科内固定组件的制备方法包括：
通过扩散渗析-电渗析集成工艺脱盐，制备高纯度蚕丝蛋白溶液；
通过真空冷冻干燥工艺将所述蚕丝蛋白溶液转变为无水蚕丝蛋白；
将无水蚕丝蛋白溶解于六氟异丙醇中，获得蚕丝蛋白的六氟异丙醇溶液；
将蚕丝蛋白的六氟异丙醇溶液注入模具中，通过甲醇处理和风干工艺制成蚕丝蛋白固体；
将蚕丝蛋白固体机械加工成骨钉和骨板。
其中，所述蚕丝蛋白溶液的制备方法为：
a)将蚕茧剪碎，放入Na2CO3-NaHCO3缓冲液中沸煮一定时间，进行脱胶处理，形成蚕丝；
b)将脱胶的蚕丝用去离子水反复洗涤，烘干得到蚕丝纤维，拉松备用；
c)将蚕丝纤维放入氯化钙溶液中，保温一定时间，直至溶液中肉眼看不到细绒，冷却，纱布过滤除去杂质，得到蚕丝蛋白料液；
d)将蚕丝蛋白料液装入扩散渗析器进行初级脱盐一定时间，再转入电渗析器进行深度脱盐，然后再离心分离收集上层清液，最终得到所需蚕丝蛋白溶液。
作为优选，所述步骤a)中，Na2CO3-NaHCO3缓冲液的浓度为0.01mol/L～0.20mol/L，pH值为9～11，蚕茧质量与脱胶溶液的体积比为100:(0.1～10)g/L，沸煮时间为10min～60min。
作为优选，所述步骤c)中，氯化钙溶液浓度为20％～50％，蚕丝纤维质量与氯化钙溶液的体积比为1:(1～50)g/ml，保温温度为25℃～75℃，保温时间为0.5h～5h。
作为优选，所述步骤d)中，蚕丝蛋白料液的浓度为1％～20％。
作为优选，所述步骤d)中，扩散渗析温度为20℃～50℃，料液流量为1L/h～100L/h，料液与去离子水的流量比为5：1～1：5，渗析脱盐时间为0.5h～20h。
作为优选，所述步骤d)中，电渗析电流为0.1A～1A，温度为20℃～50℃，料液流量为1L/h～100L/h，料液与去离子水的流量比为5：1～1：5，脱盐停止电导率为10μS/cm～500μS/cm。
作为优选，所述步骤d)中，离心条件为：转速10000rpm～25000rpm，离心时间1min～30min。
作为优选，所述真空冷冻干燥工艺过程为：将所述蚕丝蛋白溶液置于真空冷冻干燥机中预冻1h～100h，预冻温度为－80℃～0℃，然后在真空压强下采用程序升温方式进行冻干1h～168h，真空压强0.001mBar～10mBar，升温速率0℃/h～10℃/h，终末温度为0℃～37℃。
作为优选，所述溶解无水蚕丝蛋白时，所述蚕丝蛋白与六氟异丙醇的质量比为1：15～1：1，溶解温度为30℃～70℃，溶解时间为1h～24h，磁力搅拌促溶的搅拌速率为1rpm～5000rpm。
作为优选，所述甲醇处理的过程为：将含有蚕丝蛋白的六氟异丙醇溶液及其模具浸没于100％甲醇溶液中3d～10d；然后再用梯度甲醇溶液从90％高浓度至0％低浓度依次浸泡，浓度下降梯度为1％～10％，每一梯度下浸泡时间为1h～24h。
作为优选，所述风干工艺过程为：将蚕丝蛋白固体静置于通风橱中自然晾干5d～30d；然后置于烘箱中烘3d～10d，温度范围40℃～70℃，循环水平运风10m3/h～1000m3/h。
作为优选，所述机械加工为：将蚕丝蛋白固体进行机械加工，长方体或正方体加工为骨板，长5mm～50mm，宽3mm～20mm，厚0.5mm～5mm；圆柱体加工为螺钉，直径0.5mm～5mm，长度2mm～20mm。
本发明还提出了一种蚕丝蛋白骨科内固定组件(包括骨钉和骨板)，由上述方法制备获得。
如上所述，本发明的一种蚕丝蛋白骨科内固定组件及其制备方法，具有的有益效果为：
1)采用Na2CO3-NaHCO3缓冲液作为脱胶液，保持稳定的碱性(pH 9～11)脱胶体系，能有效保护蚕丝蛋白的固有结构不被损伤。
2)通过与现有丝素蛋白提纯方法不同的扩散渗析-电渗析集成工艺脱盐，可获得纯度99.98％以上的蚕丝蛋白溶液，同时使得蚕丝蛋白的分子量及其分布得到有效控制，并大大降低蚕丝蛋白溶液的提纯时间至12h以内以及缩减脱盐成本，为蚕丝蛋白溶液的规模化生产和应用奠定强有力的基础。
3)本发明制得的蚕丝蛋白骨科内固定组件，具有优越的力学强度和生物相容性，能与人体更加“亲密”接触，不需要二次手术取出，降解产物为人体可吸收的氨基酸，无毒害无免疫排斥作用。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，以便让本领域技术人员通过本说明书所揭露的内容更加清晰直观地了解本发明的优点和功效。本发明还可以通过其它不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同的观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行修饰或改变。
本发明的一种蚕丝蛋白骨科内固定组件的制备方法包括：
通过扩散渗析-电渗析集成工艺脱盐，制备高纯度蚕丝蛋白溶液；
通过真空冷冻干燥工艺将所述蚕丝蛋白溶液转变为无水蚕丝蛋白；
将无水蚕丝蛋白溶解于六氟异丙醇中，获得蚕丝蛋白的六氟异丙醇溶液；
将蚕丝蛋白的六氟异丙醇溶液注入模具中，通过甲醇处理和风干工艺制成蚕丝蛋白固体；
将蚕丝蛋白固体机械加工成骨钉和骨板。
其中，所述蚕丝蛋白溶液的制备方法为：
a)将蚕茧剪碎，放入Na2CO3-NaHCO3缓冲液中沸煮一定时间，进行脱胶处理，形成蚕丝；
b)将脱胶的蚕丝用去离子水反复洗涤，烘干得到蚕丝纤维，拉松备用；
c)将蚕丝纤维放入氯化钙溶液中，保温一定时间，直至溶液中肉眼看不到细绒，冷却，纱布过滤除去杂质，得到蚕丝蛋白料液；
d)将蚕丝蛋白料液装入扩散渗析器进行初级脱盐一定时间，再转入电渗析器进行深度脱盐，然后再离心分离收集上层清液，最终得到所需蚕丝蛋白溶液。
所述步骤a)中，Na2CO3-NaHCO3缓冲液的浓度为0.01mol/L～0.20mol/L，pH值为9～11，蚕茧质量与脱胶溶液的体积比为100:(0.1～10)g/L，沸煮时间为10min～60min。
所述步骤c)中，氯化钙溶液浓度为20％～50％，蚕丝纤维质量与氯化钙溶液的体积比为1:(1～50)g/ml，保温温度为25℃～75℃，保温时间为0.5h～5h。
所述步骤d)中，蚕丝蛋白料液的浓度为1％～20％；扩散渗析温度为20℃～50℃，料液流量为1L/h～100L/h，料液与去离子水的流量比为5：1～1：5，渗析脱盐时间为0.5h～20h；电渗析电流为0.1A～1A，温度为20℃～50℃，料液流量为1L/h～100L/h，料液与去离子水的流量比为5：1～1：5，脱盐停止电导率为10μS/cm～500μS/cm；离心条件为：转速10000rpm～25000rpm，离心时间1min～30min。
所述真空冷冻干燥工艺过程为：将所述蚕丝蛋白溶液置于真空冷冻干燥机中预冻1h～100h，预冻温度为－80℃～0℃，然后在真空压强下采用程序升温方式进行冻干1h～168h，真空压强0.001mBar～10mBar，升温速率0℃/h～10℃/h，终末温度为0℃～37℃。
所述溶解无水蚕丝蛋白时，所述蚕丝蛋白与六氟异丙醇的质量比为1：15～1：1，溶解温度为30℃～70℃，溶解时间为1h～24h，磁力搅拌促溶的搅拌速率为1rpm～5000rpm。
所述甲醇处理的过程为：将含有蚕丝蛋白的六氟异丙醇溶液及其模具浸没于100％甲醇溶液中3d～10d；然后再用梯度甲醇溶液从90％高浓度至0％低浓度依次浸泡，浓度下降梯度为1％～10％，每一梯度下浸泡时间为1h～24h。
所述风干工艺过程为：将蚕丝蛋白固体静置于通风橱中自然晾干5d～30d；然后置于烘箱中烘3d～10d，温度范围40℃～70℃，循环水平运风10m3/h～1000m3/h。
所述机械加工为：将蚕丝蛋白固体进行机械加工，长方体或正方体加工为骨板，长5mm～50mm，宽3mm～20mm，厚0.5mm～5mm；圆柱体加工为螺钉，直径0.5mm～5mm，长度2mm～20mm。
实施例1
本发明提供一种蚕丝蛋白骨科内固定组件的制备方法，具体制备步骤如下：
第1步，制备蚕丝蛋白溶液。
a)将蚕茧剪碎，放入Na2CO3-NaHCO3缓冲液中沸煮一定时间，进行脱胶处理，形成蚕丝；煮沸时间根据脱胶完成时间计；
本步骤中，在保护蚕丝蛋白固有结构不被破坏的前提下，通过调节脱胶过程参数可以使得脱胶更为彻底。
作为示例，Na2CO3-NaHCO3缓冲液的浓度为0.1mol/L，pH值为10.83，蚕茧质量与脱胶溶液的体积比为100：1g/L，沸煮时间为30min。
b)将脱胶后的蚕丝用去离子水反复洗涤，烘干得到蚕丝纤维，拉松备用；
作为示例，将脱胶后的蚕丝用去离子水洗涤干净，重复3～5次，置于60℃烘箱烘干，拉松备用。
c)将蚕丝纤维放入氯化钙溶液中，保温一定时间，直至溶液中肉眼看不到细绒，冷却，纱布过滤除去杂质，得到蚕丝蛋白料液；
本步骤中，通过扩散渗析-电渗析集成工艺脱盐，可获得高纯度的蚕丝蛋白溶液，同时使得蚕丝蛋白的分子量及其分布得到有效控制。
作为示例，氯化钙溶液的溶度为40％，蚕丝纤维质量与氯化钙溶液的体积比为1:20g/ml，保温温度为60℃，保温时间为4h。
d)将蚕丝蛋白料液转入扩散渗析器进行初级脱盐一定时间，再转入电渗析器进行深度脱盐，然后再离心分离收集上层清液，最终得到所需蚕丝蛋白溶液。
作为示例，蚕丝蛋白料液溶度为5％，扩散渗析温度为25℃，料液流量为20L/h，料液与去离子水的流量比为1：1，渗析时间为8h；电渗析电流为0.2A，温度为25℃，料液流量为20L/h，料液与去离子水的流量比为1：1，脱盐停止电导率为200μS/cm；离心速率为18000rpm，离心时间20min。
第2步，通过真空冷冻干燥工艺将所述蚕丝蛋白溶液转变为无水蚕丝蛋白。
作为示例，将所述蚕丝蛋白溶液置于真空冷冻干燥机中－60℃预冻12h，然后，在真空压强下采用程序升温方式进行冻干72h，真空压强0.1mBar，升温速率5℃/h，终末温度为0℃。
第3步，将无水蚕丝蛋白溶解于六氟异丙醇中，获得蚕丝蛋白的六氟异丙醇溶液。
作为示例，六氟异丙醇溶解无水蚕丝蛋白时，所述无水蚕丝和六氟异丙醇的质量比为1：5，溶解温度为55℃，溶解时间12h。
第4步，将蚕丝蛋白的六氟异丙醇溶液注入模具中，通过甲醇处理和风干工艺制成蚕丝蛋白固体。
本步骤中，通过甲醇处理和风干工艺可以定向调节蚕丝蛋白分子二级、三级结构的转变方式以及结晶成型方式，进而调节蚕丝蛋白的溶解速率、降解速率以及力学强度。
作为示例，将含有蚕丝蛋白的六氟异丙醇溶液及其模具浸没于100％甲醇溶液中5d；然后用梯度甲醇溶液从90％高浓度至0％低浓度浸泡，浓度下降梯度为10％，每一浓度下浸泡12h；再静置于通风橱中自然晾干15d；最后置于烘箱中烘烤5d，温度为60℃，循环水平运风100m3/h。
第5步，将蚕丝蛋白固体机械加工成骨钉和骨板。
根据具体的骨科临床需求，选用合适规格的所述蚕丝蛋白固体，加工成符合尺寸、形状要求的骨钉和骨板。
本实施例所得蚕丝蛋白溶液的脱盐时间、纯度(脱盐率)、回收率如表1所示。
表1不同方法制备蚕丝蛋白溶液的结果比较
脱盐方法 脱盐时间(h) 纯度(％) 回收率(％)
透析袋 72 98.86 75
扩散渗析-电渗析集成工艺 10.5 99.99 93.5
实施例2
一种蚕丝蛋白骨科内固定组件的制备方法，具体步骤如下：
第1步，制备蚕丝蛋白溶液。
a)将蚕茧剪碎，放入Na2CO3-NaHCO3缓冲液中沸煮一定时间，进行脱胶处理，形成蚕丝；
作为示例，Na2CO3-NaHCO3缓冲液的浓度为0.1mol/L，pH值为10，蚕茧质量与脱胶溶液的体积比为100：1g/L，沸煮时间为30min。
b)将脱胶后的蚕丝用去离子水反复洗涤，烘干得到蚕丝纤维，拉松备用；
作为示例，将脱胶后的蚕丝用去离子水洗涤干净，重复3～5次，置于60℃烘箱烘干，拉松备用。
c)将蚕丝纤维放入氯化钙溶液中，保温一定时间，直至溶液中肉眼看不到细绒，冷却，纱布过滤除去杂质，得到蚕丝蛋白料液；
作为示例，氯化钙溶液的溶度为40％，蚕丝纤维质量与氯化钙溶液的体积比为1：20g/ml，保温温度为60℃，保温时间为4h。
d)将蚕丝蛋白料液转入扩散渗析器进行初级脱盐一定时间，再转入电渗析器进行深度脱盐，然后再离心分离收集上层清液，最终得到所需蚕丝蛋白溶液。
作为示例，蚕丝蛋白料液溶度为5％，扩散渗析温度为25℃，料液流量为20L/h，料液与去离子水的流量比为2：1，渗析时间为8h；电渗析电流为0.2A，温度为25℃，料液流量为20L/h，料液与去离子水的流量比为1：1，脱盐停止电导率为200μS/cm；离心速率为18000rpm，离心时间20min。
第2步，通过真空冷冻干燥工艺将所述蚕丝蛋白溶液转变为无水蚕丝蛋白。
作为示例，将所述蚕丝蛋白溶液置于真空冷冻干燥机中－60℃预冻12h，然后，在真空压强下采用程序升温方式进行冻干72h，真空压强0.1mBar，升温速率5℃/h，终末温度为0℃。
第3步，将无水蚕丝蛋白溶解于六氟异丙醇中，获得蚕丝蛋白的六氟异丙醇溶液。
作为示例，六氟异丙醇溶解无水蚕丝蛋白时，所述无水蚕丝和六氟异丙醇的质量比为1：5，溶解温度为55℃，溶解时间12h。
第4步，将蚕丝蛋白的六氟异丙醇溶液注入模具中，通过甲醇处理和风干工艺制成蚕丝蛋白固体。
作为示例，将含有蚕丝蛋白的六氟异丙醇溶液及其模具浸没于100％甲醇溶液中5d；然后用梯度甲醇溶液从90％高浓度至0％低浓度浸泡，浓度下降梯度为10％，每一浓度下浸泡12h；再静置于通风橱中自然晾干15d；最后置于烘箱中烘烤5d，温度为60℃，循环水平运风100m3/h。
第5步，将蚕丝蛋白固体机械加工成骨钉和骨板。
根据具体的骨科临床需求，选用合适规格的所述蚕丝蛋白固体，通过调节加工参数将其加工成符合尺寸、形状要求的骨钉和骨板。
本实施例所得蚕丝蛋白溶液的脱盐时间、纯度(脱盐率)、回收率如表2所示。
表2不同方法制备蚕丝蛋白溶液的结果比较
脱盐方法 脱盐时间(h) 纯度(％) 回收率(％)
透析袋 72 98.96 75.3
扩散渗析-电渗析集成工艺 12 99.99 92.5
以上所述两个实施例仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种蚕丝蛋白骨科内固定组件的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
通过扩散渗析-电渗析集成工艺脱盐，制备高纯度蚕丝蛋白溶液；
通过真空冷冻干燥工艺将蚕丝蛋白溶液转变为无水蚕丝蛋白；
将无水蚕丝蛋白溶解于六氟异丙醇中，获得蚕丝蛋白的六氟异丙醇溶液；
将蚕丝蛋白的六氟异丙醇溶液注入模具中，通过甲醇处理和风干工艺制成蚕丝蛋白固体；
将蚕丝蛋白固体机械加工成骨钉和骨板；
其中，所述蚕丝蛋白溶液的制备方法为：
a)将蚕茧剪碎，放入Na2CO3-NaHCO3缓冲液中沸煮一定时间，进行脱胶处理，形成蚕丝；
b)将脱胶后的蚕丝用去离子水反复洗涤，烘干得到蚕丝纤维，拉松备用；
c)将蚕丝纤维放入氯化钙溶液中，保温一定时间，直至溶液中肉眼看不到细绒，冷却，纱布过滤除去杂质，得到蚕丝蛋白料液，其中，氯化钙溶液浓度为40％，蚕丝纤维质量与氯化钙溶液的体积比为1:20g/ml，保温温度为60℃，保温时间为4h，蚕丝蛋白料液的浓度为5％；
d)将蚕丝蛋白料液转入扩散渗析器进行初级脱盐一定时间，再转入电渗析器进行深度脱盐，然后再离心分离收集上层清液，最终得到所述的蚕丝蛋白溶液；
所述步骤d)中，扩散渗析中，扩散渗析温度为25℃，料液流量20L/h，料液与去离子水的流量比为1:1，渗析时间为8h；
电渗析中，电渗析电流为0.2A，温度为25℃，料液流量为20L/h，料液与去离子水的流量比为1：1，脱盐停止电导率为200μS/cm；
离心条件为：转速18000rpm，离心时间20min。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤a)中，Na2CO3-NaHCO3缓冲液浓度为0.01mol/L～0.20mol/L，pH为9～11，蚕茧质量与脱胶溶液的体积比为100:(0.1～10)g/L，沸煮时间为10min～60min。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述冷冻干燥工艺的过程为：将所述蚕丝蛋白溶液置于真空冷冻干燥机中预冻1h～100h，预冻温度为－80℃～0℃，然后在真空压强下采用程序升温方式进行冻干1h～168h，真空压强0.001mBar～10mBar，升温速率0℃/h～10℃/h，终末温度为0℃～37℃。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶解无水蚕丝蛋白时，所述蚕丝蛋白与六氟异丙醇质量比为1：15～1：1，溶解温度为30℃～70℃，溶解时间为1h～24h，磁力搅拌促溶的搅拌速率为1rpm～5000rpm。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述甲醇处理的过程为：将含有蚕丝蛋白的六氟异丙醇溶液及其模具浸没于100％甲醇溶液中3d～10d；然后再用梯度甲醇溶液从90％高浓度至0％低浓度依次浸泡，浓度下降梯度为1％～10％，每一浓度下浸泡时间为1h～24h。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述风干工艺过程为：将蚕丝蛋白固体静置于通风橱中自然晾干5d～30d；然后置于烘箱中烘3d～10d，温度范围40℃～70℃，循环水平运风10m3/h～1000m3/h。
7.一种根据权利要求1～6任一项所述的方法制备得到的蚕丝蛋白骨科内固定组件，包括骨钉和骨板。
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