CN108059878B

CN108059878B - 硬化型组成物、硬化型墨水、硬化物、硬化性化合物

Info

Publication number: CN108059878B
Application number: CN201711058493.4A
Authority: CN
Inventors: 森田充展; 野口宗; 冈田崇; 永井一清; 小饭塚祐介; 岛田知幸
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2016-11-09
Filing date: 2017-11-01
Publication date: 2021-06-08
Anticipated expiration: 2037-11-01
Also published as: EP3321333A1; US20180127607A1; US10781325B2; EP3321333B1; CN108059878A

Abstract

本发明的课题在于，提供一种臭气少、聚合性及硬化性优异、安全性高的硬化型组成物。该硬化型组成物含有用以下通式(1)表示的丙烯酰胺化合物：

在上述通式(1)中，R₁表示碳原子数1～6的烷基，X表示碳原子数1～6的亚烷基，Y表示以下通式(2)或以下通式(3)：

在上述通式(2)中，R₂表示碳原子数1～10的烷基，*表示与上述X的结合部位。

在上述通式(3)中，R₂表示碳原子数1～10的烷基，*表示与上述X的结合部位。

Description

硬化型组成物、硬化型墨水、硬化物、硬化性化合物

技术领域

本发明涉及硬化型组成物、硬化型墨水、收容容器、二维或三维的成像装置、二维或三维的成像方法、硬化物、以及硬化性化合物。

背景技术

作为在纸等记录介质上形成图像的方法，喷墨记录方式为人们所公知。该喷墨记录方式的墨水消耗效率高，省资源性优异，能将每记录单位的墨成本抑制到低水平。

近年，使用硬化型墨水的喷墨记录方式为人们所注目。例如，提出使用具有酯结构的3级丙烯酰胺化合物的墨水(例如，参照专利文献1)。

【专利文献1】(日本)特开2015-013980号公报

发明内容

本发明的目的在于，提供一种臭气少、聚合性及硬化性优异、安全性高的硬化型组成物。

作为用于解决上述课题的手段的本发明的硬化型组成物含有用以下通式(1)表示的丙烯酰胺化合物：

在上述通式(2)中，R₂表示碳原子数1～10的烷基，*表示与上述X的结合部位；

下面说明本发明的效果。

根据本发明，能提供一种臭气少、聚合性及硬化性优异、安全性高的硬化型组成物。

附图说明

图1所示是本发明的成像装置一例的概要图。

图2所示是本发明的另一成像装置一例的概要图。

图3A至图3D所示是本发明的又一个成像装置一例的概要图。

具体实施方式

(硬化型组成物以及硬化性化合物)

本发明的硬化型组成物含有用以下通式(1)表示的丙烯酰胺化合物，优选含有其它硬化性化合物、聚合引发剂、有机溶剂，根据需要，进一步含有颜色材料、其它成分。

又，本发明的硬化性化合物是用上述通式(1)表示的丙烯酰胺化合物。

〈丙烯酰胺化合物〉

上述丙烯酰胺化合物用上述通式(1)表示。

上述通式(1)中的R₁表示可以是直链也可以是支链的碳原子数1～6的烷基。

作为上述碳原子数1～6的烷基，可以列举例如甲基，乙基，丙基，异丙基，n－丁基，s－丁基，异丁基，t－丁基，戊基，新戊基，己基等。

上述通式(1)中的X表示可以是直链也可以是支链的碳原子数1～6的亚烷基。

作为上述碳原子数1～6的亚烷基，可以列举例如亚甲基，乙烯基，丙烯基，丁烯基等。

上述通式(1)中的Y表示上述通式(2)或上述通式(3)。

上述通式(2)中的R₂表示可以是直链也可以是支链的碳原子数1～10的烷基。

作为上述碳原子数1～10的烷基，可以列举例如甲基，乙基，丙基，异丙基，n－丁基，s－丁基，异丁基，t－丁基，戊基，新戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基等。

上述通式(2)中的*表示与上述X的结合部位。

上述通式(3)中的R₂表示可以是直链也可以是支链的碳原子数1～10的烷基。

上述通式(3)中的*表示与上述X的结合部位。

用上述通式(1)表示的丙烯酰胺化合物为在单官能不具有环状结构的3级丙烯酰胺的末端具有酯结构。一般而言，低分子量的3级丙烯酰胺化合物由于具有挥发性，强烈感到单体独特的臭气，处理含有这些化合物的硬化型组成物时产生不愉快感。

对于这样的低分子量的3级丙烯酰胺化合物，通过导入极性强的官能团，或使分子量变大，从而抑制丙烯酰胺化合物的挥发性，可以减轻臭气。但是，此时，伴随粘度增大，其中，硬化型组成物存在对于喷墨用墨水的利用限制变大的问题。

于是，用上述通式(1)表示的3级丙烯酰胺化合物在末端部具有酯结构。所以，因酯结构降低挥发性，可以抑制臭气。并且，由于酯结构的存在导致分子间相互作用，也提高了硬化性。进一步来说，具有酯结构的3级丙烯酰胺化合物由于不会形成强的氢键，粘度上升小，可以维持低粘度。其结果，用上述通式(1)表示的丙烯酰胺化合物，其中，硬化型组成物能合适地用于作为喷墨用墨水。

一般而言，丙烯酰胺化合物由于急性经口毒性大，含有这些化合物的硬化型组成物在安全性方面有隐患，并且，使用时必须要注意。

对此，本发明的具有酯结构的丙烯酰胺化合物，具有急性经口毒性降低的倾向。其中，上述通式(1)中的Y为上述通式(3)时，具有急性经口毒性非常低的倾向。由此，含有本发明的丙烯酰胺化合物的硬化型组成物能期待急性经口毒性变低，可以提高安全性。

作为用上述通式(1)表示的丙烯酰胺化合物，没有特别限制，可以根据目的适当选择，优选用以下通式(4)表示的化合物：

在上述通式(4)中，R₁表示碳原子数1～6的烷基，X表示碳原子数1～3的亚烷基，R₂表示碳原子数1～4的烷基。

作为用上述R₁表示的碳原子数1～6的烷基，可以是直链结构，也可以是支链结构，可以列举例如甲基，乙基，丙基，异丙基，n－丁基，s－丁基，异丁基，t－丁基，戊基，新戊基，己基等。其中，优选R₁为碳原子数1～3的烷基，更优选甲基，乙基。

作为用上述X表示的碳原子数1～3的亚烷基，可以是直链结构，也可以是支链结构，可以列举例如亚甲基，乙烯基，丙烯基，甲基亚甲基，二甲基亚甲基等。其中，优选亚甲基，甲基亚甲基，二甲基亚甲基，更优选亚甲基，甲基亚甲基。

作为用上述R₂表示的碳原子数1～4的烷基，可以是直链结构，也可以是支链结构，可以列举例如甲基，乙基，丙基，异丙基，n－丁基，s－丁基，异丁基，t－丁基等。其中，优选甲基，乙基，丙基，异丙基，n－丁基，异丁基，更优选R₂为碳原子数1～3的烷基。

下面，作为用上述通式(1)表示的丙烯酰胺化合物的具体例，表示例示化合物a组～H组，但本发明并不限定于此。

作为上述例示化合物a组，可以列举例如以下所示的a1组～a6组的化合物等。这些例示化合物可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。

《例示化合物a1组》

《例示化合物a2组》

《例示化合物a3组》

《例示化合物a4组》

《例示化合物a5组》

《例示化合物a6组》

作为上述例示化合物b组，可以列举例如以下所示的b1组～b6组的化合物等。这些例示化合物可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。

《例示化合物b1组》

《例示化合物b2组》

《例示化合物b3组》

《例示化合物b4组》

《例示化合物b5组》

《例示化合物b6组》

作为上述例示化合物c组，可以列举例如以下所示的c1组～c6组的化合物等。这些例示化合物可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。

《例示化合物c1组》

《例示化合物c2组》

《例示化合物c3组》

《例示化合物c4组》

《例示化合物c5组》

《例示化合物c6组》

作为上述例示化合物d组，可以列举例如以下所示的d1组～d6组的化合物等。这些例示化合物可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。

《例示化合物d1组》

《例示化合物d2组》

《例示化合物d3组》

《例示化合物d4组》

《例示化合物d5组》

《例示化合物d6组》

作为上述例示化合物e组，可以列举例如以下所示的e1组～e6组的化合物等。这些例示化合物可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。

《例示化合物e1组》

《例示化合物e2组》

《例示化合物e3组》

《例示化合物e4组》

《例示化合物e5组》

《例示化合物e6组》

作为上述例示化合物f组，可以列举例如以下所示的f1组的化合物等。这些例示化合物可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。

《例示化合物f1组》

作为上述例示化合物g组，可以列举例如以下所示的g1组～g6组的化合物等。这些例示化合物可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。

《例示化合物g1组》

《例示化合物g2组》

《例示化合物g3组》

《例示化合物g4组》

《例示化合物g5组》

《例示化合物g6组》

作为上述例示化合物H组，可以列举例如以下所示的H1组的化合物等。这些例示化合物可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。

《例示化合物H1组》

从上述例示化合物a组～H组中，优选例示化合物a1-1、例示化合物a1-4、例示化合物a6-1、例示化合物d1-1、例示化合物d1-2、例示化合物d1-4、例示化合物d1-5、例示化合物d3-2、例示化合物d4-1、例示化合物d4-5、例示化合物d6-1、例示化合物d6-4、例示化合物g1-1、例示化合物g1-2、以及例示化合物g1-5，更优选例示化合物d1-1、例示化合物d1-2、例示化合物g1-1、例示化合物g1-2、以及例示化合物g1-5。

用上述通式(1)表示的丙烯酰胺化合物可以使得不同的化合物二种或二种以上混合使用，此时，不同的化合物也包括结构异性体。混合比例没有特别限定。

作为用上述通式(1)表示的丙烯酰胺化合物的含量，相对硬化型组成物全体量，优选20质量％以上、98质量％以下，更优选30质量％以上、90质量％以下，特别好的是30质量％以上、80质量％以下。

用上述通式(1)表示的丙烯酰胺化合物可以通过使用¹H-NMR频谱以及IR频谱，解析结构。

<其它硬化性化合物>

上述其它硬化性化合物可以使用上述通式(1)表示的丙烯酰胺化合物以外的硬化性化合物。

作为用上述通式(1)表示的丙烯酰胺化合物以外的硬化性化合物，没有特别限制，可以根据目的合适地选择，可以列举例如自由基聚合性化合物，阳离子聚合性化合物，阴离子聚合性化合物等。这些化合物可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。

作为上述自由基聚合性化合物，只要是具有可以自由基聚合的乙烯性不饱和基一个或一个以上的化合物，没有特别限定，可以根据目的合适地选择，可以列举例如含有单体，低聚物，聚合物等的化合物等。其中，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等的不饱和羧酸，它们的盐，或由它们衍生的化合物，具有乙烯性不饱和基的酸酐，丙烯腈，苯乙烯，不饱和聚酯，不饱和聚醚，不饱和聚酰胺，不饱和氨基甲酸乙酯。

作为上述自由基聚合性化合物，可以列举例如丙烯酸2－羟乙酯，丁氧基乙基丙烯酸酯，丙烯酸卡必酯，丙烯酸环己酯，丙烯酸四氢糠基酯，丙烯酸苄酯，双(4－酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷，二丙烯酸新戊二酯，二丙烯酸乙氧基化新戊二酯，二丙烯酸丙氧基化新戊二酯，二丙烯酸1，6－己二酯，二丙烯酸乙二酯，二丙烯酸二乙二酯，二丙烯酸三乙二酯，二丙烯酸四乙二酯，聚二丙烯酸乙二酯，二丙烯酸丙二酯，二丙烯酸二丙二酯，二丙烯酸三丙二酯，二丙烯酸四丙二酯，聚二丙烯酸丙二酯，三丙烯酸季戊四酯，四丙烯酸季戊四酯，四丙烯酸二季戊四酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，四羟甲基甲烷四丙烯酸酯，聚酯齐聚物丙烯酸酯，环氧丙烯酸酯等的丙烯酸衍生物，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸n－丁酯，甲基丙烯酸烯丙酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸苄酯，甲基丙烯酸二甲氨基甲酯，二甲基丙烯酸1，6－己二酯，二甲基丙烯酸乙二酯，二甲基丙烯酸三乙二酯，聚二甲基丙烯酸乙二酯，聚二甲基丙烯酸丙二酯，三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，2，2－双(4－甲基丙烯酰基聚乙氧基苯基)丙烷等的甲基丙烯酸衍生物，N－羟甲基丙烯酰胺，二丙酮丙烯酰胺，2－羟乙基丙烯酰胺，丙烯酰吗啉等的丙烯酰胺衍生物，烯丙基缩水甘油基醚，二烯丙基邻苯二甲酸酯，三偏苯三酸三烯丙酯等的烯丙基化合物的衍生物，乙二醇二乙烯醚，乙二醇单乙烯醚，二乙二醇二乙烯醚，三乙二醇单乙烯醚，三乙二醇二乙烯醚，丙二醇二乙烯醚，二丙二醇二乙烯醚，丁二醇二乙烯醚，己二醇二乙烯醚，环己烷二甲醇二乙烯醚，羟乙基单乙烯醚，羟基壬基单乙烯醚，三羟甲基丙烷三乙烯醚等的单乙烯醚化合物，二乙烯醚化合物，或三乙烯醚化合物，乙基乙烯醚，n－丁基乙烯醚，异丁基乙烯醚，十八烷基乙烯醚，环己基乙烯醚，羟基丁基乙烯醚，2－乙基己基乙烯醚，环己烷二甲醇单乙烯醚，n－丙基乙烯醚，异丙基乙烯醚，异丙烯基醚－o－丙烯碳酸，十二烷基乙烯醚，二乙二醇单乙烯醚，十八烷基乙烯醚等的单乙烯醚化合物，丙烯酸2－乙基己基二甘酯，丙烯酸2－羟基－3－苯氧基丙酯，丙烯酸2－羟基丁酯，二丙烯酸羟基新戊酸新戊二酯，2－丙烯酰氧基乙基酞酸，甲氧基聚丙烯酸乙二酯，四羟甲基甲烷三丙烯酸酯，2－丙烯酰氧基乙基－2－羟乙基酞酸，二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯，乙氧基化苯基丙烯酸酯，2－丙烯酰氧基乙基琥珀酸，壬基酚乙烯氧化加合物丙烯酸酯，改性三丙烯酸丙三酯，双酚A二缩水甘油基醚丙烯酸加合物，改性双酚A二丙烯酸酯，苯氧基聚丙烯酸乙二酯，2－丙烯酰氧基乙基六氢酞酸，双酚A的丙烯氧化加合物二丙烯酸酯，双酚A的乙烯氧化加合物二丙烯酸酯，六丙烯酸二季戊四酯，甲苯二异氰酸酯氨基甲酸乙酯预聚物，内酯改性可挠性丙烯酸酯，丙烯酸丁氧基乙酯，丙二醇二缩水甘油基醚丙烯酸加合物，六亚甲基二异氰酸酯氨基甲酸乙酯预聚物，丙烯酸甲氧基二丙二酯，二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯，十八烷酰丙烯酸酯，丙烯酸异戊酯，丙烯酸异十四烷酯，异十八烷酰丙烯酸酯，内酯改性丙烯酸酯等。这些可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。

作为上述阳离子聚合性化合物，可以列举例如环氧化合物，乙烯醚化合物，环氧丙烷化合物等。这些化合物可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。

作为上述阴离子聚合性化合物，可以列举例如环氧化合物，内酯化合物，丙烯酸化合物，甲基丙烯酸化合物等。这些化合物可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。其中，优选作为上述自由基聚合性化合物例示的丙烯酸衍生物，甲基丙烯酸衍生物。

作为上述其它硬化性化合物的含量，相对用上述通式(1)表示的丙烯酰胺化合物100质量份，优选0.01质量份以上、100质量份以下，更优选0.1质量份以上、50质量份以下。

<聚合引发剂>

本发明的硬化型组成物可以含有聚合引发剂。作为聚合引发剂，只要能通过能量生成自由基、阳离子等的活性种，使得聚合性化合物(单体、低聚物)的聚合开始即可。作为这样的聚合引发剂，可以使用公知的自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂，产碱剂等，这些聚合引发剂可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用，其中，优选使用自由基聚合引发剂。并且，聚合引发剂为了得到充分的硬化速度，相对于组成物的总质量(100质量％)，优选含有5～20质量％。

作为自由基聚合引发剂，可以列举例如芳香族酮类，酰基氧化膦化合物，芳香族鎓盐化合物，有机过氧化物，含硫化合物(噻吨酮化合物，含硫代苯基化合物等)，六芳基双咪唑化合物，酮肟酯化合物，硼酸酯化合物，吖嗪鎓化合物，金属茂合物，活性酯化合物，含有碳卤键的化合物，以及烷基胺化合物等。

并且，除了上述聚合引发剂，还可以并用聚合促进剂(增感剂)。作为聚合促进剂，没有特别限定，可以优选例如三甲基胺，甲基二甲醇胺，三乙醇胺，p－二乙氨基苯乙酮，p－二甲氨基安息香酸乙酯，p－二甲氨基安息香酸－2－乙基己酯，N，N－二甲基苄基胺和4，4’－双(二乙氨基)苯甲酮等的胺化合物，其含量可以根据使用的聚合引发剂以及其量进行相应的设定。

作为上述阳离子聚合引发剂，可以列举例如重盐，铵，三价碘，锍，膦等的芳香族络合物的B(C₆F₅)₄ ^－，PF₆ ^－，AsF₆ ^－，SbF₆ ^－，CF₃SO₃ ^－盐，可以生成磺酸的磺化物，可以生成卤化氢的卤化物，铁二烯烃络合物等。

作为上述阴离子聚合引发剂，可以列举例如o－硝基苄基氨基甲酸盐衍生物，o－酰基烃氧基衍生物，o－氨基甲酰肟脒衍生物等。

作为上述硬化性化合物和上述聚合引发剂的组合，可以列举例如上述自由基聚合性化合物和上述自由基聚合引发剂的组合，上述阳离子聚合性化合物和上述阳离子聚合引发剂的组合，上述阴离子聚合性化合物和上述阴离子聚合引发剂的组合等。

＜有机溶剂＞

本发明的硬化型组成物虽然也可以含有有机溶剂，但是如果可能的话，以不含有为好。如果是不含有机溶剂、尤其不含挥发性的有机溶剂(VOC(Volatile OrganicCompounds)free)的组成物，处理该组成物的地方的安全性更高，还能够防止环境污染。所谓“有机溶剂”意味例如醚、酮、二甲苯、乙酸乙酯、环己酮、甲苯等的一般的非反应性的有机溶剂，应该与反应性单体区别。还有，所谓“不含”有机溶剂意味实质上不含，优选不足0.1质量％。

＜颜色材料＞

本发明的硬化型组成物也可以含有颜色材料。作为颜色材料，可以根据本发明的组成物的目的或要求特性使用赋予黑色、白色、品红色、青色、黄色、绿色、橘黄色、金或银等的光泽色等的各种颜料或染料。颜色材料的含有量可以考虑所希望的颜色浓度或组成物中的分散性等合适地决定，没有特别的规定，但是，相对组成物的总质量(100质量％)，优选0.1～20质量％。本发明的硬化型组成物也可以不含颜色材料，为无色透明，这种情况下，例如，作为用于保护图像的保护层很合适。

作为颜料，可以使用无机颜料或有机颜料，可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。

作为无机颜料，例如，可以使用炉黑、灯黑、乙炔黑、槽黑等的炭黑(C.I.颜料黑7)类，氧化铁、氧化钛。

作为有机颜料，可以列举例如不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合偶氮颜料等的偶氮颜料，酞菁颜料、苝及茈颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二恶烷颜料、硫靛蓝颜料、异吲哚酮颜料、喹酞酮颜料等的多环型颜料，染料螯合物(例如碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)，色淀颜料(例如碱性染料型色淀、酸性染料型色淀等)，硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、日光荧光颜料。

另外，为了使得颜料的分散性更好，也可以进一步包含分散剂。作为分散剂，没有特别的限制，例如，可以列举常用于调制高分子分散剂等的颜料分散物的分散剂。

作为染料，例如可以使用酸性染料、直接染料、反应性染料及碱性染料，可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。

＜其他成分＞

本发明的硬化型组成物也可以根据需要含有其他的公知的成分。作为其他成分，没有特别的限制，可以列举例如以往公知的表面活性剂、阻聚剂、流平剂、消泡剂、荧光增白剂、渗透促进剂、湿润剂(保湿剂)、定影剂、粘度稳定化剂、防霉剂、防腐剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、螯合剂、pH调整剂以及增稠剂等。

－阻聚剂－

上述阻聚剂可以提高硬化型组成物的保存性(保管稳定性)，并且，可以防止加热硬化型组成物、使得粘度降低排出场合因热聚合导致的喷嘴头堵塞。

作为上述阻聚剂，没有特别限制，可以列举例如氢醌，苯醌，p－甲氧基酚，TEMPO，TEMPOL，铝的铜试剂络合物等。这些可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。

作为上述阻聚剂的含量，优选200ppm以上、20000ppm以下。

－增感剂－

本发明的硬化型组成物为了促进因赋予能量引起的聚合引发剂的分解，可以进一步含有增感剂。

作为上述增感剂，吸收活化能量射线(active energy ray)或热，成为激发状态，在该状态下与聚合引发剂接触，通过例如电子移动、能量移动、发热等的作用，促进聚合引发剂的化学变化(分解，或游离，酸，或羟基的生成)。

作为上述增感剂的含量A(质量％)和上述聚合引发剂的含量(质量％)的质量比(A/B)，优选5×10^－3以上、200以下，更优选0.02以上、50以下。

作为上述增感剂，没有特别限定，可以根据目的选择合适的，可以列举例如在波长为350nm以上、450nm以下的区域具有吸收波长的增感色素等。

作为上述增感色素，可以列举例如多核芳香族类(例如芘，二萘嵌苯，三萘嵌苯)，氧杂蒽类(例如荧光素，曙红，赤藓红，若丹明B，玫瑰红)，花青苷类(例如硫杂羰花青苷，氧杂羰花青苷)，部花青类(例如部花青，羰部花青)，噻嗪类(例如硫堇、亚甲基蓝、甲苯胺蓝)，吖啶类(例如吖啶橙、氯黄素、吖啶黄素)，蒽醌类(例如蒽醌)，方酸菁类(例如方酸菁)，香豆素类(例如7－二乙氨基－4－甲基香豆素)等。这些可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。

－共增感剂－

本发明的硬化型组成物也可以进一步含有共增感剂。

作为上述共增感剂，例如，可以进一步提高上述增感色素的对于活化能量射线、热的敏感度，或者可以抑制氧元素造成的硬化性化合物的聚合障碍。

作为上述共增感剂，没有特别限定，可以根据目的选择合适的，可以列举例如三乙醇胺、p-二甲氨基安息香酸乙酯、p-甲酰基二甲基苯胺、p-甲硫基二甲基苯胺等的胺系化合物，2－巯基苯并噻唑、2－巯基苯并噁唑、2－巯基苯并噁唑、2-巯基-4(3H)-喹唑啉、β－2-巯基-4(3H)-喹唑啉等的硫醇和硫化物类等。这些可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。

－溶剂－

上述硬化型组成物虽然优选不含有溶剂，但是，例如，为了提高硬化后的墨水和记录介质的粘接性，只要对于墨水的硬化速度等没有影响场合，也可以含有溶剂。

作为上述溶剂，没有特别限制，可以列举例如有机溶剂，水等。这些可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。

作为上述溶剂的含量，相对硬化型组成物全量，优选0.1质量％以上、5质量％以下，更优选0.1质量％以上、3质量％以下。

本发明的硬化型组成物也可以进一步含有界面活化剂，匀染剂，消光剂，用于调整膜物性的聚酯系树脂，聚氨基甲酸乙酯系树脂，乙烯系树脂，丙烯酸系树脂，橡胶系树脂，蜡类等。

并且，本发明的硬化型组成物可以进一步含有用于改善对于聚烯烃膜、PET膜等的粘着性、不阻碍聚合的增粘剂(tackifier)。

作为上述界面活化剂，没有特别限定，可以根据目的选择合适的，可以列举例如高级脂肪酸系界面活化剂，硅酮系界面活化剂，氟系界面活化剂等。

<硬化方法>

作为使得本发明的硬化型组成物硬化的方法，可以列举例如赋予能量使其硬化的方法。

作为上述能量，可以列举例如热、活化能量射线等。这些可以单独一种使用，也可以二种或二种以上并用。其中，优选活化能量射线。

<硬化手段>

作为使得本发明的硬化型组成物硬化的手段，可以列举通过加热硬化或由活化能量射线使其硬化，其中，优选由活化能量射线使其硬化。

作为用于使得本发明的硬化型组成物硬化的活化能量射线，可以列举紫外线，除此之外，还可以列举例如电子射线、α射线、β射线、γ射线、X射线等，只要能够赋予必要能量，使得组成物中的聚合性成分的聚合反应进行就行，没有特别的限制。尤其，使用高能量的光源时，即使不使用聚合引发剂也能够进行聚合反应。另外，采用紫外线照射时，从环境保护的角度出发，强烈希望无汞化，换成GaN系半导体紫外发光器件对产业和环境都非常有用。更进一步地，紫外线发光二极管(UV-LED)及紫外线激光二极管(UV-LD)因为小型、高寿命、高效率、低成本，所以作为紫外线光源是优选的。

＜硬化型组成物的制备＞

本发明的硬化型组成物可以采用上述各种成分制作，其制备手段或条件没有特别限制，例如，可以将聚合单体、颜料、分散剂等投入球磨机、凯蒂磨机(kitty mill)、盘式磨机(disk mill)、销棒粉碎机(pin mill)、戴诺磨机(DYNO-MILL)等的分散机，使其分散后制备颜料分散液，可以向该颜料分散液进一步混合聚合性单体、引发剂、阻聚剂、界面活化剂等，进行制备。

＜粘度＞

本发明的硬化型组成物的粘度可以根据用途或适用手段适当调整，没有特别限制，但是，例如，在适用于将该组成物从喷嘴排出的排出手段时，从20℃到65℃范围中的粘度，优选在25℃时的粘度为3～40mPa·s，更优选5～15mPa·s，特别好的是6～12mPa·s。另外，尤其合适的是，在不含上述有机溶剂的情况下，满足该粘度范围。上述粘度能够通过东机产业株式会社生产的椎板式旋转粘度计viscometer TVE-22L使用锥转子(1°34'×R24)，在转速为50rpm、恒温循环水温度为20℃～65℃的范围中适当设定并测量。在调整循环水的温度时可以使用ViscomateVM-150III。

＜用途＞

本发明的硬化型组成物的用途只要是一般采用硬化型材料的领域，没有特别的限制，可以根据目的进行适当选择，例如可以列举成型用树脂、涂料、粘结剂、绝缘材料、脱模剂、涂层材料、密封材料、各种抗蚀剂、各种光学材料等。

更进一步地，本发明的硬化型组成物不仅能够作为墨水使用形成对于二维的文字或图像、各种基体材料的外观涂膜，还能够作为立体造型用材料，用于形成三维的立体像(立体造型物)。该立体造型用材料既可以作为粉体颗粒彼此的粘结剂使用，例如，该粉体颗粒用于反复进行粉体层的硬化和层叠以进行立体造型的粉体层叠法，也可以作为用于如图2或图3所示的层叠造型法(光造型法)的立体构成材料(模型材料)或支撑构件(支持材料)使用。图2所示是将本发明的硬化型组成物喷出到指定区域、对其照射活化能量射线使其硬化后、依次层叠进行立体造型的方法(将在后面详述)，图3所示是将活化能量射线4照射到本发明的硬化型组成物5的存积池(收容部)1中，在可动平台3上形成预定形状的硬化层6，对其依次层叠进行立体造型的方法。

作为采用本发明的硬化型组成物对立体造型物进行造型的立体造型装置，可以使用公知的装置，没有特别的限制，例如，可以列举包括该组成物的收容机构、供给机构、喷出机构或照射机构等的装置。

另外，本发明还包括使得硬化型组成物硬化后得到的硬化物，或对该硬化物形成在基体材料上的构造体加工后形成的成型加工品。所述成型加工品可以是对形成为片材状、膜材状的硬化物或构造体进行加热延伸或冲压加工等的成型加工，例如，可以适宜地用于汽车、办公自动化设备、电气/电子机器、照相机等的仪表或操作部的屏幕等、需要对表面装饰后成型的用途。

作为所述基体材料，没有特别的限制，可以根据目的来适当选择，例如，可以列举纸、丝、纤维、布帛、皮革、金属、塑料、玻璃、木材、陶瓷或它们的复合材料等，从加工性的观点考虑，优选塑料基体材料。

(硬化型墨水)

本发明的硬化型墨水含有本发明的硬化型组成物。

作为上述硬化型组成物，可以使用与本发明的硬化型组成物同样的硬化型组成物。

作为上述硬化型墨水，优选喷墨用。

＜组成物收容容器＞

本发明的组成物收容容器是指硬化型组成物被收容状态的容器，适宜于上述用途。例如，在本发明的硬化型组成物为墨水用途时，收容有该墨水的容器可以作为墨盒或墨罐使用，由此，在墨水搬送或墨水更换等操作中，不需要直接接触墨水，能够防止弄脏手指或衣服。另外，还能够防止垃圾等异物混入墨水。另外，容器自身的形状或大小、材质等适用于用途或使用方法即可，没有特别的限制，优选的是其材质为不透光的遮光性材料，或者是以遮光性膜材等覆盖容器。

本发明的二维或三维的成像装置包括收容上述硬化型组成物及上述硬化型墨水的至少一方的收容部，以及用于赋予能量的赋予机构。

本发明的二维或三维的成像方法对于上述硬化型组成物及上述硬化型墨水的至少一方赋予能量，形成二维或三维的像。

＜成像方法、成像装置＞

本发明的成像方法可以列举使用活化能量射线，也可以进行加温等。为了用活化能量射线使得本发明的硬化型组成物硬化，具有照射活化能量射线的照射工序，本发明的成像装置包括用于照射活化能量射线的照射机构，以及用于收容本发明的硬化型组成物的收容部，也可以在该收容部收容上述容器。更进一步地，还可以包括喷出硬化型组成物的喷出工序和喷出机构。喷出方法没有特别的限制，可以例举连续喷射型、请求服务型等。作为请求服务型，可以例举压电方式、温差方式、静电方式等。

图1所示是包括喷墨喷出机构的成像装置一例。通过包括黄色、品红色、青色、黑色的各色硬化型墨水的墨盒和喷头的各色打印单元23a，23b，23c，23d，墨水喷出到从供给辊21供给的被记录介质22上。之后，从用于使得墨水硬化的光源24a，24b，24c，24d照射活化能量射线使其硬化，形成彩色图像。之后，被记录介质22朝着加工单元25、印刷物卷取辊26搬送。在各打印单元23a，23b，23c，23d也可以设置加温机构，使得在墨水喷出部墨水为液化状。另外，根据需要也可以设置通过接触或非接触使得记录介质冷却至室温程度的机构。另外，作为喷墨记录方式，可以适用串行方式或线方式中任一种，上述串行方式对于根据喷头宽度间歇地移动的记录介质，使得头移动，将墨水喷出到记录介质上，上述线方式使得记录介质连续地移动，从保持在一定位置的头将墨水喷出到记录介质上。

被记录介质22没有特别的限制，可以例举纸、膜材、金属及它们的复合材料等，也可以是片材状的。另外，既可以是只能单面印刷的构成，也可以是能够两面印刷的构成。并不局限于作为一般的记录介质使用者，也可以合适地使用瓦楞纸、壁纸、地板材料等的建筑材料，混凝土，T恤衫等衣料用等的布，纺织品，皮革等。

更进一步地，也可以减弱或省略来自于光源24a，24b，24c的活化能量射线的照射，在多种颜色的打印后，从光源24d照射活化能量射线。由此，能够实现节能和低成本化。

作为由本发明的墨水记录的记录物，不仅是打印在通常的纸或树脂薄膜等平整光滑面上，还包括打印在具有凹凸的被印刷面上，或打印在由金属或陶瓷等各种材料构成的被印刷面上。另外，通过对二维图像的层叠，还能够形成一部分具有立体感的图像(由二维和三维构成的像)或立体物。

图2所示是本发明所涉及的其他的成像装置(三维立体像的形成装置)一例的概要图。图2的成像装置39采用对喷墨头进行排列的头单元(可以在AB方向上移动)，从用于造型物的头单元30喷出第一硬化型组成物，从用于支撑体的头单元31，32喷出不同于第一硬化型组成物的组成的第二硬化型组成物，通过邻接的紫外线照射机构33，34一边使得这些组成物硬化，一边进行层叠。更为具体的是，例如从支撑体用喷头单元31，32向造型物支撑底板37上喷出第二硬化型组成物，照射活化能量射线使其固化，形成具有储存部的第一支撑体层，然后，向该储存部从造型物用喷头单元30喷出第一硬化型组成物，照射活化能量射线，使其固化，形成第一造型物层，与层叠次数一致，一边在上下方向使得可动的平台38降低，一边将上述工序进行多次重复，对支撑体层和造型物层层叠，制作立体造型物35。之后，再根据需要除去支撑体层叠部36。在图2中，虽然仅设置一个造型物用喷头单元30，但也可以设置两个或两个以上。

(硬化物)

上述硬化物使用本发明的硬化型组成物以及本发明的硬化型墨水的至少一方形成。

作为上述硬化型组成物，可以使用与上述硬化型组成物同样的硬化型组成物。

作为上述硬化型墨水，可以使用与上述硬化型墨水同样的硬化型墨水。

(加饰体)

上述加饰体(增添装饰体)是在基体材料上施以由硬化物构成的表面加饰，可以使用与上述硬化物同样者。

作为所述基体材料，没有特别的限制，可以根据目的来适当选择，例如，可以列举纸、丝、纤维、布帛、皮革、金属、塑料、玻璃、木材、陶瓷或它们的复合材料等，从加工性的观点考虑，优选塑料。

【实施例】

以下表示实施例以及比较例，进一步具体说明本发明，但本发明并不局限于这些实施例。

又，¹H-NMR频谱使用¹H-NMR(500MHz)(装置名：日本电子株式会社制，ECX500)测定。IR频谱使用FT－IR(装置名：SpectrumGX，PERKINELMER公司制)测定。

(实施例1a)

将东京化成工业株式会社制的2－(甲氨基)乙醇15.02g(200mmol)加入脱水二氯甲烷200mL中，添加三乙基胺46.8g(462mmol)。其次，在干冰－丙酮混合物中冷却至约－60℃后，将和光纯药工业株式会社制的丙烯酰氯15.39g(170mmol)用脱水二氯甲烷8mL稀释，缓慢滴加，在室温下搅拌2小时。再次，在干冰－丙酮混合物中冷却至约－60℃，将乙酰氯15.7g(200mmol)用脱水二氯甲烷8mL稀释，缓慢滴加，之后，在室温下搅拌2小时。进而，过滤除去析出物后，滤液用水、饱和碳酸氢钠水溶液以及饱和氯化钠水溶液清洗。其次，用硫酸钠干燥后，在减压下浓缩，得到油状物。进而，充填和光纯药工业株式会社制的硅胶C-300(商品型号)300g，作为溶出液，由使用己烷和乙酸乙酯的柱色谱精制，得到用以下结构式(a1－1)表示的硬化性化合物的淡茶色油状物6.1g(收率：约21％)。

鉴定数据如下：

¹H-NMR(CDCl₃)：δ2.04－2.08(m，3H)，3.04－3.15(m，3H)，3.63－3.71(m，2H)，4.20－4.27(m，2H)，5.69－5.72(m，1H)，6.32－6.37(m，1H)，6.56－6.63(m，1H)

IR(NaCl)：3474，2957，1740，1649，1612，1450，1418，1407，1378，1235，1137，1047，981，795，605cm^－1

(实施例2a)

将东京化成工业株式会社制的2－(甲氨基)乙醇6.01g(80mmol)加入脱水二氯甲烷120mL中，添加三乙基胺18.7g(185mmol)。其次，在冰－NaCl混合物中冷却至约－15℃后，将和光纯药工业株式会社制的丙烯酰氯6.15g(68mmol)用脱水二氯甲烷4.5mL稀释，缓慢滴加，在室温下搅拌2.5小时。再次，在冰－NaCl混合物中冷却至约－15℃，将异丁氯8.52g(80mmol)用脱水二氯甲烷4.5mL稀释，缓慢滴加，之后，在室温下搅拌3.5小时。进而，过滤除去析出物后，滤液用水、饱和碳酸氢钠水溶液以及饱和氯化钠水溶液清洗。其次，用硫酸钠干燥后，在减压下浓缩，得到油状物。进而，充填和光纯药工业株式会社制的硅胶C-300(商品型号)360g，作为溶出液，由使用己烷和乙酸乙酯的柱色谱精制，得到用以下结构式(a1－4)表示的硬化性化合物的淡茶色油状物2.2g(收率：约16％)。

鉴定数据如下：

¹H-NMR(CDCl₃)：δ1.15－1.20(m，6H)，2.52－2.57(m，1H)，3.05－3.15(m，3H)，3.65－3.71(m，2H)，4.20－4.27(m，2H)，5.69－5.72(m，1H)，6.31－6.38(m，1H)，6.55－6.65(m，1H)

IR(NaCl)：3474，2975，1734，1649，1613，1471，1417，1343，1260，1191，1156，1082，981，795，753cm^－1

(实施例3a)

将东京化成工业株式会社制的2－(t-丁氨基)乙醇11.72g(100mmol)加入脱水二氯甲烷110mL中，添加三乙基胺23.07g(228mmol)。其次，在冰－NaCl混合物中冷却至约－15℃后，将和光纯药工业株式会社制的丙烯酰氯8.14g(90mmol)用脱水二氯甲烷4mL稀释,缓慢滴加，在室温下搅拌3小时。再次，在冰－NaCl混合物中冷却至约－15℃，将乙酰氯7.85g(100mmol)用脱水二氯甲烷4mL稀释，缓慢滴加，之后，在室温下搅拌约1.5小时。进而，过滤除去析出物后，滤液用水、饱和碳酸氢钠水溶液以及饱和氯化钠水溶液清洗。其次，用硫酸钠干燥后，在减压下浓缩，得到油状物。进而，充填和光纯药工业株式会社制的硅胶C－300(商品型号)320g，作为溶出液，由使用己烷和乙酸乙酯的柱色谱精制，得到用以下结构式(a6－1)表示的硬化性化合物的淡黄色油状物0.94g(收率：约4.9％)。

鉴定数据如下：

¹H-NMR(CDCl₃)：δ1.48(s，9H)，2.06(s，3H)，3.63(t，2H)，4.14(t，2H)，5.62(dd，1H)，6.26(dd，1H)，6.63－6.69(m，1H)

IR(NaCl)：2966，1743，1650，1612，1415，1368，1234，1105，1051，981，798cm^－1

(实施例4a)

将东京化成工业株式会社制的肌氨酸甲酯·盐酸盐8.37g(60mmol)加入脱水二氯甲烷100mL中，添加三乙基胺17.49g(172mmol)。其次，在冰－NaCl混合物中冷却至约－15℃后，将和光纯药工业株式会社制的丙烯酰氯6.52g(72mmol)用脱水二氯甲烷4mL稀释,缓慢滴加，在室温下搅拌3小时。进而，过滤除去析出物后，滤液用水、饱和碳酸氢钠水溶液以及饱和氯化钠水溶液清洗。其次，用硫酸钠干燥后，在减压下浓缩，得到油状物。进而，充填和光纯药工业株式会社制的硅胶C－300(商品型号)300g，作为溶出液，由使用己烷和乙酸乙酯的柱色谱精制，得到用以下结构式(d1－1)表示的硬化性化合物的淡黄色油状物4.69g(收率：约50％)。

鉴定数据如下：

¹H-NMR(CDCl₃)：δ3.05/3.16(s，3H)，3.75/3.78(s，3H)，4.13/4.20(s，2H)，5.68－5.76(m，1H)，6.28－6.44/6.61－6.66(m，2H)

IR(NaCl)：3484，2955，1748，1650，1614，1482，1459，1437，1420，1367，1280，1212，1125，1060，1010，981，940，890，847，797，709，555cm^－1

(实施例5a)

将东京化成工业株式会社制的肌氨酸乙酯·盐酸盐12.29g(80mmol)加入脱水二氯甲烷110mL中，添加三乙基胺22.34g(220mmol)。其次，在冰－NaCl混合物中冷却至约－15℃后，将和光纯药工业株式会社制的丙烯酰氯8.69g(96mmol)用脱水二氯甲烷5mL稀释,缓慢滴加，在室温下搅拌3小时。进而，过滤除去析出物后，滤液用水、饱和碳酸氢钠水溶液以及饱和氯化钠水溶液清洗。其次，用硫酸钠干燥后，在减压下浓缩，得到油状物。进而，充填和光纯药工业株式会社制的硅胶C－300(商品型号)300g，作为溶出液，由使用己烷和乙酸乙酯的柱色谱精制，得到用以下结构式(d1－2)表示的硬化性化合物的淡黄色油状物7.58g(收率：约55％)。

鉴定数据如下：

¹H-NMR(CDCl₃)：δ1.26－1.31(m，3H)，3.06/3.16(s，3H)，4.11－4.25(m，4H)，5.68－5.76(m，1H)，6.28－6.44/6.61－6.66(m，2H)

IR(NaCl)：3483，2984，1745，1653，1614，1477，1419，1375，1280，1201，1123，1032，980，797cm^－1

(实施例6a)

向东京化成工业株式会社制的甲胺7％四氢呋喃(以下，有时也称为“THF”)溶液31.05g(70mmol)，THF15mL加入碳酸钾9.68g(70mmol)，在室温下搅拌，滴加到将东京化成工业株式会社制的氯乙酸n-丁酯11.60g(77mmol)溶解于THF5mL的溶液中，使其反应，得到反应液。接着，过滤所得到的反应液，用水50mL溶解碳酸钾9.68g(70mmol)，得到溶液，将该溶液添加到上述所得到的滤液，在冰浴中冷却。缓慢滴加丙烯酰氯6.96g(77mmol)后，在室温下搅拌2小时。此后，使用乙酸乙酯，通过萃取，使得各层分离，分取乙酸乙酯层。用饱和碳酸氢钠水溶液清洗所得到的乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥后，通过浓缩，得到无色溶液13.3g。

进而，充填和光纯药工业株式会社制的硅胶C-300(商品型号)300g，作为溶出液，由使用己烷和乙酸乙酯的柱色谱精制，得到用以下结构式(d1－4)表示的硬化性化合物的无色液体5.5g(收率：约39％)。

鉴定数据如下：

¹H-NMR(CDCl₃)：δ0.93(t，3H)，1.34－1.42(m，2H)，1.59－1.66(m，2H)，3.06/3.16(s，3H)，4.11－4.19(m，4H)，5.68－5.76(m，1H)，6.28－6.44/6.60－6.66(m，2H)

IR(NaCl)：2961，2936，2874，1747，1655，1617，1466，1418，1378，1362，1308，1279，1198，1122，1061，1031，979，797cm^－1

(实施例7a)

向东京化成工业株式会社制的甲胺7％THF溶液31.05g(70mmol)，THF15mL加入碳酸钾9.68g(70mmol)，在室温下搅拌，滴加到将东京化成工业株式会社制的氯乙酸异丙基10.52g(77mmol)溶解于THF5mL的溶液中，使其反应，得到反应液。接着，过滤所得到的反应液，用水50mL溶解碳酸钾9.68g(70mmol)，得到溶液，将该溶液添加到上述所得到的滤液，在冰浴中冷却。缓慢滴加丙烯酰氯6.96g(77mmol)后，在室温下搅拌2小时。此后，使用乙酸乙酯，通过萃取，使得各层分离，分取乙酸乙酯层。用饱和碳酸氢钠水溶液清洗所得到的乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥后，通过浓缩，得到无色溶液8.4g。

进而，充填和光纯药工业株式会社制的硅胶C-300(商品型号)300g，作为溶出液，由使用己烷和乙酸乙酯的柱色谱精制，得到用以下结构式(d1－5)表示的硬化性化合物的无色液体3.9g(收率：约30％)。

鉴定数据如下：

¹H-NMR(CDCl₃)：δ1.26(d，6H)，3.05/3.15(s，3H)，4.07/4.16(s，2H)，5.04－5.10(m，1H)，5.67－5.75(m，1H)，6.28－6.44/6.61－6.66(m，2H)

IR(NaCl)：2938，2982，1741，1655，1617，1467，1418，1374，1279，1211，1107，1060，980，957，900，837，797，726cm^－1

(实施例8a)

将东京化成工业株式会社制的n－丙胺5.25g(88.8mmol)在乙酸乙酯60mL中溶解，添加碳酸钾12.27g(88.8mmol)。其次，在室温下滴加将东京化成工业株式会社制的氯乙酸乙酯10.88g(88.8mmol)溶解于乙酸乙酯10mL的溶液，搅拌4小时使之反应，得到反应液。其次，过滤所得到的反应液除去析出的盐后，浓缩得到无色溶液12.3g。在室温下放置该溶液，析出无色结晶，用乙酸乙酯清洗该无色结晶，使其干燥，得到N－丙基肌氨酸乙酯5.8g。将该化合物直接用于下述反应。

向N－丙基肌氨酸乙酯5.8g(40mmol)添加水10mL，其次，加入将碳酸钾6.08g(44mmol)溶解于水20mL的溶液，在冰浴中冷却。缓慢滴加丙烯酰氯3.98g(44mmol)，在室温下搅拌2小时。此后，使用乙酸乙酯，通过萃取使各层分离，分取乙酸乙酯层。用饱和碳酸氢钠水溶液清洗所得到的乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥后，通过浓缩，得到无色溶液7.0g。

进而，充填和光纯药工业株式会社制的硅胶C-300(商品型号)300g，作为溶出液，由使用己烷和乙酸乙酯的柱色谱精制，得到用以下结构式(d3-2)表示的硬化性化合物的无色液体4.9g(收率：约62％)。

鉴定数据如下：

¹H-NMR(CDCl₃)：δ0.90－0.95(m，3H)，1.26－1.30(m，3H)，1.56－1.71(m，2H)，3.37－3.44(m，2H)，4.08/4.12(s，2H)4.18－4.25(m，2H)，5.67－5.74(m，1H)，6.28－6.42/6.58－6.63(m，2H)

IR(NaCl)：2968，2937，2877，1749，1653,1616，1442，1406，1374，1233，1198，1185，1025，979，796cm^－1

(实施例9a)

将东京化成工业株式会社制的异丙胺2.95g(50mmol)溶解于乙酸乙酯50mL中，添加碳酸钾6.91(50mmol)，在室温下搅拌。其次，在室温下滴加将东京化成工业株式会社制的氯乙酸甲酯5.43g(50mmol)溶解于乙酸乙酯5mL的溶液，搅拌2小时使之反应，得到反应液。其次，过滤所得到的反应液，除去析出的盐后，添加将碳酸钾6.91g(50mmol)溶解于水50mL的水溶液。用冰浴冷却后，缓慢滴加丙烯酰氯4.98g(55mmol)，在室温下搅拌2小时。此后，使用乙酸乙酯，通过萃取使各层分离，分取乙酸乙酯层。用饱和碳酸氢钠水溶液清洗所得到的乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥后，通过浓缩，得到无色溶液9.8g。

进而，充填和光纯药工业株式会社制的硅胶C-300(商品型号)300g，作为溶出液，由使用己烷和乙酸乙酯的柱色谱精制，得到用以下结构式(d4－1)表示的硬化性化合物的无色液体3.7g(收率：约40％)。

鉴定数据如下：

¹H-NMR(CDCl₃)：δ1.11/1.22(d，6H)，3.74/3.77(s，3H)，3.99(s，2H)，4.26－4.32(m，1H)，5.66－5.73(m，1H)，6.31－6.35/6.62－6.67(m，2H)

IR(NaCl)：2974，1755，1645，1612，1542，1446，1368，1341，1205，1129，1884，1062，985，797cm^－1

(实施例10a)

向东京化成工业株式会社制的异丙胺2.95g(50mmol)、乙酸乙酯50mL、碳酸钾6.91(50mmol)的混合物滴加用乙酸乙酯5mL稀释东京化成工业株式会社制的氯乙酸异丙酯(Isopropyl chloroacetate)的溶液，使其反应，得到反应液。其次，过滤所得到的反应液，除去析出的盐后，添加将碳酸钾6.91g(50mmol)溶解于水50mL的水溶液。用冰浴冷却后，缓慢滴加丙烯酰氯4.98g(55mmol)，在室温下搅拌2小时。此后，使用乙酸乙酯，通过萃取使各层分离，分取乙酸乙酯层。用饱和碳酸氢钠水溶液清洗所得到的乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥后，通过浓缩，得到无色溶液8.5g。

进而，充填和光纯药工业株式会社制的硅胶C-300(商品型号)300g，作为溶出液，由使用己烷和乙酸乙酯的柱色谱精制，得到用以下结构式(d4－5)表示的硬化性化合物的无色液体1.3g(收率：约12％)。

鉴定数据如下：

¹H-NMR(CDCl₃)：δ1.11/1.21(d，6H)，1.25(d，6H)，3.95(s，2H)，4.28/4.93(m，1H)，5.05(m，1H)，5.65－5.71(m，1H)，6.29－6.34/6.61－6.67(m，2H)

IR(NaCl)：2981，2939，2879，1746，1650，1614，1465，1443，1373，1340，1286，1256，1202，1146，1108，1084，1060，1010，977，958，900，836，796，757，718cm^－1

(实施例11a)

向东京化成工业株式会社制的n－己胺8.10g(80mmol)、乙酸乙酯55mL、碳酸钾11.3g(81.8mmol)的混合物中滴加东京化成工业株式会社制的氯乙酸甲酯9.55g(88mmol)，使其反应，得到反应液。其次，过滤所得到的反应液，除去析出的盐后，添加将碳酸钾11.05g(80mmol)溶解于水80mL的水溶液。用冰浴冷却后，缓慢滴加丙烯酰氯8.0g(88mmol)，在室温下搅拌2小时。此后，使用乙酸乙酯，通过萃取使各层分离，分取乙酸乙酯层。用饱和碳酸氢钠水溶液清洗所得到的乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥后，通过浓缩，得到无色溶液16.1g。

进而，充填和光纯药工业株式会社制的硅胶C-300(商品型号)300g，作为溶出液，由使用己烷和乙酸乙酯的柱色谱精制，得到用以下结构式(d6－1)表示的硬化性化合物的无色液体3.5g(收率：约19％)。

鉴定数据如下：

¹H-NMR(CDCl₃)：δ0.89(t，3H)，1.26－1.33(m，6H)，1.58－1.61(m，2H)，3.40/3.44(t，2H)，3.74/3.77(s，3H)，4.10/4.13(s，2H)，5.67－5.75(m，1H)，6.29－6.42/6.57－6.62(m，2H)

IR(NaCl)：2955，2931，2858，1753，1653，1616，1439，1406，1373，1250，1206，1178，1138，1063，979，796cm^－1

(实施例12a)

向东京化成工业株式会社制的n-己胺5.06g(50mmol)、乙酸乙酯50mL、碳酸钾6.91g(50mmol)的混合物中滴加用乙酸乙酯5mL稀释东京化成工业株式会社制的n-氯乙酸丁酯7.53g(50mmol)的溶液，使其反应，得到反应液。其次，过滤所得到的反应液，除去析出的盐后，添加将碳酸钾6.91g(50mmol)溶解于水50mL的水溶液。用冰浴冷却后，缓慢滴加丙烯酰氯4.98g(55mmol)，在室温下搅拌2小时。此后，使用乙酸乙酯，通过萃取使各层分离，分取乙酸乙酯层。用饱和碳酸氢钠水溶液清洗所得到的乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥后，通过浓缩，得到无色溶液13.4g。

进而，充填和光纯药工业株式会社制的硅胶C-300(商品型号)300g，作为溶出液，由使用己烷和乙酸乙酯的柱色谱精制，得到用以下结构式(d6－4)表示的硬化性化合物的无色液体5.8g(收率：约43％)。

鉴定数据如下：

¹H-NMR(CDCl₃)：δ0.88－1.62(m，18H)，3.40/3.44(t，2H)，4.05/4.08(s，2H)，4.14(t，2H)，5.66－5.74(m，1H)，6.29－6.41/6.56－6.62(m，2H)

IR(NaCl)：2958，2931，2882，2860，1748，1652，1614，1539，1456，1377，1196，1137，1064，1022，977，795，725cm^－1

(实施例13a)

将Combi－Blocks公司制的N－甲基－DL－丙氨酸6.19g(60mmol)和甲醇40mL混合，得到浆料，在冰浴中冷却该浆料后，缓慢滴加亚硫酰氯14.28g(120mmol)使之反应，得到反应液。在滴下过程中反应液变成透明的溶液，在室温下直接搅拌一晩上。其次，浓缩所得到的反应液，N－甲基－DL－丙氨酸的甲酯盐酸盐作为无色稠性液体8.3g获得。所得到的N－甲基－DL－丙氨酸的甲酯盐酸盐直接用于以下反应。

将N－甲基－DL－丙氨酸的甲酯盐酸盐8.3g(54mmol)溶解在水20mL中，添加将碳酸钾11.94g(86.5mmol)溶解于水20mL的水溶液，在室温下搅拌1小时。在冰浴中冷却后，缓慢滴加丙烯酰氯5.38g(59.4mmol)，在室温下搅拌2小时。此后，使用乙酸乙酯，通过萃取使各层分离，分取乙酸乙酯层。用饱和碳酸氢钠水溶液清洗所得到的乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥后，通过浓缩，得到淡黄色液体6.0g。

进而，充填和光纯药工业株式会社制的硅胶C-300(商品型号)300g，作为溶出液，由使用己烷和乙酸乙酯的柱色谱精制，得到用以下结构式(g1－1)表示的硬化性化合物的无色液体4.1g(收率：约44％)。

鉴定数据如下：

¹H-NMR(CDCl₃)：δ1.43/1.49(d，3H)，2.91/3.03(s，3H)，3.72/3.75(s，3H)，4.68/5.29(q，1H)，5.68－5.76(m，1H)，6.22－6.39(m，1H)，6.49－6.63(m，1H)

IR(NaCl)：2989，2952，1742，1651，1614，1446，1416，1332，1281，1211，1096，981，845，796cm^－1

(实施例14a)

将Combi－Blocks公司制的N－甲基－DL－丙氨酸6.19g(60mmol)和乙醇40mL混合，得到浆料，在冰浴中冷却该浆料后，缓慢滴加亚硫酰氯14.28g(120mmol)使之反应，得到反应液。在滴下过程中反应液变成透明的溶液，此后，白色固体析出，成为浆料状态。若按该状态在室温下搅拌一晩上，则白色固体溶解成为透明。浓缩所得到的反应液，得到N－甲基－DL－丙氨酸的乙酯盐酸盐的无色固体物10.3g。所得到的N－甲基－DL－丙氨酸的乙酯盐酸盐直接用于以下反应。

接着，将N－甲基－DL－丙氨酸的乙酯盐酸盐10.3g(61.4mmol)溶解在水12mL中，添加将碳酸钾15.28g(110.6mmol)溶解于水25mL的水溶液，在室温下搅拌1小时。在冰浴中冷却后，缓慢滴加丙烯酰氯6.11g(67.5mmol)，在室温下搅拌2小时。此后，使用乙酸乙酯，通过萃取使各层分离，分取乙酸乙酯层。用饱和碳酸氢钠水溶液清洗所得到的乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥后，通过浓缩，得到淡黄色液体11.5g。

进而，充填和光纯药工业株式会社制的硅胶C-300(商品型号)300g，作为溶出液，由使用己烷和乙酸乙酯的柱色谱精制，得到用以下结构式(g1－2)表示的硬化性化合物的无色液体8.1g(收率：约71％)。

鉴定数据如下：

¹H-NMR(CDCl₃)：δ1.27(t，3H)，1.43/1.48(d，3H)，2.91/3.03(s，3H)，4.14－4.22(m，2H)，4.66/5.29(q，1H)，5.67－5.75(m，1H)，6.22－6.38(m，1H)，6.50－6.63(m，1H)

IR(NaCl)：2984，2941，1738，1651，1613，1447，1416，1378，1329，1281，1203，1094，1023，981，859，796cm^－1

(实施例15a)

将Combi－Blocks公司制的N－甲基－DL－丙氨酸6.19g(60mmol)和异丙醇40mL混合，得到浆料，在冰浴中冷却该浆料后，缓慢滴加亚硫酰氯14.28g(120mmol)使之反应，得到反应液。在滴下过程中反应液变成透明的溶液，此后，白色固体析出，成为浆料状态。按该状态在室温下搅拌一晩上，但白色固体不溶解，保持浆料状态。浓缩所得到的反应液，得到N－甲基－DL－丙氨酸的异丙酯盐酸盐的无色固体物10.0g。所得到的N－甲基－DL－丙氨酸的异丙酯盐酸盐直接用于以下反应。

接着，将N－甲基－DL－丙氨酸的异丙酯盐酸盐10.0g(55mmol)溶解在水12mL中，添加将碳酸钾13.69g(99.1mmol)溶解于水25mL的水溶液，在室温下搅拌1小时。在冰浴中冷却后，缓慢滴加丙烯酰氯5.48g(60.6mmol)，在室温下搅拌2小时。此后，使用乙酸乙酯，通过萃取使各层分离，分取乙酸乙酯层。用饱和食盐水清洗所得到的乙酸乙酯层，通过浓缩，得到淡茶色液体5.5g。

进而，充填和光纯药工业株式会社制的硅胶C-300(商品型号)300g，作为溶出液，由使用己烷和乙酸乙酯的柱色谱精制，得到用以下结构式(g1－5)表示的硬化性化合物的淡茶色液体1.9g(收率：约17％)。

鉴定数据如下：

¹H-NMR(CDCl₃)：δ1.25(d，6H)，1.41/1.46(d，3H)，2.90/3.02(s，3H)，4.99－5.07(m，1H)，4.62/5.27(q，1H)，5.67－5.75(m，1H)，6.22－6.38(m，1H)，6.50－6.63(m，1H)

IR(NaCl)：2982，2940，1735，1652，1614，1466，1453，1415，1375，1325，1281，1207，1109，1018，981，910，865，828，796cm^-1

(比较例1a)

将市售的用下述结构式(1)表示的N，N－二乙基丙烯酰胺(KJCHEMICALS株式会社制)作为比较例1a的化合物。

(比较例2a)

通过与日本特开2015-13980号公报记载的实施例1相同的方法，合成用下述结构式(2)表示的丙烯酰胺，作为比较例2a的化合物。

(比较例3a)

通过与日本特开2015-13980号公报记载的实施例5相同的方法，合成用下述结构式(3)表示的丙烯酰胺，作为比较例3a的化合物。

对于所得到的硬化性化合物，按如下方法评价粘度，有无臭气，以及安全性。结果表示在以下表1中。

＜粘度的测定＞

通过椎板式旋转粘度计(装置名：viscometer TVE-22L,东机产业株式会社制)，使用锥转子(1°34'×R24)，在转速为50rpm、恒温循环水温度为25℃条件下，测定所得到的硬化性化合物的粘度。

＜臭气的评价＞

通过以下(1)～(3)的顺序确认所得到的硬化性化合物的臭气，根据以下评价基准，评价“无臭气”。

(1)在50mL的样本瓶(玻璃瓶)中，称量约100mg(0.1g)的各化合物，用盖子盖住。

(2)在室温条件下，放置约30分钟。

(3)使得鼻子靠近样本瓶(玻璃瓶)，闻打开盖子时的臭气。

〔评价基准〕

○：没有感到臭，或者即使感到臭，但并不觉得不舒服。

△：因特别的臭气，产生不舒服。

×：因特别的臭气，产生强烈的不舒服感。

＜安全性的评价＞

关于实施例1a、实施例4a、比较例1a、以及比较例2a的硬化性化合物，按如下方法实行根据毒性等级法的急性经口毒性试验(OECD TG423)的极限试验，评价安全性。

〔根据急性经口毒性试验的极限试验〕

《使用动物》

关于作为被测试物质的本发明的硬化性化合物,通过日本SLC株式会社订购5周龄的Slc：Wistar/ST系的雌性白鼠24只，作为使用动物。对于使用动物，进行一周驯化。在驯化期间中,全部动物没有发现异常。

利用投与开始前两天测定的体重，按体重采用随机抽取法,将白鼠分为四组(六只/组),使得単个白鼠的重量成为全体平均重量的±20％以内。排除在分组外的动物不进行试验。

在測试期间,使用油性墨水涂布在毎只白鼠的尾巴上，以便识别，并将毎个飼养笼貼上标签以区分笼子。

《飼养环境》

所使用动物在包含检疫、驯化期间的整个飼养期间,在具有屏障系統的飼养室内飼养，飼养室条件如下:

温度:19℃至25℃

相対湿度:40％至70％

换气次数:毎小时10至15次

明暗周期:12小吋间隔(7点点亮,在19点熄灯)。

飼养笼由聚碳酸酯制成。每个笼子飼养六只。

飼料使用小鼠、白鼠用固形飼料(商品名：Labo MR Stock，日本农产工业株式会社制),使得所使用动物自由摄取。

在分组时以及从飼养室搬出时，更换笼子及地面敷材,在分组时更换供水瓶及架子。

[试验方法]

《组构成》

以下表示在极限试验中使用的组构成。

第一组

实施例1a：被试验物质为用结构式(a1-1)表示的硬化性化合物

投与量：2000mg/kg体重

使用动物数：六只

第二组

实施例4a：被试验物质为用结构式(d1-1)表示的硬化性化合物

投与量：2000mg/kg体重

使用动物数：六只

第三组

比较例1a：被试验物质为用结构式(1)表示的N，N－二乙基丙烯酰胺

投与量：2000mg/kg体重

使用动物数：六只

第四组

比较例2a：被试验物质为用结构式(2)表示的丙烯酰胺

投与量：2000mg/kg体重

使用动物数：六只

《被试验物质的制备》

在量瓶中称量被试验物质100mg，添加水作为溶剂，定量为1mL，设为调整浓度100mg/mL的制备液。被试验物质制备液在投与日制备。

《投与》

投与前大约17小时，对于使用动物不给与飼料，仅给与水分，使其绝食。绝食后测定体重，使用胃探测器，单次强制经口投与被试验物质。投与后，进而，3～4小时不给与飼料。

投与以2000mg/kg体重的用量进行，对于一种被试验物质，使用六只使用动物。

《观察》

对于试验使用的全部动物,从投与开始日起算14天期间，一天观察至少一次。观察日的计算方法是将投与开始日设为第一个观察日。

求取试验期间死亡的动物数。

表1

从上述表1结果可知，从实施例1a至实施例15a的硬化性化合物的粘度低，臭气少，易处理，且安全性高。

(实施例1b～实施例15b以及比较例1b～比较例3b)

－硬化型组成物的制作－

将实施例1a～实施例15a以及比较例1a～比较例3a的各硬化性化合物950mg和聚合引发剂(商品名：IRGACURE 907，成分名：2－甲基－1－〔4－(甲基硫代)苯基〕－2－吗啉代丙烷－1－酮，BASF JAPAN株式会社制)50mg，使用磁力搅拌器混合，制作实施例1b～实施例15b以及比较例1b～比较例3b的硬化型组成物。

按以下方法评价上述实施例1b～实施例15b以及比较例1b～比较例3b的各硬化型组成物的聚合性和硬化性。结果表示在以下表2中。

＜聚合性的评价＞

使用组合差示扫描热量计(装置名：DSC-7020，Seiko Instruments株式会社制)和点光源(装置名：LA-410UV，林钟表工业株式会社制)的测定装置，评价各硬化型组成物的“聚合性”。

具体地说，以200mW/cm²照射波长365nm的紫外线，照射时间为对于硬化性化合物的聚合结束来说充分的时间，测定上述场合的发热量，对于一个试料测定二次。

在第一次测定中得到的发热量除了伴随硬化性化合物的聚合的发热量，还包含伴随紫外线照射的发热量。于是，对于在第一次测定中结束聚合的试料，在相同条件下再次照射紫外线测定伴随硬化性化合物的聚合的发热量以外的发热量。然后，根据第一次和第二次的发热量之差，计算伴随硬化性化合物的聚合的发热量。这时，将从开始紫外线照射直到到达最大发热量的时间设为T₁秒，作为比较聚合速度的指标。

＜硬化性的评价＞

使用粘弹性测定装置(装置名：MCR302，Anton-Parr公司制)以及任选的UV硬化测定元件、LED光源(商品名：LIGHTNINGCURE LC-L1，Hamamatsu Photonics公司制)，评价各硬化型组成物的硬化性。

具体地说，使用直径20mm的椎板，将试料夹在10μm的间隙后，以50mW/cm²照射波长365nm的紫外线，测定粘弹性的变化，直到弹性模量饱和。从测定结果求取饱和储能模量的最大值，作为硬化水平的指标。

又，直到储能模量饱和期间照射的紫外线能量，即硬化能量根据紫外线强度(50mW/cm²)和照射紫外线的时间(秒)的积计算。

表2

从上述表2结果可知，使用实施例1a至实施例15a的硬化性化合物的实施例1b～实施例15b的硬化型组成物的聚合性和硬化性的平衡优异。可以认为，这是由于不具有环状结构的3级丙烯酰胺结构，实现低粘度，同时，由于导入到分子内的酯结构抑制挥发性，既能实现减少臭气，又能使其低粘度。又，因该酯结构，反应性及硬化性都优异，与减少臭气、安全性、低粘度一起，提供平衡非常好的硬化型组成物。

(实施例1c～实施例15c)

－黑色墨水的制作－

将实施例1a～实施例15a的硬化性化合物100质量份、聚合引发剂(商品名：IRGACURE 907，BASF JAPAN株式会社制)10质量份、以及炭黑(商品名：MICROLITH Black C-K，BASF JAPAN株式会社制)3质量份混合，得到实施例1c～实施例15c的黑色墨水。

(实施例1d～实施例15d)

－蓝色墨水的制作－

将实施例1a～实施例15a的硬化性化合物100质量份、聚合引发剂(商品名：IRGACURE 907，BASF JAPAN株式会社制)10质量份、以及青色颜料(商品名：MICROLITH Blue4G-K，BASF JAPAN株式会社制)3质量份混合，得到实施例1d～实施例15d的蓝色墨水。

＜墨水的硬化性评价1＞

在滑动玻璃上，使用喷墨记录装置(株式会社理光制，记录头：理光打印系统株式会社制GEN4)，喷墨排出实施例1c～实施例15c以及实施例1d～实施例15d的各墨水后，使用紫外线照射机(Fusion Systems Japan株式会社制，装置名：LH6)，以200mW/cm²照射波长365nm的紫外线，使其硬化。

其结果，各墨水能无问题地喷射排出，墨水图像充分硬化。

又，各墨水实质上与使用实施例1b～实施例15b的各硬化型组成物相当，谨慎起见，与各硬化型组成物场合相同，测定聚合性及硬化性，确认哪一个都与实施例1b～实施例15b的硬化型组成物同样优异。

＜墨水的硬化性评价2＞

使得沾水笔的笔尖浸入到实施例1c～实施例15c以及实施例1d～实施例15d的各墨水中，在PET薄膜及普通纸上书写文字后，使用紫外线照射机(Fusion Systems Japan株式会社制，装置名：LH6)，以200mW/cm²照射波长365nm的紫外线，使其硬化。

其结果，墨水图像充分硬化。

本发明的形态可以列举如下：

＜1＞一种硬化型组成物，其特征在于，含有用以下通式(1)表示的丙烯酰胺化合物：

＜2＞上述＜1＞所述的硬化型组成物，其中：

用上述通式(1)表示的丙烯酰胺化合物为用以下通式(4)表示的化合物：

＜3＞上述＜2＞所述的硬化型组成物，其中：

上述通式(4)中的R₁为碳原子数1～3的烷基，R₂为碳原子数1～3的烷基。

＜4＞上述＜2＞或＜3＞所述的硬化型组成物，其中：

上述通式(4)中的X为亚甲基或甲基亚甲基。

＜5＞上述＜2＞～＜4＞任一个所述的硬化型组成物，其中：

用上述通式(4)表示的丙烯酰胺化合物是用以下结构式(d1-1)、结构式(d1-2)、结构式(g1-1)、结构式(g1-2)、以及结构式(g1-5)表示的化合物的至少某一个：

＜6＞上述＜1＞所述的硬化型组成物，其中：

用上述通式(1)表示的丙烯酰胺化合物为用以下结构式(a1-1)表示的化合物：

＜7＞上述＜1＞所述的硬化型组成物，其中：

用上述通式(1)表示的丙烯酰胺化合物为用以下结构式(a1-4)表示的化合物：

＜8＞上述＜1＞所述的硬化型组成物，其中：

用上述通式(1)表示的丙烯酰胺化合物为用以下结构式(a6-1)表示的化合物：

＜9＞一种硬化型墨水，其特征在于，含有上述＜1＞～＜8＞任一个所述的硬化型组成物。

＜10＞上述＜9＞所述的硬化型墨水，其中：

上述硬化型墨水是喷墨用墨水。

＜11＞一种收容容器，其特征在于，收容上述＜1＞～＜8＞任一个所述的硬化型组成物以及上述＜9＞～＜10＞任一个所述的硬化型墨水的至少一种。

＜12＞一种二维或三维的成像装置，其特征在于，包括：

收容部，收容上述＜1＞～＜8＞任一个所述的硬化型组成物以及上述＜9＞～＜10＞任一个所述的硬化型墨水的至少一种；以及

赋予机构，用于赋予能量。

＜13＞一种二维或三维的成像方法，其特征在于，对于上述＜1＞～＜8＞任一个所述的硬化型组成物以及上述＜9＞～＜10＞任一个所述的硬化型墨水的至少一种赋予能量，形成二维或三维的像。

＜14＞一种硬化物，其特征在于，使用上述＜1＞～＜8＞任一个所述的硬化型组成物以及上述＜9＞～＜10＞任一个所述的硬化型墨水的至少一种形成。

＜15＞一种加饰体，其特征在于，在基体材料上施以由上述＜14＞所述的硬化物构成的表面加饰。

＜16＞一种硬化性化合物，其特征在于，是用以下通式(1)表示的丙烯酰胺化合物：

＜17＞上述＜16＞所述的硬化性化合物，其中：

＜18＞上述＜17＞所述的硬化性化合物，其中：

＜19＞上述＜17＞或＜18＞所述的硬化性化合物，其中：

上述通式(4)中的X为亚甲基或甲基亚甲基。

＜20＞上述＜17＞～＜19＞任一个所述的硬化性化合物，其中：

＜21＞上述＜16＞所述的硬化性化合物，其中：

＜22＞上述＜16＞所述的硬化性化合物，其中：

＜23＞上述＜16＞所述的硬化性化合物，其中：

若根据上述＜1＞～＜8＞任一个所述的硬化型组成物，上述＜9＞～＜10＞任一个所述的硬化型墨水，上述＜11＞所述的收容容器，上述＜12＞所述的二维或三维的成像装置，上述＜13＞所述的二维或三维的成像方法，上述＜14＞所述的硬化物，上述＜15＞所述的加饰体，以及上述＜16＞～＜23＞任一个所述的硬化性化合物，能解决以往技术中的上述诸问题，实现上述本发明的目的。

Claims

1.一种硬化型组成物，其特征在于：包括颜色材料和由用以下结构式(d1-1)、或结构式(d1-2)表示的丙烯酰胺化合物：

2.根据权利要求1所述的硬化型组成物，其特征在于：所述丙烯酰胺化合物具有结构式(d1-1)。

3.根据权利要求1所述的硬化型组成物，其特征在于：所述丙烯酰胺化合物具有结构式(d1-2)。

4.一种硬化型墨水，其特征在于，含有权利要求1所述的硬化型组成物。

5.根据权利要求4所述的硬化型墨水，其特征在于：

上述硬化型墨水是喷墨用墨水。

6.一种收容容器，其特征在于，收容权利要求1所述的硬化型组成物以及权利要求4所述的硬化型墨水的至少一种。

7.一种二维或三维的成像装置，其特征在于，包括：

收容部，收容权利要求1所述的硬化型组成物以及权利要求4所述的硬化型墨水的至少一种；以及

赋予机构，用于赋予能量。

8.一种二维或三维的成像方法，其特征在于，对于权利要求1所述的硬化型组成物以及权利要求4所述的硬化型墨水的至少一种赋予能量，形成二维或三维的像。

9.一种硬化物，其特征在于，使用权利要求1所述的硬化型组成物以及权利要求4所述的硬化型墨水的至少一种形成。