CN108047868A - 核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法 - Google Patents

核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108047868A
CN108047868A CN201711312170.3A CN201711312170A CN108047868A CN 108047868 A CN108047868 A CN 108047868A CN 201711312170 A CN201711312170 A CN 201711312170A CN 108047868 A CN108047868 A CN 108047868A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
nano
added
shell structure
finishing agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711312170.3A
Other languages
English (en)
Inventor
缪百君
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaoxing Boke Information Technology Consulting Co Ltd
Original Assignee
Shaoxing Boke Information Technology Consulting Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaoxing Boke Information Technology Consulting Co Ltd filed Critical Shaoxing Boke Information Technology Consulting Co Ltd
Priority to CN201711312170.3A priority Critical patent/CN108047868A/zh
Publication of CN108047868A publication Critical patent/CN108047868A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

本发明涉及核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法：先将铝锆偶联剂和纳米二氧化钛加入到去离子水中，搅拌、回流反应30分钟；向反应釜中加入去离子水、乳化剂、丙烯酸酯单体和纳米二氧化钛分散液，升温至55～58℃，高速搅拌形成乳化液；向乳化釜中加入去离子水、丙烯酸酯单体、乳化剂，高速搅拌，形成预乳化液；将引发剂溶于去离子水中，制成引发剂溶液；待反应釜温度升至65～68℃后，加入引发剂水溶液，保温反应1小时；在2小时内滴加预乳化液、交联单体和剩余的引发剂水溶液，待滴加完后，在80℃再保温反应1小时，降温、过滤。

Description

核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法
技术领域
本发明涉及核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法，为皮革化学品领域。
背景技术
皮革涂饰的目的是使革的颜色均匀，改善和修饰皮革表面上的缺陷，使成革的表面光亮、纹路美观，增强皮革的耐久性能。聚丙烯酸酯乳液及其涂膜具有较佳的耐候性、透明性、自然干燥性能、光泽性好(不易变黄)；尤其具有优异的附着力，在皮革涂饰剂方面占有重要地位，但是其本身所固有的缺点：耐水性差、透湿性差、涂膜硬度低、“冷脆热粘”、柔韧性差等又极大地限制了其应用。
纳米二氧化钛不仅具有小尺寸效应、表面界面效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应，还具有紫外屏蔽效应、光催化效应等，现已被较多地与丙烯酸酯乳液复合以提高乳液的综合使用性能。但是由于纳米二氧化钛粒径小，比表面积大，表面原子严重配位不足，表面能高，处于非热力学稳定态，极易发生团聚，较低的分散性甚至会使涂膜的性能比原来下降或更差。故在将无机纳米TiO2粒子与有机单体混合前，需要对其表面进行改性。
偶联剂是一种常见的改性无机纳米粒子的试剂。偶联剂是具有两性结构的物质。其分子中的一部分基团可与粉体表面的各种官能团反应，形成强有力的化学键合，另一部分基团可与有机基体发生某些化学反应或物理缠扰，从而将两种差异很大的材料牢固的结合起来，使无机填料和有机基体之间产生具有特殊功能的“分子桥”。
纳米二氧化钛对丙烯酸酯聚合物的改性研究已经很多，但基本都是采用复合手段，即纳米二氧化钛直接与聚合物以搅拌混合的方式制备。这种复合的方法虽然简单易操作，但纳米材料本身的分散性及混合均匀性差容易导致复合物不稳定。因此，采用乳液聚合的方法，将改性后的纳米二氧化钛通过共聚合的方式键接于聚合物分子链上，既能发挥纳米本身的特性，又能形成稳定的聚合物。
发明内容
本发明的目的是提供核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法，以解决现有技术不足。
为实现上述目的，本发明通过以下技术方案实现：
核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法，包括以下步骤(各原料以重量份计)：
(1)、先将9～12份铝锆偶联剂和5～8份纳米二氧化钛加入到60份去离子水中，于58～62℃搅拌、回流反应30分钟，制成经铝锆偶联剂改性的纳米二氧化钛分散液；
(2)、向反应釜中加入50份去离子水、9～17份乳化剂、26～42份丙烯酸酯单体和步骤(1)中的纳米二氧化钛分散液，升温至55～58℃，高速搅拌30分钟，形成乳化液；
(3)、向乳化釜中加入120份去离子水、58～77份丙烯酸酯单体、16～20份乳化剂，高速(6000～8000转/分钟)搅拌30分钟，形成预乳化液；
(4)、将0.6～1.5份引发剂溶于20份去离子水中，制成引发剂溶液；
(5)、待反应釜温度升至65～68℃后，加入5份引发剂水溶液，保温反应1小时；
(6)、在2小时内滴加步骤(3)预乳化液、8～13份交联单体和剩余的引发剂水溶液，待滴加完后，在80℃再保温反应1小时，降温、过滤即得核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂。
所述的丙烯酸酯单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯中的一种或多种。
所述的乳化剂由阴离子乳化剂磺基琥珀酸二辛酯钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠和非离子乳化剂聚环氧乙烷山梨糖醇单脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7复配成。阴离子乳化剂与非离子乳化剂比例为1～3∶1。
所述的引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种。
所述的交联单体包括1，6己二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种。
铝锆偶联剂是美国CAVEDON化学公司于1983年成功开发的，该产品是含铝锆的低分子量无机聚合物，在其分子主链上络合两种有机配位基。一种配位基可赋予偶联剂良好的羟基稳定性和水解稳定性，另一配位基可赋予偶联剂有良好的有机反应性，有机配位基可与其他有机物聚合反应，将无机填料和聚合物连接起来。铝锆偶联剂与无机填料的反应主要是通过Al-Zr之间的螯合来实现的。由于其对无机填料的表面改性不可逆，故不仅可以改善填料的分散性及降低体系的粘度，而且由于有机官能团的作用，大大提高了填料和基料的结合力，增强复合体系的强度。铝锆偶联剂分子结构中含有两个无机部分(锆和铝)和一个有机功能配位体，因此它具有其它偶联剂所没有的性能：加工温度低，室温和常温下即可与填料相互作用；偶联反应快，分散性好，可使改性后的无机填料与聚合物易于混合，能增大无机填料在聚合物中的填充量；价格低廉，约为硅烷偶联剂的一半。
铝锆偶联剂与纳米二氧化钛的反应主要是通过氢氧化锆和氢氧化铝基团的缩合作用，可与羟基化的表面形成共价键联结，其对纳米二氧化钛界面改性是不可逆的，可改善其分散性及降低体系粘度，从而增大纳米二氧化钛在聚合物中的含量。此外，铝锆偶联剂还含有至少一种别的与聚合分子键合的官能团，以获得良好的界面结合。本发明使用的铝锆偶联剂含有带双键的有机基团，可以与丙烯酸酯单体发生共聚合反应，将二氧化钛链接到聚合物大分子链上。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
(1)、铝锆偶联剂分子结构中含有两个无机部分(锆和铝)和一个有机功能配位体，与其他纳米改性剂相比具有改性温度低、偶联反应快、分散性好的特点，还增强了改性后的纳米二氧化钛与有机物质的相容性，并能增大纳米二氧化钛在聚合物中的填充量；此外，其价格低廉，约为硅烷偶联剂的一半。
(2)、本发明制备方法用纳米二氧化钛对皮革涂饰剂进行改性，可以大幅提高涂膜的力学性能。当基体树脂产生微开裂时，无机纳米二氧化钛的应力集中效应可吸收部分变形功而使基体树脂裂纹扩展受阻和钝化，并最终终止裂纹不发展为破坏性开裂。纳米二氧化钛的粒径小，比表面积大，纳米二氧化钛与基体接触面积大，材料受冲击时可吸收更多的冲击能而增强了材料的强度。
(3)、本发明制备方法用纳米二氧化钛对皮革涂饰剂进行改性，纳米材料可以起到屏蔽紫外光、保护涂膜和自洁作用，可改善涂层色变和老化现象。
(4)、本发明以乳液共聚的方式使改性后的纳米二氧化钛粒子键接于高聚物分子链上，提高了乳液整体的稳定性，克服了纳米材料常规复合改性聚合物稳定性差的缺陷，效果显著；此外，本发明方法简单、可工业实现性强。
具体实施方法：
下列实施方案，仅是举例说明，不是仅有的，所以，一切在本发明范围内或是做与本发明相似的改变均包含于本发明之内。
实施例1
核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法，包括以下步骤(各原料以重量份计)：
(1)、先将9份铝锆偶联剂和5份纳米二氧化钛加入到60份去离子水中，于58～62℃搅拌、回流反应30分钟，制成经铝锆偶联剂改性的纳米二氧化钛分散液；
(2)、向反应釜中加入50份去离子水、3份磺基琥珀酸二辛酯钠盐、3份脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、2份聚环氧乙烷山梨糖醇单脂肪酸酯、1份脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7、3份丙烯酸乙酯、2份丙烯酸丙酯、10份丙烯酸丁酯、2份丙烯酸羟丙酯、4份甲基丙烯酸甲酯、5份甲基丙烯酸丙酯和步骤(1)中的纳米二氧化钛分散液，升温至55～58℃，高速搅拌30分钟，形成乳化液；
(3)、向乳化釜中加入120份去离子水、5份磺基琥珀酸二辛酯钠盐、4份脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、3份聚环氧乙烷山梨糖醇单脂肪酸酯、4份脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7、8份丙烯酸乙酯、6份丙烯酸丙酯、18份丙烯酸丁酯、6份丙烯酸十八酯、4份丙烯酸羟丙酯、10份甲基丙烯酸甲酯、6份甲基丙烯酸丙酯，高速搅拌30分钟，形成预乳化液；
(4)、将0.6份引发剂过硫酸铵溶于20份去离子水中，制成引发剂溶液；
(5)、待反应釜温度升至65～68℃后，加入5份引发剂水溶液，保温反应1小时；
(6)、在2小时内滴加步骤(3)预乳化液、8份1，6己二醇二丙烯酸酯和剩余的引发剂水溶液，待滴加完后，在80℃再保温反应1小时，降温、过滤即得核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂。
实施例2
核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法，包括以下步骤(各原料以重量份计)：
(1)、先将10份铝锆偶联剂和6份纳米二氧化钛加入到60份去离子水中，于58～62℃搅拌、回流反应30分钟，制成经铝锆偶联剂改性的纳米二氧化钛分散液；
(2)、向反应釜中加入50份去离子水、4份磺基琥珀酸二辛酯钠盐、2份脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、3份聚环氧乙烷山梨糖醇单脂肪酸酯、2份脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7、3份丙烯酸丙酯、11份丙烯酸丁酯、2份丙烯酸十八酯、2份丙烯酸羟丙酯、8份甲基丙烯酸甲酯、4份甲基丙烯酸丙酯和步骤(1)中的纳米二氧化钛分散液，升温至55～58℃，高速搅拌30分钟，形成乳化液；
(3)、向乳化釜中加入120份去离子水、5份磺基琥珀酸二辛酯钠盐、5份脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、5份聚环氧乙烷山梨糖醇单脂肪酸酯、2份脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7、6份丙烯酸乙酯、6份丙烯酸丙酯、20份丙烯酸丁酯、4份丙烯酸十八酯、6份丙烯酸羟丙酯、12份甲基丙烯酸甲酯、8份甲基丙烯酸丙酯，高速搅拌30分钟，形成预乳化液；
(4)、将0.8份过硫酸钾引发剂溶于20份去离子水中，制成引发剂溶液；
(5)、待反应釜温度升至65～68℃后，加入5份引发剂水溶液，保温反应1小时；
(6)、在2小时内滴加步骤(3)预乳化液、9份1，6己二醇二丙烯酸酯和剩余的引发剂水溶液，待滴加完后，在80℃再保温反应1小时，降温、过滤即得核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂。
实施例3
核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法，包括以下步骤(各原料以重量份计)：
(1)、先将10份铝锆偶联剂和7份纳米二氧化钛加入到60份去离子水中，于58～62℃搅拌、回流反应30分钟，制成经铝锆偶联剂改性的纳米二氧化钛分散液；
(2)、向反应釜中加入50份去离子水、5份磺基琥珀酸二辛酯钠盐、3份脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、2份聚环氧乙烷山梨糖醇单脂肪酸酯、3份脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7、4份丙烯酸乙酯、4份丙烯酸丙酯、12份丙烯酸丁酯、3份丙烯酸十八酯、2份丙烯酸羟丙酯、4份甲基丙烯酸甲酯、5份甲基丙烯酸丙酯和步骤(1)中的纳米二氧化钛分散液，升温至55～58℃，高速搅拌30分钟，形成乳化液；
(3)、向乳化釜中加入120份去离子水、6份磺基琥珀酸二辛酯钠盐、4份脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、4份聚环氧乙烷山梨糖醇单脂肪酸酯、4份脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7、8份丙烯酸乙酯、4份丙烯酸丙酯、22份丙烯酸丁酯、6份丙烯酸十八酯、5份丙烯酸羟丙酯、15份甲基丙烯酸甲酯、6份甲基丙烯酸丙酯，高速搅拌30分钟，形成预乳化液；
(4)、将1.1份引发剂过硫酸钠溶于20份去离子水中，制成引发剂溶液；
(5)、待反应釜温度升至65～68℃后，加入5份引发剂水溶液，保温反应1小时；
(6)、在2小时内滴加步骤(3)预乳化液、11份1，6己二醇二丙烯酸酯和剩余的引发剂水溶液，待滴加完后，在80℃再保温反应1小时，降温、过滤即得核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂。
实施例4
核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法，包括以下步骤(各原料以重量份计)：
(1)、先将11份铝锆偶联剂和7份纳米二氧化钛加入到60份去离子水中，于58～62℃搅拌、回流反应30分钟，制成经铝锆偶联剂改性的纳米二氧化钛分散液；
(2)、向反应釜中加入50份去离子水、2份磺基琥珀酸二辛酯钠盐、6份脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、4份聚环氧乙烷山梨糖醇单脂肪酸酯、3份脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7、3份丙烯酸乙酯、3份丙烯酸丙酯、15份丙烯酸丁酯、3份丙烯酸十八酯、3份丙烯酸羟丙酯、6份甲基丙烯酸甲酯、5份甲基丙烯酸丙酯和步骤(1)中的纳米二氧化钛分散液，升温至55～58℃，高速搅拌30分钟，形成乳化液；
(3)、向乳化釜中加入120份去离子水、7份磺基琥珀酸二辛酯钠盐、3份脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、4份聚环氧乙烷山梨糖醇单脂肪酸酯、5份脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7、4份丙烯酸乙酯、7份丙烯酸丙酯、24份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸十八酯、6份丙烯酸羟丙酯、18份甲基丙烯酸甲酯、8份甲基丙烯酸丙酯，高速搅拌30分钟，形成预乳化液；
(4)、将1.3份引发剂过硫酸钠溶于20份去离子水中，制成引发剂溶液；
(5)、待反应釜温度升至65～68℃后，加入5份引发剂水溶液，保温反应1小时；
(6)、在2小时内滴加步骤(3)预乳化液、12份1，6己二醇二丙烯酸酯和剩余的引发剂水溶液，待滴加完后，在80℃再保温反应1小时，降温、过滤即得核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂。
实施例5
核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法，包括以下步骤(各原料以重量份计)：
(1)、先将12份铝锆偶联剂和8份纳米二氧化钛加入到60份去离子水中，于58～62℃搅拌、回流反应30分钟，制成经铝锆偶联剂改性的纳米二氧化钛分散液；
(2)、向反应釜中加入50份去离子水、6份磺基琥珀酸二辛酯钠盐、4份脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、3份聚环氧乙烷山梨糖醇单脂肪酸酯、4份脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7、4份丙烯酸乙酯、3份丙烯酸丙酯、16份丙烯酸丁酯、4份丙烯酸羟丙酯、9份甲基丙烯酸甲酯、6份甲基丙烯酸丙酯和步骤(1)中的纳米二氧化钛分散液，升温至55～58℃，高速搅拌30分钟，形成乳化液；
(3)、向乳化釜中加入120份去离子水、6份磺基琥珀酸二辛酯钠盐、6份脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、5份聚环氧乙烷山梨糖醇单脂肪酸酯、3份脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7、5份丙烯酸乙酯、8份丙烯酸丙酯、26份丙烯酸丁酯、6份丙烯酸十八酯、8份丙烯酸羟丙酯、17份甲基丙烯酸甲酯、7份甲基丙烯酸丙酯，高速搅拌30分钟，形成预乳化液；
(4)、将1.5份引发剂过硫酸钾溶于20份去离子水中，制成引发剂溶液；
(5)、待反应釜温度升至65～68℃后，加入5份引发剂水溶液，保温反应1小时；
(6)、在2小时内滴加步骤(3)预乳化液、13份甲基丙烯酸缩水甘油酯和剩余的引发剂水溶液，待滴加完后，在80℃再保温反应1小时，降温、过滤即得核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂。

Claims (5)

1.核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法，包括以下步骤(各原料以重量份计)：
(1)、先将9～12份铝锆偶联剂和5～8份纳米二氧化钛加入到60份去离子水中，于58～62℃搅拌、回流反应30分钟，制成经铝锆偶联剂改性的纳米二氧化钛分散液；
(2)、向反应釜中加入50份去离子水、9～17份乳化剂、26～42份丙烯酸酯单体和步骤(1)中的纳米二氧化钛分散液，升温至55～58℃，高速搅拌30分钟，形成乳化液；
(3)、向乳化釜中加入120份去离子水、58～77份丙烯酸酯单体、16～20份乳化剂，高速搅拌30分钟，形成预乳化液；
(4)、将0.6～1.5份引发剂溶于20份去离子水中，制成引发剂溶液；
(5)、待反应釜温度升至65～68℃后，加入5份引发剂水溶液，保温反应1小时；
(6)、在2小时内滴加步骤(3)预乳化液、8～13份交联单体和剩余的引发剂水溶液，待滴加完后，在80℃再保温反应1小时，降温、过滤即得核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂。
2.如权利要求1所述的核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的丙烯酸酯单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的乳化剂由磺基琥珀酸二辛酯钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、聚环氧乙烷山梨糖醇单脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7复配成。
4.如权利要求1所述的核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种。
5.如权利要求1所述的核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的交联单体包括1，6己二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种。
CN201711312170.3A 2017-11-27 2017-11-27 核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法 Pending CN108047868A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711312170.3A CN108047868A (zh) 2017-11-27 2017-11-27 核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711312170.3A CN108047868A (zh) 2017-11-27 2017-11-27 核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108047868A true CN108047868A (zh) 2018-05-18

Family

ID=62124142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711312170.3A Pending CN108047868A (zh) 2017-11-27 2017-11-27 核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108047868A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111675784A (zh) * 2020-06-28 2020-09-18 上海应用技术大学 聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化钛纳米复合材料及其制备方法
WO2021191348A1 (en) * 2020-03-26 2021-09-30 Evonik Operations Gmbh Polymer dispersion made from (meth)acrylates having long side chains

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021191348A1 (en) * 2020-03-26 2021-09-30 Evonik Operations Gmbh Polymer dispersion made from (meth)acrylates having long side chains
CN111675784A (zh) * 2020-06-28 2020-09-18 上海应用技术大学 聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化钛纳米复合材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104530302B (zh) 一种高硅含量的硅溶胶/聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN101921360B (zh) 一种乳胶涂料用纳米级硅丙核壳型复合乳液的制备方法
CN104672403B (zh) 一种环保硅丙乳液及其制备方法
CN104610832B (zh) 一种纳米TiO2改性聚丙烯酸酯涂饰剂
CN105273557B (zh) 一种水性木器漆及其制备方法
CN105061700B (zh) 纳米二氧化硅/聚丙烯酸酯有机无机杂化水分散性树脂及其制备方法
CN106632816B (zh) 一种与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液及其制备方法
CN103992421B (zh) Pickering丙烯酸聚合物乳液的制备方法
CN104744639B (zh) 一种有机硅改性常温多重自交联环氧树脂乳液的制备方法
CN102649835B (zh) 一种有机无机杂化高硅含量丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN101831230A (zh) 反应性乳化剂制备聚丙烯酸酯/纳米SiO2复合涂饰剂的方法
CN107118650B (zh) 硅溶胶/含羟基聚丙烯酸酯乳液-氨基树脂烤漆及其制备方法
CN109868026A (zh) 一种有机硅改性丙烯酸酯树脂及其制备方法和疏水耐候缓释改性丙烯酸树脂涂料
CN106283655A (zh) 一种抗紫外线聚丙烯酸酯乳液的制备方法
CN101948561A (zh) 一种涂料用有机无机硅杂化树脂及其制备方法
CN104530845A (zh) 一种基于双功能化纳米SiO2的水性单组份透明防腐涂料及制备方法
CN103965706A (zh) 一种金属表面处理用聚合物复合乳液及其制备方法
CN108047868A (zh) 核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法
CN102140217B (zh) 一种聚丙烯酸酯/硅溶胶复合材料的制备方法及其应用
CN102504087B (zh) 以保护胶体稳定的含硅丙烯酸酯无皂乳液的制备方法
CN107936201A (zh) 一种抗紫外线涂层面料
CN103232566B (zh) 密封胶用高固含量低粘度丙烯酸酯乳液的制备方法
CN114044847A (zh) 一种高耐水耐脏污的丙烯酸酯乳液及制备方法
CN101235245B (zh) 一种硅丙涂料的制备方法
CN103724518A (zh) 一种固色剂乳液及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20180518

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication