CN108041722B - 一种儿童抗菌手套及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明先制备手套原料的混合浆液，将手模浸渍于所述混合浆液中，定型、干燥后得到覆有胶膜的手模。再将覆有胶膜的手模浸渍于含有抗菌剂的浸渍液中，浸渍效果更优，最终获得的抗菌效果更优，抗菌时间更长。同时，本发明还限定了浸渍液的组分包括聚氨酯抗菌剂和聚氨酯涂饰剂，将聚氨酯抗菌剂与聚氨酯涂饰剂混合，这两种液体可以很完美地融合地在一起，节省了普通乳胶手套必须要进行的氯化工艺，同时，获得的儿童抗菌手套的抗菌效果更优，抗菌时间更长。本发明进行一步限定了聚氨酯抗菌剂的制备方法，由这种制备方法制得的聚氨酯抗菌剂应用于抗菌手套中，抗菌剂不易沉淀，抗菌效果更优，抗菌时间更长，且不会妨害到身体健康，适合于儿童使用。

Description

一种儿童抗菌手套及其制备方法
技术领域
本发明涉及手套生产技术领域，尤其涉及一种儿童抗菌手套及其制备方法。
背景技术
随着人们防护意识不断提高，手套的应用领域越来越广。由于薄型手套便于穿戴、成本低，更是广泛应用于各个领域，比如食品行业、医疗行业、电子工业等。由于薄型手套穿戴舒适，易于使用，所以这类防护产品很多，按照材料来分主要有PE手套、PVC手套、丁腈手套、乳胶手套等。然而，这些手套都只是从成年人的角度考虑防护性和穿戴性，防护功能都比较简单，也很少有专门针对儿童用户的手套产品。
但是，儿童在家、在幼儿园、在学校也是要经常用手的，老师和家长也不断提醒儿童注意用手安全，要勤洗手等，但是很少有儿童养成吃东西前主动去洗手的习惯。因此，给儿童用户提供一种专门适合儿童的防护手套，必然会提高儿童防护水平，降低儿童患病和交叉感染的风险。儿童跟家长学习做家务的过程中，由于没有合适可用的防护手套，无形中也打击了儿童参与劳动的积极性。提供儿童专用防护手套，不但可以减少儿童频繁洗手的麻烦，对儿童提供手部防护，还能通过手套的抗菌功能降低感染病毒的风险。
现有技术中的抗菌手套多是在天然乳胶中加入一定量的抗菌物质(比如纳米银系列抗菌剂、银离子系列抗菌剂和季铵盐类抗菌剂等)或药物，这些抗菌物质在手套中与天然乳胶仍然属于两相物质，甚至有些抗菌材料还是对人体有一定危害的，使用不当还会带来更大的风险，即使是纳米级材料，也是很难保证长时间具有良好的抗菌效果，因而，并不适合于儿童使用。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种儿童抗菌手套及其制备方法，本发明制备的儿童抗菌手套的抗菌效果更优，抗菌时间更长，且不会妨害到身体健康。
本发明提供了一种儿童抗菌手套的制备方法，包括：
A)将PVC糊树脂、柠檬酸三丁酯、稳定剂、降粘剂和色膏混合，得到混合浆液；
B)将手模浸渍于所述混合浆液中，定型、干燥后得到覆有胶膜的手模；
C)将所述覆有胶膜的手模浸渍于浸渍液中，烘烤成型后得到儿童抗菌手套；所述浸渍液包括聚氨酯抗菌剂和聚氨酯涂饰剂。
优选的，所述聚氨酯抗菌剂按照以下方法进行制备：
a)将异氰酸酯和聚醚多元醇混匀后进行反应；
b)将步骤a)反应得到的产物与扩链剂、交联剂、封端剂和亲水剂混合进行反应；所述封端剂为羟甲基咪唑啉酮；
c)将步骤b)反应得到的产物与成盐剂混合，减压蒸馏后得到聚氨酯抗菌剂。
优选的，所述异氰酸酯和聚醚多元醇的质量比为20～40：20～40；
所述扩链剂、交联剂、封端剂和亲水剂与异氰酸酯的质量比为1～4：1～4：1～4：1～4：1～4；
所述扩链剂与成盐剂的质量比为1～3：1～3。
优选的，所述扩链剂选自乙二胺、1,4-丁二醇和二甘醇中的一种或几种；
所述交联剂选自三羟甲基丙烷、蓖麻油和甘油中的一种或几种；
所述亲水剂选自二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸中的一种或几种；
所述成盐剂选自三乙醇胺、二乙醇胺、三甲胺、三乙胺、氨水中的一种或几种。
优选的，所述步骤a)中的反应的温度为50～70℃；所述步骤a)中的反应的时间为1～2h；
所述步骤b)中的反应的温度为40～50℃；所述步骤b)中的反应的时间为3～5h。
优选的，所述稳定剂选自钙锌稳定剂、有机锡类稳定剂和钡锌稳定剂中的一种或几种；所述降粘剂选自D40、D70和D80中的一种或几种。
优选的，所述聚氨酯涂饰剂选自PU161、PU 162和PU191中的一种或几种。
优选的，所述PVC糊树脂、柠檬酸三丁酯、稳定剂、降粘剂和色膏的质量比为100：60～80：0.5～2.0：10～30：0.5～2.0；
所述PVC糊树脂、聚氨酯抗菌剂和聚氨酯涂饰剂的质量比为100：0.5～2.0：0.01～0.5。
优选的，所述烘烤成型的温度为190～210℃；所述烘烤成型的时间为20～40min。
本发明还提供了一种上文所述的制备方法制得的儿童抗菌手套。
本发明提供了一种儿童抗菌手套的制备方法，包括：
A)将PVC糊树脂、柠檬酸三丁酯、稳定剂、降粘剂和色膏混合，得到混合浆液；
B)将手模浸渍于所述混合浆液中，定型、干燥后得到覆有胶膜的手模；
C)将所述覆有胶膜的手模浸渍于浸渍液中，烘烤成型后得到儿童抗菌手套；所述浸渍液包括聚氨酯抗菌剂和聚氨酯涂饰剂。
本发明先制备手套原料的混合浆液，然后，将手模浸渍于所述混合浆液中，定型、干燥后得到覆有胶膜的手模。再将覆有胶膜的手模浸渍于含有抗菌剂的浸渍液中，浸渍效果更优，最终获得的儿童抗菌手套的抗菌效果更优，抗菌时间更长。同时，本发明还限定了浸渍液的组分包括聚氨酯抗菌剂和聚氨酯涂饰剂，将聚氨酯抗菌剂与聚氨酯涂饰剂混合，这两种液体可以很完美地融合地在一起，节省了普通乳胶手套必须要进行的氯化工艺，同时，获得的儿童抗菌手套的抗菌效果更优，抗菌时间更长。本发明进行一步限定了聚氨酯抗菌剂的制备方法，由这种制备方法制得的聚氨酯抗菌剂应用于抗菌手套中，抗菌剂不易沉淀，抗菌效果更优，抗菌时间更长，且不会妨害到身体健康，适合于儿童使用。与现有技术中的纳米银系列抗菌剂、银离子系列抗菌剂和季铵盐类抗菌剂相比，本发明制得的聚氨酯抗菌剂配合其他组分获得的抗菌效果更优，抗菌时间更长。同时，本发明公开的制备方法简单易行，比较适合大规模推广。
实验结果表明，本发明制备的儿童抗菌手套对S.aureus(革兰氏阳性菌)的杀菌效率可以达到95％以上，对E.coli(革兰氏阴性菌)的杀菌效率可以达到95％以上；将儿童抗菌手套的膜材料样品进行杀菌效果的持久性测试，得出2个月以后，儿童抗菌手套对S.aureus的杀菌效率可以达到90％以上，对E.coli的杀菌效率可以达到90％以上。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种儿童抗菌手套的制备方法，包括：
A)将PVC糊树脂、柠檬酸三丁酯、稳定剂、降粘剂和色膏混合，得到混合浆液；
B)将手模浸渍于所述混合浆液中，定型、干燥后得到覆有胶膜的手模；
C)将所述覆有胶膜的手模浸渍于浸渍液中，烘烤成型后得到儿童抗菌手套；所述浸渍液包括聚氨酯抗菌剂和聚氨酯涂饰剂。
所述柠檬酸三丁酯为增塑剂，本发明采用了特定的环保增塑剂柠檬酸三丁酯，增速效果较优，同时，还具有抗细菌又不滋长细菌的作用。另外，柠檬酸三丁酯对于提高抗菌手套的无刺激性，阻燃性、可降解性、耐寒性、耐水性和抗霉性均有一定的促进作用。
所述稳定剂优选为钙锌稳定剂、有机锡类稳定剂和钡锌稳定剂中的一种或几种。所述钙锌稳定剂优选为CZT890和/或HD706。所述有机锡类稳定剂优选为203NHS、TM181、TYT101和SC688中的一种或几种。所述钡锌稳定剂优选为CH176和/或GS289H。所述降粘剂优选为D40、D70和D80中的一种或几种。所述色膏优选为环保色膏。本发明对环保色膏的颜色并无特殊的限制，生产厂家可以根据社会的需求及小朋友的喜好来选择不同颜色的环保色膏，最终制得的儿童抗菌手套可以是双色的，也可以是三色的，本发明对此不作特别限定。
所述PVC糊树脂、柠檬酸三丁酯、稳定剂、降粘剂和色膏的质量比优选为100：60～80：0.5～2.0：10～30：0.5～2.0。在本发明的某些实施例中，所述PVC糊树脂、柠檬酸三丁酯、稳定剂、降粘剂和色膏的质量比为100：80：1.2：20：1.0、100：75：1.2：20：1.0或100：75：1.0：25：1.0。
本发明将PVC糊树脂、柠檬酸三丁酯、稳定剂、降粘剂和色膏混合，得到混合浆液。优选的，具体为：先将柠檬酸三丁酯、稳定剂、降粘剂和色膏混匀，再加入PVC糊树脂，搅拌后得到混合浆液。
本发明对所述搅拌的方法并无特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的搅拌的方法即可。所述搅拌的速度优选为500～1200r/min；所述搅拌的时间优选为1～4h。
所述搅拌后，优选还包括静置和脱泡，得到混合浆液。所述静置的时间优选为20～48h。
得到混合浆液后，将手模浸渍于所述混合浆液中，定型、干燥后得到覆有胶膜的手模。
在本发明中，所述浸渍的温度优选为50～70℃。在本发明的某些实施例中，所述浸渍的温度为65℃或68℃。所述浸渍的时间优选为5～20s。在本发明的某些实施例中，所述浸渍的时间为15s或10s。
所述干燥的温度优选为190～220℃。在本发明的某些实施例中，所述干燥的温度为200℃或210℃。所述干燥的时间优选为15～30min。在本发明的某些实施例中，所述干燥的时间为25min或20min。
得到覆有胶膜的手模后，将所述覆有胶膜的手模浸渍于浸渍液中，烘烤成型后得到儿童抗菌手套。
在本发明中，所述浸渍液包括聚氨酯抗菌剂和聚氨酯涂饰剂。
所述聚氨酯抗菌剂优选按照以下方法进行制备：
a)将异氰酸酯和聚醚多元醇混匀后进行反应；
b)将步骤a)反应得到的产物与扩链剂、交联剂、封端剂和亲水剂混合进行反应；所述封端剂为羟甲基咪唑啉酮；
c)将步骤b)反应得到的产物与成盐剂混合，减压蒸馏后得到聚氨酯抗菌剂。
本发明先将异氰酸酯和聚醚多元醇混匀后进行第一反应。所述聚醚多元醇优选为聚四氢呋喃醚二醇、聚乙二醇1000、聚氧化丙烯二元醇中的一种或几种。所述异氰酸酯和聚醚多元醇的质量比优选为20～40：20～40。在本发明的某些实施例中，所述异氰酸酯和聚醚多元醇的质量比为22：30或25：35。
所述第一反应的温度优选为50～70℃。在本发明的某些实施例中，所述第一反应的温度为55℃或60℃。所述第一反应的时间优选为1～2h。在本发明的某些实施例中，所述第一反应的时间为1h或1.5h。
所述第一反应完成后，将所述第一反应的产物与扩链剂、交联剂、封端剂和亲水剂混合进行第二反应。
所述封端剂为羟甲基咪唑啉酮。本发明进行一步限定了聚氨酯抗菌剂的封端剂为羟甲基咪唑啉酮，最终制得的聚氨酯抗菌剂应用于抗菌手套中，抗菌剂不易沉淀，抗菌效果更优，抗菌时间更长，且不会妨害到身体健康，适合于儿童使用。
所述扩链剂优选为乙二胺、1,4-丁二醇和二甘醇中的一种或几种。所述交联剂优选为三羟甲基丙烷、蓖麻油和甘油中的一种或几种。所述亲水剂优选为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸中的一种或几种。
在本发明中，所述扩链剂、交联剂、封端剂和亲水剂与异氰酸酯的质量比优选为1～4：1～4：1～4：1～4：1～40。在本发明的某些实施例中，所述扩链剂、交联剂、封端剂和亲水剂与异氰酸酯的质量比为2.5：1.6：1.5：1.5：22、2.5：1.5：1.5：1：22或2.6：1.6：1.5：1.5：25。
所述第二反应的温度优选为40～50℃。在本发明的某些实施例中，所述第二反应的温度为45℃或50℃。所述第二反应的时间优选为3～5h。在本发明的某些实施例中，所述第二反应的时间为3h或3.5h。
所述第二反应完成后，将所述第二反应得到的产物与成盐剂混合，减压蒸馏后得到聚氨酯抗菌剂。
在本发明中，所述成盐剂优选为三乙醇胺、二乙醇胺、三甲胺、三乙胺、氨水中的一种或几种。所述扩链剂与成盐剂的质量比优选为1～3：1～6。在本发明的某些实施例中，所述扩链剂与成盐剂的质量比为1.0：1.0或2.6：4。
所述第二反应得到的产物与成盐剂混合优选在搅拌中进行。本发明对所述搅拌的方法并无特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的搅拌的方法即可。所述搅拌的速度优选为600～800r/min；所述搅拌的时间优选为0.2～0.5h。
所述第二反应得到的产物与成盐剂混合后，优选还包括加入去离子水进行高速分散。所述去离子水与所述成盐剂的质量比优选为120～150：2～5。在本发明的某些实施例中，所述去离子水与所述成盐剂的质量比为130：2.5或140：4。
所述减压蒸馏用于除去溶剂。所述减压蒸馏的压力优选为0.06～0.08MPa；所述减压蒸馏的时间优选为2～5h。
得到的聚氨酯抗菌剂的浓度优选为10wt％～30wt％。在本发明的某些实施例中，所述聚氨酯抗菌剂的浓度为25wt％或28wt％。
在本发明中，所述聚氨酯涂饰剂优选为PU161、PU 162和PU191中的一种或几种。所述PVC糊树脂、聚氨酯抗菌剂和聚氨酯涂饰剂的质量比优选为100：0.1～0.5：0.1～0.5。在本发明的某些实施例中，所述PVC糊树脂、聚氨酯抗菌剂和聚氨酯涂饰剂的质量比为100：0.1：0.1、100：0.1：0.2或100：0.2：0.1。
本发明优选将聚氨酯抗菌剂和聚氨酯涂饰剂混合，用去离子水稀释后，得到浸渍液。本发明限定了浸渍液的组分包括聚氨酯抗菌剂和聚氨酯涂饰剂，将聚氨酯抗菌剂与聚氨酯涂饰剂混合，这两种液体可以很完美地融合地在一起，节省了普通乳胶手套必须要进行的氯化工艺，同时，获得的儿童抗菌手套的抗菌效果更优，抗菌时间更长。所述浸渍液的固含量优选为0.5～2.0％。在本发明的某些实施例中，所示浸渍液的固含量为1％或1.1％。
所述浸渍的温度优选为50～70℃。在本发明的某些实施例中，所述浸渍的温度为50℃或60℃。所述浸渍的时间优选为1～20s。在本发明的某些实施例中，所述浸渍的时间为6s或8s。
所述烘烤成型的温度优选为190～210℃。在本发明的某些实施例中，所述烘烤成型的温度为200℃或205℃。所述烘烤成型的时间优选为10～40s。在本发明的某些实施例中，所述烘烤成型的时间为25或30s。
所述烘烤成型后，优选还包括卷边和脱模。
本发明对上述所采用的原料组分的来源并无特殊的限制，可以为一般市售。
本发明还提供了一种上文所述的制备方法制得的儿童抗菌手套。本发明制备的儿童抗菌手套的抗菌效果更优，抗菌时间更长，且不会妨害到身体健康。
按照AATCC标准的测试方法，将所制成的儿童抗菌手套的膜材料制成一定大小和形状的样品放入已经消毒的培养皿中，将含有108-107CFU/ml的S.aureus(革兰氏阳性菌)或E.coli(革兰氏阴性菌)的pH＝7的磷酸缓冲液涂在膜上，之后用同样大小的膜覆盖，放置一定时间后，将膜与菌液放入10ml含有0.3wt％的硫代硫酸钠溶液中，充分震荡5分钟后，取出一部分溶液用pH＝7的硫酸缓冲液稀释，再取0.025ml的稀释溶液放在琼脂培养基上培养24～48小时后进行细菌计数。杀菌效率用公式(1)计算：
E＝(N0-N)/N0 (1)
其中，E表示杀菌效率；N0表示最初细菌数；N表示与材料接触后成活的细菌数。
实验结果表明，本发明制备的儿童抗菌手套对S.aureus(革兰氏阳性菌)的杀菌效率可以达到95％以上，对E.coli(革兰氏阴性菌)的杀菌效率可以达到95％以上；将儿童抗菌手套的膜材料样品进行杀菌效果的持久性测试，得出2个月以后，儿童抗菌手套对S.aureus的杀菌效率可以达到90％以上，对E.coli的杀菌效率可以达到90％以上。
将上述制得的聚氨酯抗菌剂放到50℃烘箱中，静置7天后，用200目不锈钢滤网过滤，测量过滤后抗菌剂的总质量变化，记为抗菌剂失重量(％)。结果表明，聚氨酯抗菌剂的抗菌剂失重量不高于1％，说明本发明制备的聚氨酯抗菌剂具有较优的不沉淀特性。再用该过滤后的聚氨酯抗菌剂制备薄型儿童抗菌手套，测试抗菌效果。结果表明，制备的儿童抗菌手套对S.aureus的杀菌效率可以达到95％以上，对E.coli的杀菌效率可以达到95％以上。
本发明提供了一种儿童抗菌手套的制备方法，包括：
A)将PVC糊树脂、柠檬酸三丁酯、稳定剂、降粘剂和色膏混合，得到混合浆液；
B)将手模浸渍于所述混合浆液中，定型、干燥后得到覆有胶膜的手模；
C)将所述覆有胶膜的手模浸渍于浸渍液中，烘烤成型后得到儿童抗菌手套；所述浸渍液包括聚氨酯抗菌剂和聚氨酯涂饰剂。
本发明先制备手套原料的混合浆液，然后，将手模浸渍于所述混合浆液中，定型、干燥后得到覆有胶膜的手模。再将覆有胶膜的手模浸渍于含有抗菌剂的浸渍液中，浸渍效果更优，最终获得的儿童抗菌手套的抗菌效果更优，抗菌时间更长。同时，本发明还限定了浸渍液的组分包括聚氨酯抗菌剂和聚氨酯涂饰剂，将聚氨酯抗菌剂与聚氨酯涂饰剂混合，这两种液体可以很完美地融合地在一起，节省了普通乳胶手套必须要进行的氯化工艺，同时，获得的儿童抗菌手套的抗菌效果更优，抗菌时间更长。本发明进行一步限定了聚氨酯抗菌剂的制备方法，由这种制备方法制得的聚氨酯抗菌剂应用于抗菌手套中，抗菌剂不易沉淀，抗菌效果更优，抗菌时间更长，且不会妨害到身体健康，适合于儿童使用。同时，本发明公开的制备方法简单易行，比较适合大规模推广。
将儿童抗菌手套的膜材料样品进行表面杀菌性能检测，实验结果表明，本发明制备的儿童抗菌手套对S.aureus(革兰氏阳性菌)的杀菌效率可以达到95％以上，对E.coli(革兰氏阴性菌)的杀菌效率可以达到95％以上；将儿童抗菌手套的膜材料样品进行杀菌效果的持久性测试，得出2个月以后，儿童抗菌手套对S.aureus的杀菌效率可以达到90％以上，对E.coli的杀菌效率可以达到90％以上。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种儿童抗菌手套及其制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
以下实施例中所用的原料均为市售。
实施例1
将80重量份柠檬酸三丁酯、1.2重量份钙锌稳定剂CZT890、20重量份降粘剂D40和1.0重量份环保色膏混匀，再加入100重量份PVC糊树脂，在700r/min下搅拌3h后，静置48h后、脱泡，得到混合浆液。
将手模浸渍于65℃的所述混合浆液中15s，然后取出，定型，在210℃干燥20min后，得到覆有胶膜的手模。
将22重量份的异氰酸酯和30重量份的聚四氢呋喃二醇混匀后，在55℃下进行第一反应，反应时间为1.5h。将所述第一反应的产物与2.5重量份的乙二胺、1.6重量份的三羟甲基丙烷、1.5重量份的羟甲基咪唑啉酮和1.5重量份的二羟甲基丙酸混合，在50℃下进行第二反应，反应时间为3h。将所述第二反应得到的产物与2.5重量份的三乙醇胺搅拌混合，搅拌的速度为600r/min，时间为0.5h。然后，加入130重量份的去离子水进行高速分散，在0.06MPa下减压蒸馏3h后，得到浓度为25wt％的聚氨酯抗菌剂。
将0.1重量份的聚氨酯抗菌剂和0.1重量份的PU161混合后，用去离子水稀释后，得到固含量为1％的浸渍液。将上述覆有胶膜的手模在所述60℃浸渍液中浸渍6s，在200℃烘烤成型30s后，卷边、脱模，得到儿童抗菌手套。
按照AATCC标准的测试方法，将所制成的儿童抗菌手套的膜材料制成一定大小和形状的样品放入已经消毒的培养皿中，将含有108-107CFU/ml的S.aureus(革兰氏阳性菌)或E.coli(革兰氏阴性菌)的pH＝7的磷酸缓冲液涂在膜上，之后用同样大小的膜覆盖，放置一定时间后，将膜与菌液放入10ml含有0.3wt％的硫代硫酸钠溶液中，充分震荡5分钟后，取出一部分溶液用pH＝7的硫酸缓冲液稀释，再取0.025ml的稀释溶液放在琼脂培养基上培养48小时后进行细菌计数。杀菌效率用公式(1)计算：
E＝(N0-N)/N0 (1)
其中，E表示杀菌效率；N0表示最初细菌数；N表示与材料接触后成活的细菌数。
实验结果表明，本发明制备的儿童抗菌手套对S.aureus的杀菌效率为95％，对E.coli的杀菌效率为95％；将儿童抗菌手套的膜材料样品进行杀菌效果的持久性测试，得出2个月以后，儿童抗菌手套对S.aureus的杀菌效率为90％，对E.coli的杀菌效率为90％。
将上述制得的聚氨酯抗菌剂放到50℃烘箱中，静置7天后，用200目不锈钢滤网过滤，测量过滤后抗菌剂的总质量变化，记为抗菌剂失重量(％)。结果表明，聚氨酯抗菌剂的抗菌剂失重量为0.1％，说明本发明制备的聚氨酯抗菌剂具有较优的不沉淀特性。再用该过滤后的聚氨酯抗菌剂制备儿童抗菌手套，测试抗菌效果。结果表明，制备的儿童抗菌手套对S.aureus的杀菌效率为95％，对E.coli的杀菌效率为95％。
实施例2
将75重量份柠檬酸三丁酯、1.2重量份钡锌稳定剂GS289H、20重量份降粘剂D70和1.0重量份环保色膏混匀，再加入100重量份PVC糊树脂，在700r/min下搅拌3h后，静置48h后、脱泡，得到混合浆液。
将手模浸渍于65℃的所述混合浆液中15s，然后取出，定型，在210℃干燥20min后，得到覆有胶膜的手模。
将22重量份的异氰酸酯和30重量份的聚氧化丙烯二元醇混匀后，在55℃下进行第一反应，反应时间为1.5h。将所述第一反应的产物与2.5重量份的1,4-丁二醇、1.5重量份的蓖麻油、1.5重量份的羟甲基咪唑啉酮和1.0重量份的二羟甲基丁酸混合，在50℃下进行第二反应，反应时间为3h。将所述第二反应得到的产物与2.5重量份的三甲胺搅拌混合，搅拌的速度为700r/min，时间为0.5h。然后，加入130重量份的去离子水进行高速分散，在0.06MPa下减压蒸馏3h后，得到浓度为28wt％的聚氨酯抗菌剂。
将0.1重量份的聚氨酯抗菌剂和0.2重量份的PU191混合后，用去离子水稀释后，得到固含量为1.1％的浸渍液。将上述覆有胶膜的手模在所述60℃浸渍液中浸渍6s，在200℃烘烤成型30s后，卷边、脱模，得到儿童抗菌手套。
按照AATCC标准的测试方法，将所制成的儿童抗菌手套的膜材料制成一定大小和形状的样品放入已经消毒的培养皿中，将含有108-107CFU/ml的S.aureus(革兰氏阳性菌)或E.coli(革兰氏阴性菌)的pH＝7的磷酸缓冲液涂在膜上，之后用同样大小的膜覆盖，放置一定时间后，将膜与菌液放入10ml含有0.3wt％的硫代硫酸钠溶液中，充分震荡5分钟后，取出一部分溶液用pH＝7的硫酸缓冲液稀释，再取0.025ml的稀释溶液放在琼脂培养基上培养48小时后进行细菌计数。杀菌效率用公式(1)计算：
E＝(N0-N)/N0 (1)
其中，E表示杀菌效率；N0表示最初细菌数；N表示与材料接触后成活的细菌数。
实验结果表明，本发明制备的儿童抗菌手套对S.aureus的杀菌效率为95％，对E.coli的杀菌效率为95％；将儿童抗菌手套的膜材料样品进行杀菌效果的持久性测试，得出2个月以后，儿童抗菌手套对S.aureus的杀菌效率为90％，对E.coli的杀菌效率为90％。
将上述制得的聚氨酯抗菌剂放到50℃烘箱中，静置7天后，用200目不锈钢滤网过滤，测量过滤后抗菌剂的总质量变化，记为抗菌剂失重量(％)。结果表明，聚氨酯抗菌剂的抗菌剂失重量为0.12％，说明本发明制备的聚氨酯抗菌剂具有较优的不沉淀特性。再用该过滤后的聚氨酯抗菌剂制备儿童抗菌手套，测试抗菌效果。结果表明，制备的儿童抗菌手套对S.aureus的杀菌效率为95％，对E.coli的杀菌效率为95％。
实施例3
将75重量份柠檬酸三丁酯、1.0重量份TM181、25重量份降粘剂D80和1.0重量份环保色膏混匀，再加入100重量份PVC糊树脂，在700r/min下搅拌3h后，静置48h后、脱泡，得到混合浆液。
将手模浸渍于68℃的所述混合浆液中10s，然后取出，定型，在200℃干燥25min后，得到覆有胶膜的手模。
将25重量份的异氰酸酯和35重量份的聚乙二醇1000混匀后，在60℃下进行第一反应，反应时间为1h。将所述第一反应的产物与2.6重量份的二甘醇、1.6重量份的甘油、1.5重量份的羟甲基咪唑啉酮和1.5重量份的二羟甲基丁酸混合，在45℃下进行第二反应，反应时间为3.5h。将所述第二反应得到的产物与4重量份的氨水搅拌混合，搅拌的速度为800r/min，时间为0.5h。然后，加入140重量份的去离子水进行高速分散，在0.08MPa下减压蒸馏2h后，得到浓度为28wt％的聚氨酯抗菌剂。
将0.2重量份的聚氨酯抗菌剂和0.1重量份的PU162混合后，用去离子水稀释后，得到固含量为1％的浸渍液。将上述覆有胶膜的手模在所述50℃浸渍液中浸渍8s，在205℃烘烤成型25s后，卷边、脱模，得到儿童抗菌手套。
按照AATCC标准的测试方法，将所制成的儿童抗菌手套的膜材料制成一定大小和形状的样品放入已经消毒的培养皿中，将含有108-107CFU/ml的S.aureus(革兰氏阳性菌)或E.coli(革兰氏阴性菌)的pH＝7的磷酸缓冲液涂在膜上，之后用同样大小的膜覆盖，放置一定时间后，将膜与菌液放入10ml含有0.3wt％的硫代硫酸钠溶液中，充分震荡5分钟后，取出一部分溶液用pH＝7的硫酸缓冲液稀释，再取0.025ml的稀释溶液放在琼脂培养基上培养48小时后进行细菌计数。杀菌效率用公式(1)计算：
E＝(N0-N)/N0 (1)
其中，E表示杀菌效率；N0表示最初细菌数；N表示与材料接触后成活的细菌数。
实验结果表明，本发明制备的儿童抗菌手套对S.aureus的杀菌效率为95％，对E.coli的杀菌效率为95％；将儿童抗菌手套的膜材料样品进行杀菌效果的持久性测试，得出2个月以后，儿童抗菌手套对S.aureus的杀菌效率为90％，对E.coli的杀菌效率为90％。
将上述制得的聚氨酯抗菌剂放到50℃烘箱中，静置7天后，用200目不锈钢滤网过滤，测量过滤后抗菌剂的总质量变化，记为抗菌剂失重量(％)。结果表明，聚氨酯抗菌剂的抗菌剂失重量为0.01％，说明本发明制备的聚氨酯抗菌剂具有较优的不沉淀特性。再用该过滤后的聚氨酯抗菌剂制备儿童抗菌手套，测试抗菌效果。结果表明，制备的儿童抗菌手套对S.aureus的杀菌效率为95％，对E.coli的杀菌效率为95％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种儿童抗菌手套的制备方法，包括：
A)将PVC糊树脂、柠檬酸三丁酯、稳定剂、降粘剂和色膏混合，得到混合浆液；所述PVC糊树脂、柠檬酸三丁酯、稳定剂、降粘剂和色膏的质量比为100：60～80：0.5～2.0：10～30：0.5～2.0；
所述稳定剂选自钙锌稳定剂、有机锡类稳定剂和钡锌稳定剂中的一种或几种；所述降粘剂选自D40、D70和D80中的一种或几种；
B)将手模浸渍于所述混合浆液中，定型、干燥后得到覆有胶膜的手模；
C)将所述覆有胶膜的手模浸渍于浸渍液中，烘烤成型后得到儿童抗菌手套；所述浸渍液包括聚氨酯抗菌剂和聚氨酯涂饰剂；
所述聚氨酯抗菌剂的制备方法由以下步骤组成：
a)将异氰酸酯和聚醚多元醇混匀后进行反应；反应的温度为50～70℃，反应的时间为1～2h；
b)将步骤a)反应得到的产物与扩链剂、交联剂、封端剂和亲水剂混合，在40～50℃下进行反应；所述封端剂为羟甲基咪唑啉酮；
c)将步骤b)反应得到的产物与成盐剂搅拌混合，减压蒸馏后得到聚氨酯抗菌剂；
所述儿童抗菌手套的制备方法中无需用到负离子。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述异氰酸酯和聚醚多元醇的质量比为20～40：20～40；
所述扩链剂、交联剂、封端剂和亲水剂与异氰酸酯的质量比为1～4：1～4：1～4：1～4：1～4；
所述扩链剂与成盐剂的质量比为1～3：1～3。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述扩链剂选自乙二胺、1,4-丁二醇和二甘醇中的一种或几种；
所述交联剂选自三羟甲基丙烷、蓖麻油和甘油中的一种或几种；
所述亲水剂选自二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸中的一种或几种；
所述成盐剂选自三乙醇胺、二乙醇胺、三甲胺、三乙胺、氨水中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中的反应的时间为3～5h。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚氨酯涂饰剂选自PU161、PU 162和PU191中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述PVC糊树脂、聚氨酯抗菌剂和聚氨酯涂饰剂的质量比为100：0.5～2.0：0.01～0.5。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述烘烤成型的温度为190～210℃；所述烘烤成型的时间为20～40min。
8.权利要求1～7任意一项所述的制备方法制得的儿童抗菌手套。
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