CN108026024B - 使用二酸的三胺固化 - Google Patents

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Abstract

公开稳定的固体三胺组合物。按压、浇铸、挤出或其它固体组合物适合于抗微生物、杀菌和消毒应用。即用型溶液通过用水溶解所述固体三胺组合物获得并且其使用方法特别适合于清洗、消毒、杀菌、漂洗和/或润滑。有益的是，所述固体三胺组合物至少部分被中和，得到90％和更大活性的杀生物三胺，并且提供至少基本上类似于或优于液体配制物的性能和微功效。

Description

使用二酸的三胺固化
技术领域
本发明涉及稳定的固体三胺抗微生物、杀菌和消毒组合物，包括例如浇铸、挤出和按压固体组合物。即用型溶液可通过用水溶解固体三胺组合物获得。公开用于清洗、消毒、杀菌、漂洗和/或润滑的使用方法。有益的是，固体三胺组合物提供至少基本上类似于或优于液体配制物的性能和微功效。
背景技术
多种污物存在于需要除去、清洗、杀菌和/或消毒蛋白质、脂肪和油以及淀粉基污物的公共机构和其它设置中。通常这些污物最终在硬表面和软表面上并且可难以去除，需要侵蚀性清洗产品。持续需要有效清洗产品。
液体三胺抗微生物组合物可提供清洗、消毒、杀菌、漂洗和/或润滑益处。然而，以其不变的状态提供抗微生物活性的胺(N,N-双(3-氨丙基)十二烷胺)难以配制成固体组合物。胺的液体形式常规地需要使用稀释的液体组合物并且对三胺抗微生物组合物的固体配制物呈现许多障碍。此外，固体三胺组合物的配制物需要添加许多在固体抗微生物条件下稀释三胺浓度的功能性成分，因此削弱组合物的功效。因此，所要求的发明的目的为开发用于清洗、消毒、杀菌、漂洗和/或润滑的固体三胺抗微生物、杀菌和消毒组合物。在本发明的一个方面中，本发明的固体产品比液体产品更便利、安全和具经济效益，因为除了其它益处之外所述固体产品并不溅出或飞溅，具有降低的制造和分布成本，并且需要较少存储空间。由此，所要求的发明的另一目的为开发固化主要由三胺和酸组成的组合物的方法。
本发明的另一目标为提供具有最小含水量以得到按压固体配制物的固体组合物。
本发明的其它目标、优点和特征从结合附图作出的以下说明书将变得显而易见。
发明内容
在一个实施例中，本发明提供固体三胺组合物，包含固体三胺组合物用于稀释和使用的说明书的试剂盒、制备固体三胺组合物的方法，及其使用方法。
在一个实施例中，固体三胺组合物包含：在约10wt％和99wt％之间三胺；和在约1wt％和50wt％之间二酸。在另一实施例中，二酸与三胺的比率为约1:10到约1:1。在另一实施例中，三胺和二酸在至少部分中和的固体组合物中组合，并且其中在低于50℃组合物保持固体。
在一个实施例中，试剂盒包含：如本文所公开的包含三胺和二酸的固体三胺组合物；和用于稀释和使用的说明书。
在一个实施例中，制备固体三胺组合物的方法包含：至少部分中和三胺；使杀生物三胺与二酸反应以生成胺盐；和固化组合物。在一个实施例中，在低于50℃固体组合物保持固体。在另一实施例中，二酸与三胺的比率为约1:10到约1:1。
在一个实施例中，清洗、杀菌或消毒的方法包含：生成如本文所公开的包含三胺和二酸的固体三胺组合物的使用溶液，其中使用溶液提供在约1ppm到约1000ppm之间三胺，和在约1ppm到约500ppm之间二酸；和使制品或表面与使用溶液接触用于清洗、杀菌或消毒。
虽然公开多个实施例，但是本领域的技术人员从以下具体实施方式将显而易见本发明的再其它实施例，以下具体实施方式示出和描述本发明的说明性实施例。因此，附图和具体实施方式应被视为本质上是说明性的而不是限制性的。
具体实施方式
本发明涉及固体三胺抗微生物、杀菌和消毒、清洗、漂洗和/或润滑组合物。组合物具有优于常规液体三胺组合物的优点，包括例如使运输和运送成本降到最低，在使用时生成使用溶液等。
本发明的实施例不限于特定组合物、其使用方法及其制备方法，这些可变化并且为熟练技术人员所理解。还应理解，本文所用的所有术语都只是出于描述特定实施例的目的，并且不旨在以任何方式或范围进行限制。举例来说，除非上下文另外明确指示，否则如本说明书和所附权利要求书中所用，单数形式“一个(种)(a/an)”以及“所述(the)”可包括复数个指示物。此外，所有单位、字首和标志可依照其SI公认的形式表示。
在本说明书内列举的数字范围包括在所限定的范围内的数值。在本公开通篇，本发明的各个方面都可以范围格式呈现。应理解，呈范围格式的描述仅仅是为了方便和简洁起见并且不应该被解释为是对本发明的范围的固定限制。因此，对范围的描述应被认为已经具体地公开所述范围内所有可能的子范围以及个别的数值(例如1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)。
为了使本发明可更易于理解，首先定义某些术语。除非另外定义，否则本文所用的所有技术和科学术语具有与本发明的实施例所属领域的普通技术人员通常所理解相同的含义。与本文所述的方法和材料类似、改良或等效的许多方法和材料都可用于实践本发明的实施例，而不需过度实验，本文描述优选的材料和方法。在描述和要求本发明的实施例时，将根据以下所陈述的定义使用以下术语。
如本文所用，术语“约”是指可发生的数值量的变化，例如通过在现实世界中用于制备浓缩物或使用溶液的典型测量和液体处置程序；通过这些程序中无心之失；通过用于制备组合物或进行方法的成分的制造、来源或纯度的差异；等。术语“约”还涵盖由特定初始混合物产生的由于组合物的不同平衡条件而不同的量。无论是否由术语“约”修饰，权利要求书都包括数量的等效值。
术语“活性剂”或“活性剂百分比”或“活性剂重量百分比”或“活性剂浓度”在本文中可互换地使用并且是指与清洗有关的那些成分的浓度，其表示为减去如水或盐等惰性成分的百分比。
“抗再沉积剂”是指帮助保持悬浮于水中，而不是再沉积到所清洗的物体上的化合物。抗再沉积剂可用于本发明中以帮助减少已去除的污物再沉积到所清洗的表面上。
如本文所用，术语“清洗”是指用于促进或帮助污物去除、漂白、减少微生物群体和其任何组合的方法。如本文所用，术语“微生物”是指任何非细胞或单细胞(包括群落)生物体。微生物包括所有原核生物。微生物包括细菌(包括蓝细菌)、孢子、地衣、真菌、原虫、朊病毒、类病毒、病毒、噬菌体和一些藻类。如本文所用，术语“微菌(microbe)”与微生物(microorganism)同义。
如本文所用，术语“消毒剂”是指使用在以下参考文献中描述的程序杀灭包括大部分识别的病原性微生物的所有营养细胞的试剂：A.O.A.C.使用稀释方法(A.O.A.C.UseDilution Methods),官方分析化学家协会的官方分析方法(Official Methods ofAnalysis of the Association of Official Analytical Chemists),第955.14段和适用部分,第15版,1990(EPA指南91-2)。如本文所用，术语“高水平杀菌剂”或“高水平消毒剂”是指杀灭除高水平的细菌孢子外基本上所有生物体，并且使用由食品和药物管理局(Foodand Drug Administration)作为灭菌剂的销售明确的化学杀菌物实现的化合物或组合物。如本文所用，术语“中间水平杀菌剂”或“中间水平消毒剂”是指用由环境保护局(Environmental Protection Agency，EPA)登记为杀结核杆菌剂的化学杀菌物杀灭分枝杆菌、大部分病毒和细菌的化合物或组合物。如本文所用，术语“低水平杀菌剂”或“低水平消毒剂”是指用由EPA登记为医院消毒剂的化学杀菌物杀灭一些病毒和细菌的化合物或组合物。
术语“硬表面”是指基本上非弹性的固体表面，如工作台面、瓷砖、地板、墙壁、嵌板、窗户、卫生器具、厨房和浴室家具、电器、发动机、电路板和餐盘。硬表面可包括例如健康护理表面和食品加工表面，并且进一步包括仪器。
出于本专利申请的目的，当微生物群减少至少约50％，或显著大于通过用水洗涤实现的时，实现成功微生物减少。微生物群的较大减少提供更大水平的保护。
如本文所用，术语“杀菌剂”是指根据公共卫生要求判断，使细菌污染物的数量降低至安全水平的试剂。在一个实施例中，供用于本发明中的杀菌剂将提供至少3个对数降低并且更优选地5个对数阶降低。这些降低可使用以下参考文献中陈述的程序来评估：消毒剂的杀菌和清洁剂杀菌作用(Germicidal and Detergent Sanitizing Action ofDisinfectants),官方分析化学家协会的官方分析方法,第960.09段和适用部分,第15版,1990(EPA指南91-2)。根据此参考文献，杀菌剂相对于若干测试生物体应提供在室温(25±2℃)下在30秒内99.999％的降低(5个对数阶降低)。
如本文所用，术语“污物”或“污渍”是指可或可不含有如矿物质粘土、沙子、天然矿物质、碳黑、石墨、高岭土、环境粉尘等颗粒物质的非极性油性物质。
抗微生物剂的“杀生物(-cidal)”或“生物抑制(-static)”活性的区分，所述定义描述功效程度，和用于测量此功效的官方实验室方案是理解抗微生物剂和组合物的关联性的考虑因素。抗微生物组合物可实现两种类型的微生物细胞损伤。第一类为导致微生物细胞完全破坏或功能丧失的致死性不可逆作用。第二类细胞损伤为可逆的，使得如果使生物体呈现不含所述试剂，那么其可再次倍增。前者被称为杀微生物，而后者被称为抑制微生物。按照定义，杀菌剂和消毒剂是提供抗微生物或杀微生物活性的试剂。相比之下，防腐剂一般被描述为抑制剂或抑制微生物组合物
如本文所用，术语“基本上不含”是指组合物完全不具有所述组分或具有少量的所述组分，使得所述组分不影响组合物的性能。组分可作为杂质或作为污染物存在，并且应小于0.5wt％。在另一个实施例中，组分的量小于0.1wt％，并且在又一实施例中，组分的量小于0.01wt％。
术语“基本上类似的清洗性能”一般是指通过具有大体上相同程度(或至少程度不显著更小)的清洁度或大体上相同气力消耗(或至少消耗不显著更小)的或两方面的替代清洗产品或替代清洗系统来实现。
术语“阈值剂”是指抑制水硬离子从溶液结晶，但是不需要与水硬离子形成具体络合物的化合物。阈值剂包括(但不限于)聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、烯烃/马来酸共聚物等。
如本文所用，术语“重量百分比”、“wt％”、“以重量计的百分比”、“重量％”和其变化形式是指呈以下形式的物质浓度：物质的重量除以组合物的总重量并且乘以100。应理解，如此处所用，“百分比”、“％”等旨在与“重量百分比”、“wt％”等同义。
本发明的方法和组合物可包含以下、主要由以下组成或由以下组成：本发明的组分和成分以及本文所述的其它成分。如本文所用，“主要由……组成”意指所述方法和组合物可包括另外的步骤、组分或成分，但唯一条件是所述另外的步骤、组分或成分不实质上改变所要求的方法和组合物的基本和新颖特征。
固体组合物
根据本发明的固体三胺组合物的例示性范围在表1A-1C中以固体组合物的重量百分比为单位示出。
表1A
Figure BDA0001597756100000051
表1B
材料 第一例示性范围wt％ 第二例示性范围wt％ 第三例示性范围wt％
三胺 10-99 20-90 50-90
固体酸 1-50 2.5-40 5-40
另外的功能性成分 0-65 0-50 0-25
酶 0.01-10 0.1-10 0.1-5
表1C
材料 第一例示性范围wt％ 第二例示性范围wt％ 第三例示性范围wt％
三胺 10-99 10-80 10-50
固体酸 1-50 2.5-40 5-40
另外的功能性成分 0-50 0-25 0-15
螯合剂 0.1-65 1-65 10-65
特别适合于根据本发明的抗微生物、杀菌和消毒组合物的固体三胺组合物的另外例示性范围在表2A-2C中以固体组合物的重量百分比为单位示出。
表2A
Figure BDA0001597756100000052
表2B
材料 第一例示性范围wt％ 第二例示性范围wt％ 第三例示性范围wt％
三胺 10-99 10-70 20-50
固体酸 1-50 2.5-40 5-20
另外的功能性成分 0-90 10-80 20-75
酶 0.01-10 0.1-10 0.1-5
表2C
材料 第一例示性范围wt％ 第二例示性范围wt％ 第三例示性范围wt％
三胺 10-99 10-70 20-50
固体酸 1-50 2.5-40 5-20
另外的功能性成分 0-90 10-80 20-75
螯合剂 0.1-65 1-60 10-60
有益的是，固体三胺组合物至少部分被中和，得到90％和更大活性的杀生物三胺，并且提供至少基本上类似于或优于液体配制物的性能和微功效。
如本文所提到，“固体”组合物为在至多约至多约100℉(45℃)，或优选地至多约122℉(50℃)的温度下保持固体的“固体”组合物。优选地，本发明的固体组合物可形成稳定和/或刚性组合物。在其它方面中，固体组合物可为粉末。固体组合物可以不同形状，例如以块或按压固体的形式存在。
固体组合物可以不同尺寸提供并且可适合于单次或多次使用应用。在例示性方面中，本发明的所述固体组合物的单剂量使用形式的总重量可为例如≥0.005kg到<1kg，优选地≥0.005kg到<0.25kg。在另一例示性方面中，本发明的所述固体组合物的多次使用形式的总重量可为例如≥0.5kg到<15kg，优选地≥1kg到<105kg。
在一个方面中，酸与三胺的比率为约1:10到约1:1，约1:10到约1:5，约1:5到约1:3，或约1:3到约1:1。在另一方面中，酸与三胺的比率可为低于1:10比率的任何组合，包括例如1:1、1:0.5等。根据本发明，杀生物三胺为固体组合物中的主要物质。在优选方面中，酸与三胺的比率为约1:2.5到约1:2。在不限于特定作用机理的情况下，三胺与酸的比率影响所生成的固体组合物的稳定性。在一个方面中，较高的酸浓度从所生成的固体杀生物三胺组合物中的中和步骤产生较大的含水量并且可影响所生成的固体类型。举例来说，具有较低含水量的固体杀生物三胺组合物对于产生根据本发明的按压固体为最佳的。然而，具有增加的含水量的固体杀生物三胺组合物保持适合用于按压、浇铸和/或挤出固体中。
根据本发明的实施例，固体三胺组合物为部分中和的组合物。在一个方面中，固体组合物的pH为约6到约10，约6.5到约8，并且优选地约6.5到约7.5或约7。在本发明的一个方面中，较高酸性的组合物(pH低于7)使用较高的酸浓度实现稳定的固体组合物。在又其它方面中，较低浓度的酸(提供至少7的pH)对于最佳微功效为优选的。
根据本发明生成的固体组合物的硬度可在可流动或自由流动粉末到相对致密和硬的熔合固体产品到稠度被表征为硬化糊状物的硬度范围内。另外，术语“固体”是指三胺组合物在固体三胺组合物的预期存储和使用条件下的状态。一般来说，预期固体三胺组合物当暴露于至多大约100℉并且优选地至多大约122℉的温度时将保持呈固体形式。
有益的是，根据本发明的方法生成的不同固体形式的固体三胺在成分在整个质量中的分布方面基本上为均匀的并且在尺寸上稳定。如本文所提到，在尺寸上稳定的固体具有在104℉下小于3％生长，优选地在104℉下小于2％生长，或优选地在122℉下小于3％生长。每次提到尺寸稳定性测量在提及的温度下并且在约40-70％之间的相对湿度下。
根据本发明的实施例，固体三胺组合物可用于任何按压、挤出、分块和/或浇铸固体组合物。再者，根据本发明，组合物可用于任何模制或成形固体球粒、块、片剂、粉末、细粒、薄片或此后可将成形固体研磨或成形为粉末、细粒或薄片。
杀生物三胺
根据本发明的固体三胺组合物包括至少一种杀生物三胺。如本文所提到，杀生物三胺可被称为双(3-氨丙基)十二烷胺、1,3-丙二胺、N-(3-氨丙基)-N-十二烷胺、十二烷胺或N,N-双(3-氨丙基)月桂胺，或可由下式表示
Figure BDA0001597756100000071
其中R为具有C1-22、C1-C18或C1-12的直链或支链烷基残基。胺的残基R可为饱和、不饱和、单-或多不饱和的。在优选方面中，R为直链烷基，优选地C1-C12，或更优选地C12H25。这类胺可根据文献中已知的方法生产和/或可作为商品购得。可商购的杀生物三胺以由龙沙公司(Lonza Inc)销售的商品名
Figure BDA0001597756100000072
购得。另外可商购的杀生物三胺包括N-椰油基-1,3-亚丙基二胺、N-油烯基-1,3-亚丙基二胺、N-动物脂-1,3-亚丙基二胺、其混合物，或其盐，这类N-烷基-1,3-亚丙基二胺购自美国阿克苏化学(Akzo Chemie America)和ArmakChemicals。
如本文所提到，杀生物三胺可进一步描述为烷基胺。杀生物三胺可进一步描述为单-、二-和/或多元胺的烷基胺。例示性杀生物三胺可包括(例如)选自下式的那些：
R-NH-(CH2)rNH2 (1a)
R-NH-(CH2)rN+H3X" (1b)
R-N+H2-(CH2)rNH32X- (1c)
R-NH-[(CH2)rNH]y-(CH2)m-NH2 (2a)
R-NH-[(CH2)r-NH]y(CH2)m-NH2(H+X-)n (2b)
R2-NY (3a)
R2-NY2 +X" (3b)
其中，R为优选地具有6到22个C原子的直链或支链烷基残基，其中Y独立地表示氢或甲基，其中X"为选自包含以下的组的阴离子的等效物：酰胺磺酸根、硝酸根、卤离子、硫酸根、碳酸氢根、碳酸根、磷酸根、氢氧根、羧酸根和/或有机酸，其中m、r和y独立地表示1到6范围内的整数，并且其中n为1到2+y范围内的整数。
在一个方面中，胺的残基R可为具有6个C原子到22个C原子，优选地8个C原子到20个C原子，进一步优选的10个C原子到18个C原子并且还优选的12个C原子到16个C原子或14个C原子的直链或支链烷基残基。在另一方面中，胺的残基R可为饱和、不饱和、单-或多不饱和的。在再另一方面中，优选的胺包括其中R为C8到C18烷基，最优选C8到C12烷基的胺。在一个方面中，m、r和y独立地表示2到5或3到4并且最优选3范围内的整数。
在一个方面中，二烷基胺、三烷基胺、烷基二胺和/或烷基三胺可为优选的，选自包含以下的组：椰油基亚丙基二胺、油烯基二亚丙基三胺、动物脂二亚丙基三胺、油烯基亚丙基二胺、动物脂-二亚丙基三胺、油烯基三亚丙基四胺、N-3-氨丙基-N-十二烷基-1,3-丙烷-二胺和/或其与X"的盐。阴离子X"可选自包含以下的组：酰胺磺酸根、硝酸根、卤离子、硫酸根、碳酸氢根、碳酸根、磷酸根、氢氧根、羧酸根和/或有机酸。
如本文所提到，杀生物三胺可进一步描述为烷醇胺。例示性杀生物三胺可包括(例如)选自下式的那些：
Figure BDA0001597756100000081
其中m和(如果存在)o和p彼此独立具有2或3的值，并且x和y彼此独立具有0或1的值，或对应的盐；质量比(I):(II)为20:1到1:20。此处和下文的烷基指的是在每种情况下指定碳原子数目的未分支或支链烷基，并且特别优选具有偶数碳原子的那些。
例示性烷醇胺原则上为所有乙醇胺和丙醇胺，具体地说单-乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和3-氨基-1-丙醇。在一个方面中，优选的烷醇胺化合物具有伯氨基，也就是说使用单乙醇胺和3-氨基-1-丙醇。
在一个方面中，根据本发明使用的杀生物胺可包括不同胺或烷基胺或烷醇胺的任何混合物。
如本文所提到，杀生物胺可对应于通式中的任一者，并且可根据文献中已知的方法生产和/或可作为商品购得。
在一个方面中，杀生物三胺浓度可取决于从固体配制物生成的使用溶液的期望pH。本发明的出人意料的益处为具有高活性浓度的杀生物三胺的三胺组合物为固体。
在一个方面中，固体三胺组合物包括约10wt％到约99wt％杀生物三胺，约20wt％到约90wt％杀生物三胺，或约50wt％到约90wt％杀生物三胺。在优选方面中，包括大量的用于合适的抗微生物、杀菌和消毒组合物的另外的功能性成分的固体三胺组合物包括约10wt％到约99wt％杀生物三胺，约10wt％到约70wt％杀生物三胺，或约20wt％到约50wt％杀生物三胺。在包括其中另外的功能性成分包括于配制物中的那些的再其它方面中，固体三胺包括约5wt％到约75wt％杀生物三胺，约5wt％到约50wt％杀生物三胺，或约10wt％到约25wt％杀生物三胺。在根据本发明不受限制的情况下，所有列举的范围都包括限定所述范围的数值并且包括在所限定的范围内的每个整数。
酸
根据本发明的固体三胺组合物包括至少一种酸。酸可为有机的或无机的。酸优选地为有机酸。在一个方面中，酸可为有机单羧酸或有机二羧酸。在一个方面中，酸为固体酸，优选地二酸。
在一个方面中，固体三胺组合物包含具有如下所示的结构(a)的二酸：
(a)
Figure BDA0001597756100000091
其中：n＝1-20，R1为H、C1-C8烷基或COOH；R2为H、C1-C8烷基、NH2、OH或COOH，并且R1和R2取代发生在C1-C20链内的至少一个碳上。
在一个方面中，固体三胺组合物包含具有如下所示的结构(b)的二酸：
(b)
Figure BDA0001597756100000101
其中：R1和R2各自为COOH；R3、R4、R5和R6独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；R1和R3各自为COOH；R2、R4、R5和R6独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；R1和R4各自为COOH；R2、R3、R5和R6独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；R1和R5各自为COOH；R2、R3、R4和R6独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；或R1和R6各自为COOH；R2、R3、R4和R5独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2。
在一个方面中，固体三胺组合物包含具有如下所示的结构(c)的二酸：
(c)
Figure BDA0001597756100000102
其中：R1和R2为COOH；R3、R4和R5独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；R1和R3为COOH；R2、R4、R5独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；R1和R4为COOH；R2、R3、R5独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；或R1和R5为COOH；R2、R3、R4独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2。
在一个方面中，固体三胺组合物包含至少一种具有如示出和描述为(a)、(b)、(c)或其组合的结构的二酸。
特别优选的是酸包括柠檬酸、酒石酸、苹果酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、天冬氨酸、谷氨酸、吡啶二羧酸和十二烷酸。特别优选的酸包括以下：
具有下式的柠檬酸、3-羧基-3-羟基戊二酸、2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸：
Figure BDA0001597756100000103
具有下式的酒石酸(Tartaric acid)、2,3-二羟基丁二酸、2,3-二羟基琥珀酸、酒石酸(threaric acid)、外消旋酸、乌韦酸、消旋酒石酸：
Figure BDA0001597756100000111
具有下式的苹果酸、2-羟基丁二酸：
Figure BDA0001597756100000112
具有下式的马来酸(Maleic acid、malenic acid、maleinic acid、toxilicacid)、(Z)-顺丁烯二酸、顺-丁烯二酸：
Figure BDA0001597756100000113
具有下式的谷氨酸、2-氨基戊二酸(2-aminopentanedioic acid、2-aminoglutaric acid)：
Figure BDA0001597756100000114
具有下式的吡啶二羧酸、吡啶-2,6-二羧酸、2,6-吡啶二羧酸：
Figure BDA0001597756100000115
具有下式的琥珀酸、丁二酸、乙烷-1,2-二羧酸：
Figure BDA0001597756100000116
具有下式的己二酸(Adipic acid、hexanedioic acid)、己烷-1,6-二羧酸、己烷-1,6-二酸：
Figure BDA0001597756100000117
具有下式的十二烷二酸-C12H22O4：
Figure BDA0001597756100000121
另外的例示性酸可包括选自以下组成的组的那些有机酸：乙酸、甲酸、丙酸、柠檬酸即2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸、乳酸、酒石酸、乙醇酸、水杨酸、富马酸、苹果酸、衣康酸、抗坏血酸、琥珀酸和苯甲酸。
在根据作用机理不受限制的情况下，酸优选地提供三胺的水溶性盐。在优选方面中，酸在固体配制物中生成三胺的水溶性盐。
在一个方面中，固体三胺组合物包括约1wt％到约50wt％固体酸，约5wt％到约40wt％固体酸，或约10wt％到约35wt％固体酸。在优选方面中，包括大量的用于合适的抗微生物、杀菌和消毒组合物的另外的功能性成分的固体三胺组合物包括约1wt％到约50wt％固体酸，约5wt％到约40wt％固体酸，或约5wt％到约20wt％固体酸。在包括其中另外的功能性成分包括于配制物中的那些的再其它方面中，固体三胺包括约1wt％到约35wt％酸，约1wt％到约20wt％酸，或约2.5wt％到约20wt％酸。在根据本发明不受限制的情况下，所有列举的范围都包括限定所述范围的数值并且包括在所限定的范围内的每个整数。
水
根据本发明的固体组合物可含有少量水。举例来说，固体组合物的组分如杀生物三胺(或其它功能性成分)可包含水。优选地，水不添加到组合物中，并且以固体组合物的总重量计，含水量在≥0wt％到<5wt％，优选地≥0wt％到<2.5wt％，进一步优选的≥0wt％到<1wt％，另外优选的≥0wt％到<0.5wt％的范围内。在包括其中另外的功能性成分包括于配制物中的那些的一些方面，具有另外的含水量的组分可包括于组合物中，并且优选地固体配制物的总含水量小于约10wt％，小于约9wt％，小于约8wt％，小于约7.5wt％，小于约7wt％，小于约6wt％，或小于约5wt％。在根据本发明不受限制的情况下，所有列举的范围都包括限定所述范围的数值并且包括在所限定的范围内的每个整数。
另外的功能性成分
固体三胺组合物的组分可任选地与适合用于消毒应用中的各种功能性组分组合。在一些实施例中，很少或没有另外的功能性成分设置在固体三胺组合物中。在其它实施例中，固体三胺组合物包括至少一种另外的功能性成分。另外的功能性成分为组合物提供期望的特性和功能性。出于本申请的目的，术语“功能性成分”包括当配制成固体组合物时或当分散或溶解于固体三胺组合物的使用和/或浓缩物溶液中时，在特定消毒应用中提供有益特性的材料。另外的功能性成分可提供配制物益处和/或性能益处。
功能性材料的一些特定实例在下文中更详细地进行讨论，但是所讨论的特定材料仅作为实例给出，并且可使用各种各样的其它功能性成分。举例来说，下文所讨论的功能性材料中的很多是指在清洗和消毒应用中所用的材料。然而，其它实施例可包括供用于其它应用的功能性成分。
在优选实施例中，组合物不包括或基本上不含硼酸或硼酸盐。
在其它实施例中，固体三胺组合物可包括酶、另外的硬化或固化剂、除沫剂、抗再沉积剂、漂白剂、溶解度改性剂、分散剂、漂洗助剂、金属保护剂、稳定剂、腐蚀抑制剂、另外的掩蔽剂和/或螯合试剂、芳香剂和/或染料、流变改性剂或增稠剂、增溶物或偶联剂、缓冲剂、溶剂等。
在一些方面中，固体三胺组合物包括约0wt％到约50wt％另外的功能性成分，约0wt％到约25wt％另外的功能性成分，或约0wt％到约15wt％另外的功能性成分。在优选方面中，包括大量的用于合适的抗微生物、杀菌和消毒组合物的另外的功能性成分的固体三胺组合物包括约0wt％到约90wt％另外的功能性成分，约10wt％到约80wt％另外的功能性成分，或约20wt％到约75wt％另外的功能性成分。在根据本发明不受限制的情况下，所有列举的范围都包括限定所述范围的数值并且包括在所限定的范围内的每个整数。
酶
在一些实施例中，固体三胺组合物可进一步包括酶，但是可包括任何数目的酶。酶可包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、葡糖酶、纤维素酶、过氧化酶、组合，或其它酶。体系优选地包括至少一种脂肪酶。酶可为植物、动物、细菌、真菌或酵母酶，或其基因变异。酶应基于因素像pH、稳定性、温度和与在清洁剂组合物和清洗应用中存在的材料的相容性而选择。优选的酶在约2-14或6-12的pH范围内和在约20C到80C的温度下具有活性。酶可为野生型酶或重组酶。优选的酶具有广谱活性和对于在清洗组合物中存在的材料的像碱度、酸度、螯合试剂、掩蔽剂和表面活性剂的高耐受性。
在体系中酶浓度取决于特定酶活性。酶浓度可在销售组合物的约0到约10.0wt％，约0.1到约5.0wt％，或约0.5到约2.0wt％范围内。在根据本发明不受限制的情况下，所有列举的范围都包括限定所述范围的数值并且包括在所限定的范围内的每个整数。本领域技术人员将能够在基于酶活性和特征选择期望酶之后确定酶浓度。
下文列出例示性酶，并且其描述相对于来自美国专利第8,211,849号和第8,227,397号的例示性酶以全文引用的方式并入本文中：
脂肪酶
脂肪酶分离自：假单胞菌(Pseudomona)、斯氏假单胞菌(Pseudomonas stutzeri)ATCC 19.154、腐质霉(Humicola)、绵毛状腐质霉(Humicola lanuginose)(在米曲菌(Aspergillus oryzae)中以重组方式再生)、粘稠色杆菌(Chromobacter viscosum)、唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonas gladioli)、绵毛状腐质霉等。
蛋白酶
蛋白酶分离自：迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、淀粉消化芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)等。
淀粉酶
淀粉酶分离自：地衣芽孢杆菌、淀粉消化芽孢杆菌、枯草杆菌(Bacillussubtilis)、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)等。
纤维素酶
纤维素酶分离自：特异腐质霉(Humicola insolens)、腐质霉菌株(Humicolastrain)DSM 1800、产生纤维素酶212的气单胞菌属真菌、从海洋软体动物截尾海兔属耳廓细叶(Dorabella Auricula Solander)的肝胰腺中提取的纤维素酶等。
其它酶
过氧化酶(辣根过氧化酶)
木质酶
卤过氧化物酶(氯过氧化物酶、溴过氧化物酶)
葡糖酶
螯合剂
在一些实施例中，固体三胺组合物可进一步包括螯合剂。本文中螯合意指双或多齿配体的键结或络合。这些配体(其通常为有机化合物)被称作螯合剂(chelants、chelator)、螯合试剂和/或掩蔽剂。螯合试剂与单个金属离子形成复键。螯合剂为与某些金属离子形成可溶络合分子的化学物质，不活化所述离子，因此其通常不与其它元素或离子反应以产生沉淀或结垢。配体与底物形成螯合络合物。所述术语是指其中金属离子键结到螯合剂的两个或更多个原子的络合物。
合适的氨基羧酸型螯合剂包括酸，或其碱金属盐。氨基羧酸材料的一些实例包括氨基乙酸酯和其盐。一些实例包括以下：N-羟乙基氨基二乙酸；羟基乙二胺四乙酸、氮基三乙酸(NTA)；乙二胺四乙酸(EDTA)；N-羟乙基-乙二胺三乙酸(HEDTA)；二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)；和丙氨酸-N,N-二乙酸；等；及其混合物。含有极少或没有NTA或没有磷的特别可用的氨基羧酸材料包括：N-羟乙基氨基二乙酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、羟基乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、N-羟乙基-乙二胺三乙酸(HEDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、乙二胺琥珀酸(EDDS)、2-羟基乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、亚胺基二琥珀酸(IDS)、3-羟基-2,2'-亚胺基二琥珀酸(HIDS)和具有带有羧酸取代基的氨基的其它类似酸。
其它螯合剂包括氨基羧酸盐，包括乙二胺四-乙酸盐、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基-三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇二-甘氨酸、它们的碱金属盐、铵盐和经取代的铵盐以及它们的混合物。合适的螯合试剂可选自以下组成的组：氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、经多官能取代的芳香族螯合试剂和其混合物。例示性螯合剂包括氨基酸基螯合剂并且优选地柠檬酸盐、酒石酸盐和谷氨酸-N,N-二乙酸和衍生物和/或膦酸盐基螯合剂。
其它螯合剂包括多元羧酸和其部分或完全中和的盐、单体多元羧酸和羟基羧酸和其盐的均聚物和共聚物。上述化合物的优选的盐为铵和/或碱金属盐，即锂、钠和钾盐，并且特别优选的盐为钠盐，如硫酸钠。
适用作另外的功能性成分以降低固体组合物的含水量的其它化合物可包括醋酸钠和其它抗结块剂。这些由于通过螯合剂(如EDTA)引入到固体组合物中的水的浓度，可为必需的。在优选方面中，采用另外的功能性成分以将固体组合物的总含水量降低到小于约10wt％，小于约9wt％，小于约8wt％，小于约7.5wt％，小于约7wt％，小于约6wt％，或小于约5wt％水。在体系中螯合剂浓度可在组合物的约约0到约65wt％，0.1到约50wt％，约0.1到约50wt％，约1到约40wt％，或约10到约40wt％范围内。在根据本发明不受限制的情况下，所有列举的范围都包括限定所述范围的数值并且包括在所限定的范围内的每个整数。
除沫剂
在一些实施例中，固体三胺组合物可进一步包括添加剂像防泡沫剂。防泡沫剂优选地选自多种防沫剂，如硅型和/或聚丙二醇型的那些。防泡沫剂可选自包含硅酮和/或其它除沫剂像除沫表面活性剂的组。合适的硅酮基防泡沫剂具有作为活性组分的硅酮化合物。这些作为油或水基乳液递送。硅酮化合物优选地由分散于硅酮油中的疏水性二氧化硅组成。硅酮化合物也可含有硅酮乙二醇和其它改性硅酮流体。合适的乙二醇(EO)和/或丙二醇(PO)基防沫剂含有聚乙二醇和聚丙二醇共聚物。它们作为油、水溶液或水基乳液递送。EO/PO共聚物通常具有良好分散特性。
在体系中除沫剂浓度可在约0到约50wt％，约0.01到约30wt％，或约0.1到约30wt％范围内。在根据本发明不受限制的情况下，所有列举的范围都包括限定所述范围的数值并且包括在所限定的范围内的每个整数。
表面活性剂
在一些实施例中，固体三胺组合物可进一步包括表面活性剂。基于杀生物三胺的溶解度，适合与本发明的组合物一起使用的表面活性剂包括(但不限于)非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂。在一些实施例中，本发明的固体三胺组合物包括约5wt％到约50wt％的表面活性剂，约5wt％到约25wt％的表面活性剂，或约5wt％到约15wt％的表面活性剂。在根据本发明不受限制的情况下，所有列举的范围都包括限定所述范围的数值并且包括在所限定的范围内的每个整数。
非离子表面活性剂
适合与本发明的组合物一起使用的合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化表面活性剂。合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO共聚物、封端的EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物等。用作溶剂的合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物，如Pluronic和反相Pluronic表面活性剂；醇烷氧基化物，如Dehypon LS-54(R-(EO)5(PO)4)和Dehypon LS-36(R-(EO)3(PO)6)；和封端的醇烷氧基化物，如Plurafac LF221和Tegoten EC11；其混合物等。
半极性类型的非离子表面活性剂是可用于本发明的组合物中的另一类别的非离子表面活性剂。半极性非离子表面活性剂包括氧化胺、氧化膦、亚砜和其烷氧基化衍生物。
氧化胺是对应于以下通式的叔胺氧化物：
Figure BDA0001597756100000161
其中箭头为半极性键的常规表示；并且，R1、R2和R3可为脂肪族基、芳香族基、杂环基、脂环基或其组合。一般来说，对于清洁剂相关的氧化胺，R1为约8到约24个碳原子的烷基；R2和R3为1到3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物；R2和R3可例如通过氧原子或氮原子彼此附接，以形成环结构；R4为含有2到3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基；并且n在0到约20范围内。氧化胺可由对应的胺和氧化剂(如过氧化氢)生成。
可用的水溶性氧化胺表面活性剂选自辛基、癸基、十二烷基、异十二烷基、椰子或动物脂烷基二-(低碳数烷基)氧化胺，其具体实例为辛基二甲基氧化胺、壬基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、十一烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、异十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基氧化胺、二甲基-(2-羟十二烷基)氧化胺、3,6,9-三十八烷基二甲基氧化胺和3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)氧化胺。
功能性硅氧烷表面活性剂
组合物还可任选地包括一种或多种功能性聚硅氧烷。举例来说，在一些实施例中，聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷、非离子表面活性剂或聚甜菜碱改性的聚硅氧烷两性表面活性剂可用作添加剂。在一些实施例中，两者均为线性聚硅氧烷共聚物，其上通过氢硅化反应已接枝有聚醚或聚甜菜碱。具体硅氧烷表面活性剂的一些实例已知为美国专利第4,654,161号中描述的
Figure BDA0001597756100000171
表面活性剂(购自联合碳化物公司(Union Carbide))、
Figure BDA0001597756100000172
聚醚或聚甜菜碱聚硅氧烷共聚物(购自赢创公司(Evonik Corporation))、
Figure BDA0001597756100000173
聚醚聚硅氧烷共聚物(购自赢创公司)和其它，所述专利以引用的方式并入本文中。优选的功能性硅氧烷表面活性剂包括(但不限于)
Figure BDA0001597756100000174
5831、
Figure BDA0001597756100000175
5840、
Figure BDA0001597756100000176
5847、
Figure BDA0001597756100000177
5852和
Figure BDA0001597756100000178
5853。在一些实施例中，所用的特定硅氧烷可被描述为具有例如低表面张力、高润湿能力和优异润滑性。举例来说，这些表面活性剂据说在能够润湿聚四氟乙烯表面的少数表面活性剂中。被用作添加剂的硅氧烷表面活性剂可单独或与含氟化合物表面活性剂组合使用。在一些实施例中，被用作添加剂的任选地与硅烷组合的含氟化合物表面活性剂可为例如非离子氟代烃，例如氟化烷基聚氧化乙烯醇、氟化烷基烷氧基化物和氟化烷基酯。这类功能性聚二甲基硅氧烷和/或含氟化合物表面活性剂的进一步说明描述于美国专利第5,880,088号；第5,880,089号；和第5,603,776号中，这些专利全部以引用的方式并入本文中。
在一些实施例中，组合物可以至多约10wt％范围内的量包括功能性聚二甲基硅氧烷。举例来说，一些实施例可包括在约0.1到10wt％范围内的聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷或聚甜菜碱改性的聚硅氧烷，任选地与约0.1到10wt％的氟化烃非离子表面活性剂组合。
阴离子表面活性剂
适合用于本发明组合物中的阴离子硫酸盐表面活性剂包括烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油烯基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)还原葡糖胺硫酸盐和烷基多糖的硫酸盐，如烷基聚葡萄糖苷的硫酸盐等。还包括烷基硫酸盐、烷基聚(亚乙基氧基)醚硫酸盐和芳香族聚(亚乙基氧基)硫酸盐，如环氧乙烷和壬基苯酚的硫酸盐或缩合产物(通常每分子具有1到6个氧化乙烯基团)。
适合用于本发明组合物中的阴离子磺酸盐表面活性剂还包括烷基磺酸盐、直链和支链伯和仲烷基磺酸盐和具有或不具有取代基的芳香族磺酸盐。
适合用于本发明组合物中的阴离子羧酸盐表面活性剂包括羧酸(和盐)如烷酸(和烷酸盐)、羧酸酯(例如琥珀酸烷基酯)、羧酸醚等。这类羧酸盐包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基芳基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和皂类(例如烷基羧基化物)。可用于本发明组合物中的仲羧酸盐包括含有连接到仲碳的羧基单元的那些。仲碳可在环结构中，例如如在对辛基苯甲酸中，或如在烷基取代的环己基羧酸盐中。仲羧酸盐表面活性剂通常不含有醚键，不含有酯键并且不含有羟基。此外，其在头部基团(两亲性部分)中通常不具有氮原子。合适的仲皂类表面活性剂通常含有11-13个总碳原子，但是可存在更多个碳原子(例如，至多16个)。合适的羧酸盐还包括酰基氨基酸(和盐)，如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐(例如N-酰基肌氨酸盐)、酒石酸盐(例如N-酰基酒石酸盐和甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺)等。
合适的阴离子表面活性剂包括下式的烷基或烷芳基乙氧基羧酸盐：
R-O-(CH2CH2O)n(CH2)m-CO2X (3)
其中R为C8到C22烷基或
Figure BDA0001597756100000181
其中R1为C4-C16烷基；n为1-20的整数；m为1-3的整数；并且X为反离子，如氢、钠、钾、锂、铵，或胺盐如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。在一些实施例中，n为4到10的整数并且m为1。在一些实施例中，R为C8-C16烷基。在一些实施例中，R为C12-C14烷基，n为4，并且m为1。
在其它实施例中，R为
Figure BDA0001597756100000182
并且R1为C6-C12烷基。在再又其它实施例中，R1为C9烷基，n为10并且m为1。
这类烷基和烷芳基乙氧基羧酸盐为可商购的。这些乙氧基羧酸盐通常以可易于转化成阴离子或盐形式的酸形式购得。可商购的羧酸盐包括Neodox 23-4，其为C12-13烷基聚乙氧基(4)羧酸(壳牌化学(Shell Chemical))，和Emcol CNP-110，其为C9烷芳基聚乙氧基(10)羧酸(威科化学(Witco Chemical))。羧酸盐还购自科莱恩(Clariant)，例如产品
Figure BDA0001597756100000191
DTC，其为C13烷基聚乙氧基(7)羧酸。
阳离子表面活性剂
阳离子表面活性剂优选地包括，更优选地是指：含有至少一个长碳链疏水基团和至少一个带正电的氮的化合物。长碳链基团可通过简单取代直接附接到氮原子；或者在所谓的被间断的烷基胺和酰胺基胺中更优选地通过一个或多个桥连官能团间接附接到氮原子。这类官能团可使得分子更具亲水性和/或更具水分散性，更容易通过助表面活性剂混合物溶于水和/或可溶于水。为了提高水溶性，可引入另外的伯氨基、仲氨基或叔氨基，或者可用低分子量烷基使氨基氮季铵化。此外，氮可为不同程度的不饱和或者饱和或不饱和杂环的支链或直链部分的一部分。另外，阳离子表面活性剂可含有具有多于一个阳离子氮原子的复杂键联。
被分类为氧化胺、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂的表面活性剂化合物在接近中性到酸性pH溶液中本身通常为阳离子型并且可重叠表面活性剂分类。聚氧乙基化阳离子表面活性剂一般在碱性溶液中表现类似于非离子表面活性剂并且在酸性溶液中表现类似于阳离子表面活性剂。
最简单的阳离子胺、胺盐和季铵化合物可示意性地画成这样：
Figure BDA0001597756100000192
其中R表示长烷基链，R'、R”和R”'可为或长烷基链或较小烷基或芳基或氢并且X表示阴离子。对于在本发明中实际使用，由于胺盐和季铵化合物水溶性程度高，所以它们是优选的。
大部分大量商业阳离子表面活性剂可被细分成四个主要类别和另外的亚组，如本领域的技术人员已知并且描述于“表面活性剂大全(Surfactant Encyclopedia)”,《化妆品和盥洗用品(Cosmetics&Toiletries)》,第104卷(2)86-96(1989)中。第一类包括烷基胺和其盐。第二类包括烷基咪唑啉。第三类包括乙氧基化胺。第四类包括季铵盐，如烷基苄基二甲基铵盐、烷基苯盐、杂环铵盐、四烷基铵盐等。已知阳离子表面活性剂具有各种可在本发明组合物中有益的特性。这些期望特性可包括在中性pH或低于中性pH的组合物中的去垢力、抗微生物功效、与其它试剂合作增稠或胶凝等。
可用于本发明的组合物中的阳离子表面活性剂包括具有式R1 mR2 xYLZ的那些，其中每个R1为含有直链或支链烷基或烯基的有机基团，其任选地经至多三个苯基或羟基取代并且任选地间杂有以下结构中的至多四个：
Figure BDA0001597756100000201
或这些结构的异构体或混合物，并且其含有约8到22个碳原子。R1基可另外含有至多12个乙氧基。m为数字1到3。优选地，当m为2时，分子中不多于一个R1基团具有16个或更多个碳原子，或者当m为3时，具有多于12个碳原子。每个R2为含有1到4个碳原子的烷基或羟烷基或在分子中不多于一个R2为苄基的情况下苄基，并且x为数字0到11，优选地0到6。Y基团上的其余任何碳原子位置都填入氢。Y为可为包括(但不限于)以下的基团：
Figure BDA0001597756100000211
Figure BDA0001597756100000212
p＝约1到l2
Figure BDA0001597756100000213
p＝约1到12
Figure BDA0001597756100000214
或其混合物。优选地，L为1或2，其中当L为2时，Y基由选自具有1到约22个碳原子和两个自由的碳单键的R1和R2类似物(优选地亚烷基或亚烯基)的部分隔开。Z为水溶性阴离子，如卤离子、硫酸根、甲基硫酸根、氢氧根或硝酸根阴离子，特别优选的为氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根或甲基硫酸根阴离子，其数量使得与阳离子组分呈电中性。
硬化剂
固体组合物还可包括待与固体三胺一起采用的硬化剂。硬化剂为有机或无机的化合物或化合物体系，其显著地有助于组合物的均一固化。优选地，硬化剂与清洗剂和组合物的其它活性成分相容并且能够为加工的组合物提供有效量硬度和/或水溶性。当混合和固化时，硬化剂还应能够与清洗剂和其它成分形成均匀基质以在使用期间提供固体清洁剂组合物中清洗剂的均一溶解。
包括于固体组合物中的硬化剂量将根据包括(但不限于)以下的因素而变化：所制备的固体组合物类型、固体组合物的成分、组合物的既定用途、在使用期间随时间推移施用到固体组合物的分配溶液量、分配溶液的温度、分配溶液的硬度、固体组合物的物理尺寸、其它成分的浓度和组合物中固体三胺的浓度。优选的是，包括于固体组合物中硬化剂的量与固体三胺和组合物的其它成分有效地组合以在连续混合条件和处于或低于硬化剂的熔融温度的温度下形成均匀混合物。
硬化剂可为有机或无机硬化剂。优选的有机硬化剂为聚乙二醇(PEG)化合物。包含聚乙二醇硬化剂的固体组合物的固化速率将至少部分根据添加到组合物的聚乙二醇的量和分子量而变化。合适的聚乙二醇的实例包括(但不限于)：通式H(OCH2CH2的)nOH固体聚乙二醇，其中n大于15，特别地大约30到大约1700。通常，聚乙二醇为呈自由流动粉末或薄片形式的固体，具有大约1,000到大约100,000的分子量，特别地具有至少大约1,450到大约20,000的分子量，更特别地分子量在大约1,450到大约8,000之间。聚乙二醇以大约0重量％到75重量％并且特别地大约0.1重量％到大约15重量％的浓度存在。
无机硬化剂为可水合的无机盐，包括(但不限于)：硫酸盐和碳酸氢盐。无机硬化剂以至多大约50重量％，特别地大约5重量％到大约25重量％，并且更特别地大约5重量％到大约15重量％的浓度存在。脲粒子还可用作固体组合物中的硬化剂。组合物的固化速率将至少部分根据包括(但不限于)添加到组合物的脲的量、粒度和形状的因素而变化。举例来说，颗粒形式的脲可与清洗剂和其它成分，并且优选地较少但有效量的水组合。脲的量和粒度与清洗剂和其它成分有效地组合以形成均匀混合物而不需施加来自外部源的热量以将脲和其它成分熔融到熔融阶段。优选的是，包括于固体组合物中的脲的量当放置在含水介质中时有效地提供组合物的期望硬度和期望溶解率，以实现在使用期间固化的组合物中清洗剂的期望分配速率。在一些实施例中，组合物包括在大约0重量％到大约90重量％之间脲，特别地在大约5重量％和大约40重量％之间脲，并且更特别地在大约10重量％和大约30重量％之间脲。脲可呈粒状珠或粉末形式。粒状脲一般可作为粒度在约8-15美国目范围内的混合物购自商业来源，如例如购自Arcadian Sohio公司，氮化工部门(Arcadian SohioCompany,Nitrogen Chemicals Division)。优选地研磨粒状形式的脲以将粒度降低到约50美国目到约125美国目，优选地约75-100美国目，优选地使用湿磨机，如单或双螺杆挤出机、Teledyne混合器、Ross乳化器等。
制备方法
固体三胺组合物根据本发明的方法产生。在一个方面中，由于多种原因，包括降低存储空间和运输成本，有益的是配制和递送固体组合物。在一些方面中，与浓缩液体等同物相比，固体组合物的体积可降低例如到至少80％。
本发明的另一个目的涉及制造本发明的固体组合物的方法。已经为本发明的固体组合物定义可用于制造方法中的所有组分。
在一个方面中，三胺固体通过包含将至少杀生物三胺和酸混合以中和杀生物三胺到约7-10的pH的过程来制备。在组分在混合器皿中混合期间发生中和。在一个方面中，杀生物三胺的碱性pH在固化之前被中和。在一个方面中，在约1小时到约48小时，或约1小时到约24小时的时段内发生固化反应。在优选方面中，无水添加到混合器皿并且用于反应的温度在约70℉(21℃)和约130℉(55℃)之间。在一个方面中，混合组分包括优选地混合直到获得均匀混合物。
如本领域的技术人员将确定，混合包括杀生物三胺和酸，以及任何数目的任选的另外的功能性成分的组分可包括添加组分的各种顺序以获得混合物。生成固体组合物的方法并不旨在根据在涉及混合本文所述的组分的次序的制造方法中的更改而加以限制。
本发明的方法可产生稳定的固体而不需采用熔体和熔体当在常规浇铸中时的固化。形成熔体需要加热组合物以使其熔融。热量可外部施用或可通过化学放热(例如，从混合苛性碱(氢氧化钠)和水)产生。加热组合物消耗能量。处置热熔体需要安全防护和设备。此外，熔体的固化需要在容器中冷却熔体以固化熔体并且形成浇铸固体。冷却需要时间和/或能量。相反，本发明方法可在固化或固化本发明组合物期间采用环境温度和湿度。
本发明的方法可产生稳定的固体而不需挤出以通过模头压缩混合物。用于通过模头挤出混合物以产生固体清洗组合物的常规方法将高压施加到固体或糊状物以产生挤出固体。相反，本发明方法在固体上采用小于或等于约1000psi或甚至少到1psi的压力。本发明的固体不仅通过压缩而且通过在可流动固体中产生的并且对于产生稳定的固体有效的结合剂来保持在一起。
多种可流动固体中的任一种可用于本发明方法中。举例来说，在一个实施例中，可流动固体具有与湿沙子类似的稠度。这类可流动固体可在人的手中压缩，像形成雪球。然而，紧接在其形成之后，强力的冲击(跌落或投掷)将使可流动固体的手压实球恢复到粉末和其它较小片。在一个实施例中，可流动固体含有足够少的水，使得在数百psi下压缩粉末不从固体挤压出液态水。在某些实施例中，本发明可流动固体可为粉末或润湿粉末。
固体组合物可通过仅以优选的比率共混杀生物三胺与二酸以获得固体组合物来制备。粒化材料可通过在适当粒化设备中压缩固体粒剂或聚结材料以产生适当大小粒化材料来制造。固体块和浇铸固体块材料可通过将预先硬化的材料块或在容器内硬化成固体块的可浇铸液体引入到容器中来制备。优选的容器包括一次性塑料容器或水溶性膜容器。其它适用于组合物的包装包括柔性袋、包、收缩包裹和如聚乙烯醇的水溶性膜。
固体组合物可使用分批或连续混合系统形成。在例示性实施例中，单-或双螺杆挤出机用于在高剪切下组合和混合一种或多种组分以形成均质混合物。在一些实施例中，加工温度处于或低于组分的熔融温度。可通过成形、浇铸或其它合适方式，从混合器分配所加工的混合物，由此清洁剂组合物硬化成固体形式。基质的结构可根据其硬度、熔点、材料分布、晶体结构和其它相似特性根据本领域中已知的方法表征。一般来说，根据本发明的方法加工的固体组合物在成分在整个质量中的分布方面基本上为均匀的并且在尺寸上稳定。
在挤出工艺中，将液体和固体组分引入到最终混合系统中，并且连续混合，直到组分形成其中组分分布在整个质量中的基本上均匀的半固体混合物。然后混合物从混合系统排到模头或其它成形装置或通过模头或其它成形装置排放。然后包装产品。在例示性实施例中，成形组合物在大约1分钟和大约3小时之间开始硬化成固体形式。特别地，成形组合物在大约1分钟和大约2小时之间开始硬化成固体形式。更特别地，成形组合物在大约1分钟和大约20分钟之间开始硬化成固体形式。
在浇铸工艺中，将液体和固体组分引入到最终混合系统中，并且连续混合，直到组分形成其中组分分布在整个质量中的基本上均匀的液体混合物。在例示性实施例中，组分在混合系统中混合至少约60秒。一旦混合完成，即可将产物转移到其中进行固化的包装容器。在例示性实施例中，浇铸组合物在大约1分钟和大约3小时之间开始硬化成固体形式。特别地，浇铸组合物在大约1分钟和大约2小时之间开始硬化成固体形式。更特别地，浇铸组合物在大约1分钟和大约20分钟之间开始硬化成固体形式。
在按压固体工艺中，组分在压力下组合。在按压固体工艺中，组合物的可流动固体放到成形件(例如模具或容器)中。方法可包括温和地按压在成形件中的可流动固体以产生固体组合物。可通过块机或转盘压力机等施加压力。根据块形状和气缸压力，可施加在约1到约2000psi，或约1到约1000psi范围内的压力。在某些实施例中，方法可采用低到大于或等于约1psi、大于或等于约2、大于或等于约5psi或大于或等于约10psi的压力。如本文所用，术语“psi”或“磅/平方英寸”是指施加到被按压的可流动固体的实际压力并且并非指在进行按压的设备中的点处测量的表压或液压压力。方法可包括固化步骤以产生固体组合物。如本文所提到，将包括可流动固体的未固化组合物压缩以提供构成可流动固体的粒子之间充足的表面接触，使得未固化组合物将固化成稳定的固体组合物。充足量的粒子(例如细粒)彼此接触提供有效制备稳定的固体组合物的粒子彼此的结合。包括固化步骤可包括允许按压固体固化一段时期，如几小时或约1天(或更长时间)。在另外的方面中，方法可包括振动在成形件或模具中的可流动固体，如公开于美国专利第8,889,048号中的方法，所述专利以全文引用的方式并入本文中。
相比于在压片机中需要高压的常规固体块或片剂组合物，或者需要组合物熔融、消耗显著量的能量的浇铸，和/或需要昂贵设备和先进的技术知识的挤出，按压固体的使用提供大量的益处。按压固体克服制备固体清洗组合物需要的其它固体配制物的多种这类限制。此外，按压固体组合物在其中组合物可储存或处置的条件下保持其形状。
通过术语“固体”意指硬化组合物不流动并且在中等应力或压力或仅仅重力下将基本上保持其形状。固体可呈多种形式，如粉末、薄片、细粒、球粒、片剂、含片、冰球形圆块、团块、砖块、固体块、单位剂量或本领域的技术人员已知的另一固体形式。固体浇铸组合物和/或按压固体组合物的硬度可在例如像混凝土的相对致密和硬的熔合固体产品到稠度被表征为硬化糊状物的硬度范围内。另外，术语“固体”是指在固体清洁剂组合物的预期存储和使用条件下组合物的状态。一般来说，预期清洁剂组合物当暴露于至多大约100℉并且特别地至多大约120℉的温度时将保持呈固体形式。
所得固体组合物可采取包括(但不限于)以下的形式：浇铸固体产品；挤出、模制或成形固体球粒、块、片剂、粉末、细粒、薄片；按压固体；或此后可将成形固体研磨或成形为粉末、细粒或薄片。在例示性实施例中，由固化基质形成的挤出球粒材料具有在大约50克和大约250克之间的重量，由组合物形成的挤出固体具有在大约100克或更大的重量，并且由组合物形成的固体块清洁剂具有在大约1与大约10千克之间的质量。固体组合物提供稳定化的功能性材料来源。在一些实施例中，可将固体组合物溶解在例如水溶液或其它介质中，以形成浓缩溶液和/或使用溶液。可将溶液导引到存储容器中用于稍后使用和/或稀释，或可直接施用到使用点处。
以下专利公开可用于本发明的固体清洗组合物中的固化、结合和/或硬化剂的各种组合。以下美国专利以引用的方式并入本文中：美国专利第7,153,820；7,094,746；7,087,569；7,037,886；6,831,054；6,730,653；6,660,707；6,653,266；6,583,094；6,410,495；6,258,765；6,177,392；6,156,715；5,858,299；5,316,688；5,234,615；5,198,198；5,078,301；4,595,520；4,680,134；RE32,763；和RE32818。
使用方法
固体三胺组合物可并入到多种清洗组合物中，包括例如地板清洗组合物、硬的表面组合物或就地清洗组合物(即，用于清洗食品和饮料或医药设备)、洗涤剂组合物等。体系尤其可用于关于食品污物的食品服务企业。当脂肪酶包括于体系中时，体系和组合物可用于去除厨房中硬和软表面的脂肪和油。厨房中的脂肪和油随时间推移积聚，最终在表面上形成硬涂层。地板砖和接近烹饪表面的背面飞溅物因为脂肪和油的硬化层最终使它们形成光泽。随着脂肪和油污物变得嵌入薄浆中，薄浆变色。条形抹布和拖把头随时间推移积累脂肪和油污物。除具有污物积聚之外，食品服务行业需要防止爆发食品疾病像大肠杆菌(E.coli)和沙门氏菌(Salmonella)。本发明因为其去除食品污物和其抗微生物特性的能力尤其可用于此行业中。
例示性地板清洗组合物包括供用于手动(即，拖把和桶)应用中或自动洗地机如由克拉克的坦能(Tennant,Clarke)等的那些制造品中的组合物。当用于自动洗地机时，组合物提供通过酶的作用维持机器内部清洁度和由于抗微生物特性防止机器中臭味和细菌生长的另外的益处。
食品服务行业通常在包括洗衣预处理组合物的桶中收集条形抹布、毛巾和拖把头。组合物可用作食品服务行业中的预处理组合物。组合物在此处为有利的，因为它们可在洗衣甚至进入洗衣机之前开始分解食品污物。
本发明的固体组合物包含高浓度的活性成分。活性成分的浓度根据本发明的固体组合物的总重量计算，如果没有另外陈述的话。在使用之前，本发明的固体组合物需要被溶解于水溶液，优选地水中，以获得即用型溶液。优选地，固体组合物可在应用时溶解和/或储存在稀释装置中。
在一些方面中，供用于生成即用型溶液中的固体三胺组合物的二酸与杀生物三胺的比率可为约1:10到约1:5，优选地约1:5到约1:4，并且最优选地约1:2到约1:3。另外，在根据本发明不受限制的情况下，对于所述比率的所有范围都包括限定所述范围的数值。
因此，使用固体三胺组合物可包括浓缩物组合物或可稀释以形成使用组合物。一般来说，浓缩物是指旨在用水稀释以提供接触物体，以提供期望清洗、漂洗等的使用溶液的组合物。接触待洗涤、杀菌、消毒等制品或表面的三胺组合物根据在根据本发明的方法中采用的配制物可被称作浓缩物或使用组合物(或使用溶液)。应理解，在组合物中杀生物三胺、二酸和另外的功能性成分的浓度将根据无论组合物用作浓缩物还是用作使用溶液而变化。
使用溶液可由浓缩物，通过以提供具有期望清洁特性的使用溶液的稀释比率用水稀释浓缩物来制备。用于稀释浓缩物以形成使用组合物的水可被称作稀释水或稀释剂，并且可随不同地点变化。典型稀释系数在大约1和大约10,000之间，但将取决于包括水硬度、待去除的污物量等因素。在一个实施例中，浓缩物以在约1:10和约1:10,000之间的浓缩物:水比率稀释。特别地，浓缩物以在约1:100和约1:5,000之间的浓缩物:水比率稀释。更特别地，浓缩物以在约1:250和约1:2,000之间，并且优选地在约1:500和约1:750之间的浓缩物:水比率稀释。
在本发明的方面中，杀生物三胺组合物的使用溶液提供在约1ppm到约1000ppm之间三胺，和在约1ppm到约500ppm之间二酸。在本发明的优选方面中，杀生物三胺组合物的使用溶液具有在约1ppm到约500ppm之间三胺，和在约1ppm到约250ppm之间二酸。在再另一方面中，杀生物三胺组合物的使用溶液具有在约1ppm到约300ppm之间三胺，和在约1ppm到约250ppm之间二酸。本文所公开的范围根据本发明不受限制，所述所有范围都包括限定所述范围的数值并且包括在所限定的范围内的每个整数。
根据本发明，固体组合物可以足够比例溶解于服务用水、去离子水或这类中以获得上述浓缩溶液和/或稀释即用型溶液。
本说明书中的所有公开和专利申请都指示本发明所属领域的普通技术人员的水平。所有公开和专利申请都以引用方式并入本文中，并入程度就如同每一篇单独的公开或专利申请都专门地并且单独地表明为以引用方式并入一般。
实例
在以下非限制性实例中进一步定义本发明的实施例。应理解，这些实例虽然指示本发明的某些实施例，但是仅是为了举例说明而给出。根据以上讨论和这些实例，本领域的技术人员可确定本发明的基本特征，并且在不脱离其精神和范围的情况下，可对本发明的实施例做出各种改变和修改以使本发明适于不同用途和条件。因此，除了本文中所示出和描述的那些之外，本领域的技术人员根据前述说明将清楚本发明的实施例的各种修改。这类修改也旨在落入所附权利要求书的范围内。
实例1
评估产生对于采用杀生物三胺和酶的商业杀菌组合物的按压固体组合物的方法。期望的固化组合物需要符合或优选地超过如通过清洗性能和微功效(即杀菌能力)所测量的可商购的液体产品性能的性能功效，以及其它可测量的(包括例如)臭味降低。在表3中阐述评估替代固体组合物的例示性配制物。
表3
Figure BDA0001597756100000271
Figure BDA0001597756100000281
对于评估的配制物，另外的功能性成分包括包括于两种组合物中的乙醇线性C12-16乙氧基化物、聚醚硅氧烷5843DRM、氧化胺表面活性剂和单乙醇胺99％IBC。
固化评估首先评估在固化之前在液体配制物中从碱性pH中和杀生物三胺，这是由于液体配制物需要从约10-11碱性pH中和杀生物三胺到约8.5的pH用于稳定其中配制的脂肪酶。中和杀生物三胺使在组合物内的酶降解降到最低，同时使酶稳定性达到最大。在如表2中所示的在液体配制物中三胺为可商购的时，评估购自龙沙公司的杀生物三胺Lonzabac12.100的固体组合物。
如表4中所示，各种酸以不同浓度与杀生物三胺Lonzabac 12.100组合以评定供用于固体组合物中的中和的组合物的稳定。称量出期望量的三胺并且与期望量的评估的固体酸组合。三胺和酸温和地混合以将酸分散在三胺中。溶液静置大约1.5-2.5小时并且进行关于三胺/酸混合物形成的观测。如果混合物已膨胀成粉末，那么其温和地混合以隔开粒子。对于每次评估，制备每种粉末的1％溶液以确定溶解度和pH。
表4
Figure BDA0001597756100000282
Figure BDA0001597756100000291
如表3中所阐述的，用固体酸中和碱性杀生物三胺的步骤意外地产生多种固体三胺组合物。从三胺与固体酸的反应意外地获得自由流动粉末、硬的固体和非常硬的固体。所生成的糊状物未充分固化以行进另外的评估。在本发明的一个方面中，三胺与固体酸组合产生具有10wt％或更大的水的含水量的组合物为不期望的配制物。作为进一步出人意料的益处，固体杀生物三胺得到主要含有活性三胺的配制物。在一个方面中，至少约90wt％活性杀生物三胺可配制成固体组合物。根据本发明，配制物适合用于各种固体，即按压固体中。在其它方面中，固体可包括浇铸固体、挤出固体等。
实例2
在实例1的测试之后参见用固体酸中和杀生物三胺，在酸:三胺为25:75的比率/％下评估另外的固体酸，其结果在表5中示出。
表5
Figure BDA0001597756100000301
实例3
进一步评估杀生物三胺和固体酸的另外的配制物以评定配制的按压固体组合物的熔点和百分比含水量。表6中示出的例示性配制物在按照实例1中所阐述的实验之后配制成按压固体。
表6
含量(wt％) 熔点(℃) 含水量(wt％)
81.8％lonzabac+18.2％酒石酸 57.57 0.6
75％lonzabac+25％酒石酸 55.38 0.6
69.3％lonzabac+30.7％酒石酸 75.5 0.5
64.3％lonzabac+35.7％酒石酸 73.11 0.6
75％lonzabac+25％苹果酸 85.55 0.5
22.5％lonzabac+7.5％酒石酸+35％4Na-EDTA+35％硫酸钠 51.15 4.2
64.3％Lonzabac+35.7％乙二胺四乙酸 113.95 0.7
75％Lonzabac+25％天冬氨酸 76.25 0.5
75％lonzabac+25％柠檬酸 87.91 0.6
表6中示出的结果反映优选的按压固体组合物具有小于1wt％的含水量。
实例4
进一步评估杀生物三胺和固体酸的各种配制物配制成按压固体组合物。表7中示出的例示性配制物在按照实例1中所阐述的实验之后配制成按压固体。
表7
说明 片剂1(wt％) 片剂2(wt％) 片剂3(wt％) 片剂4(wt％)
Lonzabac 12.100 75 64.3 22.5 22.5
酒石酸 25 35.7 7.5 7.5
乙二胺四乙酸四钠 0 0 35 35
无水硫酸钠 0 0 35 35
总计 100 100 100 100
将3种片剂配制物中的每种50克称重以进行按压。然后将50克样品放置到小的1.5"直径不锈钢染料中并且以2000psi使用卡弗按压机按压20秒。然后从染料去除片剂。结果指示按压片剂为硬的并且当从模具排出时保持其形状。
已由此描述本发明，将显而易见的是其可以多种方式变化。这类变化形式不被看作是脱离本发明的精神和范围，并且所有这类修改都旨在包括于以下权利要求书的范围内。
以上说明书提供所公开的组合物和方法的制造和使用的描述。因为可在不脱离本发明的精神和范围的情况下做出许多实施例，所以本发明存在于权利要求书中。

Claims (22)

1.一种固体三胺组合物，包含：
在10wt％和99wt％之间三胺；
在1wt％和50wt％之间的固体二酸；和
酶、螯合剂或硬化剂中的一者或多者，
其中所述二酸与所述三胺的比率为1:10到1:1；
其中所述三胺和二酸在至少部分中和的固体组合物中组合，并且其中在低于50℃所述组合物保持固体，以及所述组合物在21℃至55℃的温度下成形而无需浇铸；
其中所述三胺具有下式中的任一者：
R-NH-[(CH2)rNH]y-(CH2)m-NH2，或
R-NH-[(CH2)r-NH]y(CH2)m-NH2(H+X-)n
其中R为具有6到22个C原子的直链或支链烷基残基，X-为包含酰胺磺酸根、硝酸根、卤离子、硫酸根、碳酸氢根、碳酸根、磷酸根、氢氧根、羧酸根和/或有机酸的阴离子的等效物，m和r独立地表示1到6范围内的整数，y为1，并且n为1到2+y范围内的整数，或
Figure FDA0002767511050000011
其中R为直链C1-C12烷基。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述二酸选自如下所示的(a)、(b)、(c)和其组合的结构组成的组：
(a)
Figure FDA0002767511050000012
其中：
n＝1-20，
R1为H或C1-C8烷基，
R2为H、C1-C8烷基、NH2或OH，并且
R1和R2取代发生在C1-C20链内的至少一个碳上；
(b)
Figure FDA0002767511050000021
其中：
R1和R2各自为COOH；R3、R4、R5和R6独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；
R1和R3各自为COOH；R2、R4、R5和R6独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；
R1和R4各自为COOH；R2、R3、R5和R6独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；
R1和R5各自为COOH；R2、R3、R4和R6独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；
或
R1和R6各自为COOH；R2、R3、R4和R5独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；
(c)
Figure FDA0002767511050000022
其中：
R1和R2为COOH；R3、R4和R5独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；
R1和R3为COOH；R2、R4、R5独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；
R1和R4为COOH；R2、R3、R5独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；或
R1和R5为COOH；R2、R3、R4独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述二酸选自以下组成的组：柠檬酸、酒石酸、苹果酸、马来酸、琥珀酸、己二酸、天冬氨酸、谷氨酸、吡啶二羧酸和十二烷酸。
4.根据权利要求1到3中任一项所述的组合物，其中所述二酸与所述三胺的所述比率为1:5到1:1。
5.根据权利要求1到4中任一项所述的组合物，其中所述酶为脂肪酶。
6.根据权利要求1到5中任一项所述的组合物，进一步包含至少一种选自以下组成的组的功能性成分：表面活性剂、另外的螯合试剂、掩蔽剂、清洁剂、碱源、增效剂、漂洗助剂、另外的硬化剂、漂白剂、杀菌剂、活化剂、增效剂、填充剂、除沫剂、抗再沉积剂、光学增亮剂、染料、气味剂、稳定剂、分散剂、另外的酶、腐蚀抑制剂、增稠剂和溶解度改性剂。
7.根据权利要求1到6中任一项所述的组合物，进一步包含一种或多种功能性硅氧烷表面活性剂。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述三胺的浓度在10wt％和70wt％之间，所述二酸的浓度在2.5wt％和40wt％之间，并且所述螯合剂的浓度在1wt％和40wt％之间。
9.一种试剂盒，包含：
根据权利要求1到8中任一项所述的包含三胺和二酸的固体三胺组合物；和
用于稀释和使用的说明书。
10.一种制备固体三胺组合物的方法，包含：
至少部分中和三胺；
使杀生物三胺与固体二酸反应以生成胺盐；和
固化所述组合物，
其中所述二酸与所述三胺的比率为1:10到1:1；
其中在低于50℃所述固体组合物保持固体，以及所述组合物在21℃至55℃的温度下成形而无需浇铸；
其中所述三胺具有下式中的任一者：
R-NH-[(CH2)rNH]y-(CH2)m-NH2，或
R-NH-[(CH2)r-NH]y(CH2)m-NH2(H+X-)n
其中R为具有6到22个C原子的直链或支链烷基残基，X-为包含酰胺磺酸根、硝酸根、卤离子、硫酸根、碳酸氢根、碳酸根、磷酸根、氢氧根、羧酸根和/或有机酸的阴离子的等效物，m和r独立地表示1到6范围内的整数，y为1，并且n为1到2+y范围内的整数，或
Figure FDA0002767511050000031
其中R为直链C1-C12烷基；以及
其中所述组合物还包含酶、螯合剂或硬化剂中的一者或多者。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述固体为按压固体。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述按压固体的含水量小于10wt％。
13.根据权利要求10所述的方法，其中所述固体为挤出固体。
14.根据权利要求10所述的方法，其中所述固体为可流动粉末。
15.根据权利要求10到14中任一项所述的方法，其中所述二酸选自如下所示的(a)、(b)、(c)和其组合的结构组成的组：
(a)
Figure FDA0002767511050000041
其中：
n＝1-20，
R1为H或C1-C8烷基，
R2为H、C1-C8烷基、NH2或OH，并且
R1和R2取代发生在C1-C20链内的至少一个碳上；
(b)
Figure FDA0002767511050000042
其中：
R1和R2各自为COOH；R3、R4、R5和R6独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2，
R1和R3各自为COOH；R2、R4、R5和R6独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2，
R1和R4各自为COOH；R2、R3、R5和R6独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2，
R1和R5各自为COOH；R2、R3、R4和R6独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2，或
R1和R6各自为COOH；R2、R3、R4和R5独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；
(c)
Figure FDA0002767511050000051
其中：
R1和R2为COOH；R3、R4和R5独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；
R1和R3为COOH；R2、R4、R5独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；
R1和R4为COOH；R2、R3、R5独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2；或
R1和R5为COOH；R2、R3、R4独立地为H、C1-C8烷基、OH或NH2。
16.根据权利要求10到14中任一项所述的方法，其中所述二酸选自以下组成的组：柠檬酸、酒石酸、苹果酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、天冬氨酸、谷氨酸、吡啶二羧酸和十二烷酸。
17.根据权利要求10到16中任一项所述的方法，其中所述二酸与所述三胺的所述比率为1:5到1:1。
18.一种清洗、杀菌或消毒的方法，包含：
生成根据权利要求1到8中任一项所述的包含三胺和固体二酸的固体三胺组合物的使用溶液；和
使制品或表面与所述使用溶液接触用于清洗、杀菌或消毒。
19.根据权利要求18所述的方法，其中所述清洗、杀菌或消毒为漂洗步骤。
20.根据权利要求18所述的方法，其中所述清洗、杀菌或消毒为润滑步骤。
21.根据权利要求18到19中任一项所述的方法，其中所述固体三胺组合物的所述使用溶液提供在1ppm到1000ppm之间三胺，和在1ppm到500ppm之间二酸。
22.根据权利要求18到19中任一项所述的方法，其中所述固体三胺组合物的所述使用溶液提供在1ppm到500ppm之间三胺，和在1ppm到250ppm之间二酸。
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