CN1080192C - 多层透气膜片及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本公开是提供一种能阻挡微生物、血液、体液的多层透气膜片的制造方法以及多层透气膜片本身。该方法包括用压模同时挤压(30)至少五层的膜片,膜片的结构为C∶A∶B∶A∶C。在该结构中,中心层B是含有至少一种热塑性塑料聚合物和一种颗粒状填充剂的微孔型膜层。两层外层C是由不含颗粒状填充剂的亲水聚合树脂组成的整体型膜层。A层代表微孔型粘接层。在挤压后,就进行膜片的拉伸(40)。拉伸能在中心层和粘接层中形成微孔。在拉伸后,膜片即被切割(50)和卷绕(60)。

Description

多层透气膜片及其制造方法
要求给予1995年8月1日提交的,系列号为60/001,818的临时申请的优先权。该临时申请的全部公开内容在此作为参考资料引入。
1.发明领域
本发明涉及多层的透气膜片,更具体地说涉及五层的透气膜片。本发明还涉及多层透气膜片的制造方法。
2.发明背景
允许进行具有中等乃至高通透率气体传输的膜片通常称为透气膜片。为演示膜片的透气性最常用的气体为水蒸气和氧气,水蒸气有时也称为湿气。湿气透过试验(MVTR)和氧气透过试验(OTR)能测定在给定时间单位内和在规定的一组环境条件下穿过膜片的横断面而传输过去的气体的质量或容积。由于各层薄膜的气体传输机理常不相同,因此使膜片成为透气膜片的是穿过膜片的总气体量。
当高MVTR膜片密切贴近皮肤时,它能使身体自然地冷却下来。当高MVTR膜片同时还能阻挡液体和/或微生物传输时,它就会有多种多样的用途,其中大多数是直接或间接与皮肤接触的用途,这时可使各层膜片多种特性的独特结合得到利用。
潜在的用途包括外科手术服、绷带、病床垫布、一次性尿布、家用围布、妇女卫生带、防护服、鞋垫、食品包装、以及手套。
透气膜片可分为微孔型的(microporous)和整体型的(monolithic),依其物理性质和气体传输机理而定。
一种微孔型膜片是由聚合物和无机填充剂的混合物组成的,是用标准的制造技术把它挤压成膜片或膜张的。在辅助步骤中,或在同一连续工艺过程的后续作业中,该膜张或膜片在低于聚合物熔点的温度下被在一个方向或两个方向上进行定向调整或拉伸。往该聚合物/填充剂基体中加进这种机械能的结果是造成了无数相互连接或紧密接合的可通过气体分子的孔。孔的密集度和大小可用选择原料和选择定向调整或拉伸的条件两者来加以控制。
当制成一种有效的微孔型膜片时,它应能允许通过气体分子,而同时却不允许通过可能是气体分子来源的液体。
另一种微孔型膜片,有时称为泡沫膜片,它包含有上述同样的相互连接或紧密接合的孔的基体,但这些孔是由于在一定的温度和压力条件下泄放出来的气体而形成的。这些膜片通常以聚烯烃作为主要成分,而以起泡剂或成核剂作为辅助成分。起泡剂是一种在挤压温度下具有比聚烯烃高得多的蒸气压力的物质。孔的大小和密集度可用变更挤压条件和变更起泡剂和/或成核剂的种类或浓度来改变。这种膜片是利用与填充剂定向调整的微孔型膜片同样的扩散机制来传输气体。
整体型透气膜片是紧密均匀的流体阻挡层,它传输气体是借助于至少下列机制之一,即吸收、吸附、扩散或解吸。这些聚合物是高度吸湿的。它们对水的亲合力致使它们在富水环境中能吸收水分。一旦饱和后,这种膜片会把水分子转交给贫水的环境。这种类型的透气膜片传输水蒸气的能力要大大优于传输氧气或其它气体。
上述的透气膜片可以结合起来形成多层透气膜片。这种多层透气膜片在下述美国专利中作了描述。
美国专利5,164,258描述了一种多层透气膜片,它由两层由透气疏水材料(微孔型)制成的外层、一层中心吸湿阻挡层(整体型)、以及两层放在中心层和两外层之间的粘结层组成。该专利告诫说,外层不能用整体型的,因为它会吸水并使外层膨胀。见第二栏,第12-20行。
美国专利4,828,556公开了一种多层透气膜片,它由一层聚乙烯醇整体型膜片层夹在两层微孔型无纺布层之间构成。由于聚乙烯醇起到粘结层和整体层的双重作用,因此无需粘接剂。
美国专利4,863,788公开了一种多层膜片,它由一层微孔膜,一面加上连续的膜片保护层、另一面加上多孔泡沫粘结层和纤维织物衬底构成。
美国专利4,758,239公开了一种多层透气膜片,它由水溶性聚合物(整体型)层在一面加上微孔型膜片构成。
美国专利5,143,773公开了一种多层膜片,它由吸水中心层(整体型)在一面加上不透水层,在另一面加上微孔层构成。
一般来说,多层膜片是经过挤压的。但是,当含有填充材料的微孔型层被挤压时,填充材料就会积聚在压模中而妨碍挤压过程。通常在使用了约30分钟至1小时时,填充材料就会在压模中积聚到非停机清除不可的程度。这是既费钱又费时的。因此,非常需要有一种在挤压时不会在压模中积聚起填充材料的多层膜片。
对某些多层膜片来说,通常中心层是最厚的,并且是所占容积最大的材料。当使用整体型材料时,这种多层膜片的中心层往往是整体型材料。但是,整体型材料与微孔型材料相比是很贵的。因此,非常需要有一种只用很少的整体型材料、但仍能充分阻挡微生物和液体的多层膜片材料。
具有整体型材料层的多层透气膜片已在医务膜片中使用,以便提供微生物阻挡层以防止微生物穿过材料而传染围着膜片的医务人员。在某些医疗程序中,例如心脏外科手术中,有大量的血和体液会喷射到医务人员的手术服上。很重要的一点是,在手术服上的这些液体和微生物不能穿过材料而传染给医务人员。
因此,非常需要有一种多层透气膜片,它能很好地阻挡微生物和人的体液,可减少需要的整体型材料的量,并且在挤压时不会污染压模。
发明概述
本发明的一个目的是要提供一种在挤压时能大大减少填充材料对压模的污染的多层透气膜片。
本发明的另一个目的是要提供一种能很好地阻挡微生物和液体,同时又能大大减少所需整体型材料数量的多层膜片。
本发明的又一个目的是要提供制造这种多层透气膜片的方法。
上述目的和其它目的通过下述的内容都令人惊异地实现了。
本发明提供了一种新颖的多层透气膜片,它的特性是:
(i)能阻挡微生物;以及
(ii)能阻挡血液和体液;
该透气膜片包括至少五层,具有下述最低限度结构:
C∶A∶B∶A∶C;
其中B为微孔型中心层,它含有至少一种热塑性塑料和至少一种颗粒状填充剂;
C为整体型外层,它含有亲水聚合树脂,该材料能吸收和解吸水分并阻挡水和微生物,该C层基本上不含有颗粒状填充剂;以及
A为用来把所述C层粘结到中心层B上去的微孔型粘接层,其中C层基本上能防止在制作该多层透气膜片时颗粒状填充剂在压模中积聚,而其中微孔型的结构和安排使之只能通过气态水而基本上不能通过液态水。
本发明还提供一种新颖的制造具有下列组合特性的经过拉伸的多层透气膜片的方法:
(i)能阻挡微生物;以及
(ii)能阻挡血液和体液;
该方法包括下列步骤:
(a)在压模中同时挤压至少五层的膜片,该五层的膜片具有下述最低限度结构:
C∶A∶B∶A∶C;
其中B为微孔型中心层,它含有至少一种热塑性塑料和至少一种颗粒状填充剂;
C为整体型外层,它含有亲水聚合树脂,该材料能吸收和解吸水分并阻挡液态流体和微生物,该C层基本上不含有颗粒状填充剂;以及
A为用采把所述C层粘结到中心层B上去的微孔型粘接层,其中C层基本上能防止在该挤压步骤中颗粒状填充剂在压模中积聚;
(b)将该挤压过的五层的膜片进行拉伸,以在微孔中心层和微孔粘接层上形成微孔,其中拉伸步骤的进行和微孔中心层和微孔粘接层的配制应使所形成的微孔只能通过气态水但基本上能防止通过液态水。
附图简述
图1示出可用于本发明的共挤流板(Coextrusion  flow  plate)。
图2示出可用来拉伸已挤压过的多层膜片材料的拉伸机。
图3示出标准的浇注凸印挤压流水线,该流水线已经过改造以便在一个步骤中挤压并拉伸多层透气膜片。
图4示出以连续的或顺序的方法定向调整或拉伸多层膜片的两个方案。
任选实施方案详述
本发明提供下述结构的新颖多层膜片:
C∶A∶B∶A∶C;
其中A为本文所描述的微孔型粘接层;
B为本文所描述的微孔型中心层;以及
C为本文所描述的整体型层。
已经发现,五层膜片每层的适当厚度为:
每层A层约占容积的1%至40%;
B层约占容积的1%至96%;以及
每层C层约占容积的1%至30%,容积%是以五层膜片的容积为基。
优选的厚度是:每层A层约占容积的1%至10%;B层约占容积的60%至96%;以及每层C层约占容积的1%至10%。
更优选的厚度是:每层A层约占容积的1%至5%;B层约占容积的80%至96%;每层C层约占容积的1%至5%。
在一个替代实施方案中,可以做具有下列结构的三层透气膜片:
C∶D∶C
其中每层C层为本文所描述的整体型层;以及
D层为微孔型粘接中心层。粘接中心层可含有制造本文所描述的粘接层A所用的材料。前述的五层膜片要比三层膜片优选。
在三层膜片中,D层的数量约可占容积的2%至98%,每层C层的数量约可占容积的1%至49%。优选的数量是:D层约占容积的80%至98%,每层C层约占容积的1%至10%。最优选的数量是:D层约占容积的90%至98%,而每层C层约占容积的1%至5%。
多层膜片可按需要的用途做成任何的厚度。适用的膜片厚度的例子为约0.3密耳至约20密耳,优选为约0.5密耳至约10密耳,最优选为约0.7密耳至约3密耳。
令人惊异的是,由于本发明的新颖多层透气膜片包含有两层整体型外层,因此这种多层膜片可以做得很薄,大约在1密耳或以下,但仍能有效地阻挡微生物和体液。微孔型层
微孔型中心层至少包含有热塑性塑料聚合物和颗粒状填充剂,填充剂是为在拉伸时在热塑性塑料聚合物中形成微孔用的。任何适于制成膜片的热塑性塑料聚合物或它们的混合物都可使用。适用的热塑性塑料聚合物的例子已在美国专利4,929,303和5,164,258中公开,在此把它们作为参考资料引入。
适用的热塑性塑料聚合物的例子有聚烯烃、聚酯和聚氨酯。热塑性塑料聚合物中可含有卤素,如氟。热塑性塑料聚合物优选包括聚烯烃。适用的聚烯烃的具体例子有聚丙烯、丙烯共聚物、乙烯和其它具有约3个到20个碳原子的α聚烯烃的均聚物和共聚物。线型低密度聚乙烯(“LLDPE”)是特别优选的。
热塑性塑料聚合物优选含有用金属茂催化的聚乙烯例如可从商店买到的Exxon 3027(Exxon公司)。其它适用的用金属茂催化的聚乙烯的例子包括:
Exxon Exceed系列,规格为:350×60;350×65;357×80;363×32;377×60;398×60;ECD-103;以及ECD-202;
Exxon Exact系列,具体规格为:3017;3022;3024;3027;3030;3035;3125;3128;3131;3132;4003;4006;4011;4015;4023;4033;4041;4042;4044;4049;4053;4150;4151;以及5008;
Dow Engage系列,具体规格为:8003;8100;8150;8180;8200;8300;8400;8401;8402;8403;8411;8440;8441;8445;8450;8452;8480;8490;8499;8500;8540;8550;以及8745;
Dow Affinity系列,具体规格为:HF1030;HM1570;PL1840;PL1845;PL1880;PF1140;FW1650;SM1300;GF1550;PT1450;PL1270;KC8852;SM1350;PL12850;PL1881;SL1170;PT1409;SE1400;以及VP1770;以及
BASF Luflexan系列,具体规格为:0322HX;0322LX;以及1712SX。
适用于在膜片中生成微孔的颗粒状填充剂可以是任何对热塑性塑料聚合物只有低亲合力、弹性也较热塑性塑料聚合物低的无机或有机材料。颗粒状填充剂最好是刚性材料。
无机颗粒状填充剂的具体例子包括:金属的碳酸盐,如:
碳酸钡;
碳酸钙;以及
碳酸镁;金属的氢氧化物,如:
氢氧化铝,以及
氢氧化镁;金属的氧化物,如
氧化钙;
氧化镁;
氧化钛;
二氧化钛;以及
氧化锌;金属的硫酸盐,如:
硫酸钡;
硫酸钙;以及
硫酸镁;粘土;高岭土;滑石;硅石;硅藻土;矾土;云母;玻璃粉末;以及沸石。优选的是碳酸钙。
适用的颗粒状填充剂浓缩物的商品例子包括:Heritage HM-10(Heritage塑料公司);以及Ampacet LR-88250、100720和100719(Ampacet公司)。这些填充剂浓缩物含有的填充剂(在此是碳酸钙)的量为约重量的50%到75%,含有的热塑性塑料载体树脂(在此是LLDPE)的量为约重量的50%到25%。
颗粒状填充剂的平均大小,应大到足以在拉伸时形成微孔,但又要小到能足以避免在邻层形成足以使液体通过邻层的孔洞或微孔。适宜的平均颗粒大小为约0.1微米到10微米,优选为约0.5微米到5微米,更优选为0.8微米到3微米。
颗粒状填充剂的用量必须能提供出要求数量的微孔。适当的颗粒状填充剂的量为约该层重量的30%至80%,优选为50%至70%。
微孔型中心层内可含有多层膜片任何一层的碎片。例如,这些碎片可与需用的微孔型中心层材料混合,然后挤压。在确定要往微孔型中心层材料中加的颗粒状填充剂的数量时,应把碎片中含有的颗粒状填充剂计算在内。整体型外层
整体型外层内含有亲水聚合树脂。这样,接触整体型外层的水蒸气会被整体层的一面吸收,然后在整体层的另一面解吸出去。整体层可含有任何聚合树脂或几种聚合树脂的组合物,聚合树脂一般是用来制造能吸收湿气的整体型层的。适用的整体型层材料的例子已在美国专利5,164,258中公开。
适用的亲水聚合树脂的具体例子包括聚酯、聚酰胺和多品种的聚乙烯醇和聚乙基乙烯基醇,这些聚合树脂在拉伸过的膜片所处环境工作温度下基本上是不溶于水的。
适用的亲水聚合树脂的商品例子包括Elf Atochem公司销售的Pebax树脂系列,如3533、4033、MV1074、MX1205、MV3000、MV1401、MV6200、X1892、以及MH1657;DuPont公司销售的Hytrel树脂系列,如8206、HTR8171、G4778;或Eastman14766。整体型层材料中优选含有Hytrel 8206或Pebax MV1074。
整体型外层中优选含有表面光滑剂,以便在挤压时改善膜片的表面质量。这样的表面光滑剂的商品例子包括DuPont公司的Viton含氟弹性体系列。为了使团聚作用和凝胶形成最少,这些含氟弹性体应稀释在载体树脂中,应使载体树脂与该层中的主要树脂成分相似或一致。这些类型的流动剂的用量可达约10,000ppm,优选为约200至2000ppm,以材料在该层中的重量计算。
这些自由流动剂也可在微孔型中心层和微孔型粘接层中使用。可用于微孔型层的适宜流动剂的具体例子包括Ampacet LR-86769(3%的Viton A加97%的Hexene LLDPE)和Ampacet LR-88249(3%的Viton A加97%的Octene LLDPE),这些都是Ampacet公司制造的。
优选的是,整体型材料和整体型外层的厚度应选择得足以阻挡住体液(包括血液)和微生物。本领域的技术人员都懂得如何来做膜片阻挡液体和微生物的阻力试验。根据本说明书所提供的公开内容,本领域的技术人员将能方便地选择出整体型外层所需的整体型材料和所需的厚度。为使成本降到最低,整体型外层的厚度应尽可能地接近仍能有效阻挡体液和微生物的最小厚度。微孔型粘接层
粘接层可用任何能把整体型层粘结到微孔型层上去的聚合材料来制作。粘接层应根据整体型层和微孔型层所用的聚合材料来选择。根据本说明书所公开的内容,本领域的技术人员会很容易地确定哪种聚合材料是适于把整体型层粘结到微孔型层上去的。
把整体型外层粘结到中心微孔型层上去的粘接层必须能允许水蒸气通过它。这一点可借助于在粘接层聚合材料中加进颗粒状填充剂来实现,这样在多层膜片被拉伸时,粘接层就会变成与微孔型中心层一样的微孔状态。
适用的能把整体型外层粘结到中心层上去的聚合材料的商品例子包括:Lotader 3210、3420、以及3410(Elf Atochem公司);Orevac18302和18305(Elf Atochem公司);Plexar PX5230、PX5298、和PX3342(Quantum公司)。
粘接层中可含有中心层和整体型层所用聚合物的混合物。粘接层中可优选含有回收利用的微孔型层和整体型层的材料或其碎片,将它们加以掺和并挤压。更优选,粘接层可用回收的多层膜片来制造。在此情况下,粘接层中已经包含了来自微孔型中心层材料的填充材料。此外,还可加入粘性聚合物来优化粘接层的性能。
借助于使用回收的整体型和微孔型材料层及其碎片作为粘性材料,会使效率显著提高。再则,多层膜片就可以更方便地回收利用。
用作微孔型层和整体型层的材料应根据多层膜片将要经受的拉伸量来选择。拉伸量必须足以使热塑性塑料聚合物和填充剂的混合体和粘性材料成为微孔型的,但孔又不太大,以致使整体型层中形成裂缝或孔洞。本领域的技术人员都知道如何做出微孔型层,包括要用怎样的拉伸量来形成微孔。根据本说明书提供的公开内容,本领域的技术人员就能确定在具体的热塑性塑料聚合物和填充剂的混合体和所用的粘性材料的情况下,整体型层应选择何种材料,才能在多层材料被拉伸时使中心层变成微孔型的而整体型外层却保持它们的整体性。微孔的形成
中心层和粘接层可用工业上的标准拉伸技术把它做成微孔型的。优选的是,膜片只在机器方向(以下称为“单轴向”)拉伸。机器方向是指膜片在形成过程中所走行的方向。
被拉伸的最终膜片的孔隙度取决于四项因素:
(1)颗粒状填充剂颗粒的数量、类型和大小;
(2)膜片层中的聚合物的类型;
(3)在挤压前膜片材料中存在的挥发物质的数量;以及
(4)拉伸率(拉伸量)。
一般地说,颗粒状填充剂颗粒的数量愈多,在拉伸中可形成的微孔数量也愈多。热塑性塑料聚合材料会围绕大多数颗粒状填充剂的颗粒形成微孔。
在挤压前存在于材料中的挥发物质会在挤压时泄放出来而形成微孔。常见的挥发物质例子有水和/或有机挥发物。如果挥发物质过多,则膜层可能成为泡沫状或者形成大而易见的孔洞,这是不符合要求的。因此挥发物质的数量应优选减少。通常,优选用来制造微孔型膜片的热塑性塑料树脂是非常疏水的,因此,在热塑性塑料原料中不会有大量的水。但是,颗粒状填充剂如碳酸钙,通常是亲水的。例如,碳酸钙浓缩剂在未经干燥前约含有800到1000ppm的水。通常,这样的含水量对在正常的挤压条件下使用是太大了。
另一个挥发物质来源是颗粒状填充剂上一般都带有的覆盖层。例如,硬脂酸一般是用来涂覆碳酸钙的。硬脂酸在膜片被挤压时会挥发,从而形成微孔。颗粒状填充剂上的有机覆盖层所释放的挥发物质的量,可在化合时用使矿物质除气的办法来控制。
胶片在被挤压前在组分中所含有的水和/或有机挥发物质的量应充分地低,足以防止在拉伸时在膜层中形成大的孔洞或裂缝。所存在的水和/或有机挥发物质的量应能提供出直径约为被拉伸膜片厚度的1/8至1/2的微孔。可用调节用来制造膜片的原料中的水和/或有机挥发物质的量的办法,直到获得要求大小的微孔为止,这样就可很容易地确定所需要的水和/或有机挥发物质的量。已经发现,颗粒状填充剂中适宜的挥发物质总含量约在100ppm至500ppm之间,更优选约在100ppm至300ppn之间,按颗粒状填充剂的总重量计算。如果挥发物质的总含量过低,那就可能在挤压时在膜片中不能由于挥发作用而形成足够数量的微孔,从而也不能使被拉伸的膜片的透气性得到优化。
熔化膜片的温度在挤压时会影响到挥发量。一般来说,熔化的温度愈高,挤压时的挥发量愈大,所形成的微孔的数量也愈多。制造多层透气膜片的方法
根据本说明书提供的公开内容,可将制造多层膜片的传统方法方便地加以改进来实施本发明。例如,本发明可以用铸膜挤压法或吹塑薄膜挤压法来实施。
制造多层透气膜片的方法将参照附图来描述。本发明并不限于附图所描述的具体方法。
在本发明的方法中,多层膜片可在被挤压和冷却后,晚些时候再加热并拉伸成透气的多层膜片。优选的是在多层膜片材料被挤压后在冷却以前就立即拉伸(一步完成法)。挤压过的膜片可用任何传统的方法来拉伸,包括双轴向和单轴向的方法。优选的是,挤压过的膜片只在被挤压的方向上作单轴向拉伸。
多层膜片的优选例子是五层膜片,它包括一个中心微孔型层、两个整体型外层和两个把外层粘结到中心层上的粘接层。
本发明在挤压后立即拉伸多层材料的一次完成的适宜方法的两个实施例示于图4A-4C。
如图4B所示,在方案1中,数码10所指的五层膜片在压膜1中被挤压出来后通过了真空箱2,在此它与一次冷却辊3和箝制轧板辊4接触。五层膜片在一次冷却辊3和二次冷却辊5之间被拉伸。拉伸区用数码6来标示。
在图4C的方案2中,聚合物膜片21在压膜20中被挤压出来后通过了真空箱30,在此膜片与一次冷却辊25和箝制轧板辊26接触。聚合物膜片在一次冷却辊25和二次冷却辊27之间被拉伸。箝制辊28使膜片材料抵在二次冷却辊27上。拉伸区用数码29来标示。与聚合物膜片接触一次冷却辊25的同时,表面上涂有水的橡胶辊或硅辊24也接触膜片21以帮助冷却并使膜片脱开一次冷却辊25。橡胶辊24上的水由水盘23提供。橡胶辊24用擦拭辊22来刷净。
拉伸可在一个以上的步骤中来完成,例如拉伸二次、三次、四次或更多次。
本发明还涉及一种多层膜片,它包括两个本文所描述的整体型外层,一个本文所描述的微孔型中心层,以及两个将整体型外层粘结到微孔型中心层上去的本文所描述的粘接层。
多层透气膜片适于(但不限于)用来制作外科手术服、绷带、病床垫布、一次性尿布、家用围布、妇女卫生带、防护服、鞋垫、食品包装、以及手套。
本发明将用以下非限制性实施例来作进一步说明。
实施例1
三种不同的树脂组分以未熔化的固态颗粒的形式送入三个不同的挤压机中:挤压机A、挤压机B和挤压机C。送入每个挤压机中的具体树脂组分示于表1。
表1
                                树脂混合物
挤压机“B”  重量%   挤压机“A”  重量%   挤压机“C”  重量%
Heritage HM-10   70%   Hytrel G4778   33%   Hytrel G4778   100%
Exxon 3027   30%   Heritage HM-10   47%
  Exxon 3027   20%
厚度   40   厚度*   20/20   厚度*   10/10
*由于“A”和“C”的材料每种都是两层,表中所列厚度为一
层的厚度,以所制造的多层膜片的总厚的百分数表示。
Heritage HM-10为75%的碳酸钙和25%的线型低密度聚乙烯。
Exxon 3027为金属茂聚乙烯。
Hytrel G4778(DuPont公司)为整体型弹性聚酯。
因此,“A”层为粘接层,“B”层为微孔型层,“C”层为整体型层。
挤压机用热和机械功来使未熔化的固体转变为液态。一台使用螺杆输送机的填塞机把树脂装入挤压机的漏斗部分。树脂被用螺杆加力通过挤压机。挤压机的筒形区域分成几个区。每个区都加热以使树脂在通过挤压机过程中进一步熔化。
熔融的树脂通过过滤网板区域。每个过滤网板区域都有一个温度区段。使用过滤网板的目的是要滤掉所有可能通过挤压机过来的不熔化物质如纸板、污物、碳等等。熔融树脂的密度愈大,所用的网孔将愈细,所用的排出压力将愈大,所用的熔化温度也将愈高。
熔融树脂从挤压机螺杆出来后,穿过连结管道而进入挤压段(extrusion block)。挤压段位于压模顶部。挤压段是所有连结管道的会合处,熔融的树脂流通过复合挤压段而合并进入压模,复合挤压段通常都被叫作聚流板(flow plate)。所用的特种聚流板示于图1。如图1A-1D所示,三种熔融树脂从各连结管进入三个分开的孔A、B、C。然后熔融树脂从聚流板背面的五个孔流出C∶A∶B∶A∶C的挤压成形物,其各自的容积百分数为10/20/40/20/10。所用的压模具有七个加热区段。压模中的各加热器可以调节以改变规格。
用该方法挤压出的是五层的未拉伸的膜片。在挤压完成后,该五层的未拉伸的膜片就从图3所示的加热辊子上走过以使之韧化。图3还示出挤压流水线可用以上描述过的方案1和2来怎样改进以便一步完成多层膜片的挤压和拉伸。
然后就把未拉伸的膜片拿到图2所示的单独的机器上进行拉伸。如图2所示,一卷未拉伸的膜片30被从卷中解开而进入MDO(在机器方向定向调整)工序40。膜片在MDO工序40中首先是从辊子41和42上通过以便预热。然后膜片在辊子43和箝制辊之间以及辊子44和箝制辊之间走过。拉伸就在辊子43和44之间发生。辊子43的转速要比辊子44慢些。两个辊子的转速比就是拉伸率。辊子43和44之间的距离愈大,膜片的缩幅量也会愈大,这是可以看得见的。缩幅是膜片宽度在拉伸时的缩减量。
在拉伸后,膜片就进行韧化。辊子45是韧化工序开始的地方。总的说,韧化是使膜片在拉伸工序后尺寸稳定下来的途径。韧化是首先使膜片在辊子45上走过而加热,然后使它在辊子46上走过而冷却,这样来实现的。与此同时,加热和冷却使膜片中的应力被除去而达致平衡状态。在韧化过程中,可用高压把膜片压到刻有要求型样的韧化辊子上而使膜片被印上压印图型。
随后膜片被切割(50),并卷绕成最终产品(60)。该材料曾使用表2中的参数进行了材料的试验性拉伸。
表2
                            试验1
预热温度(辊子41和42):       139
慢拉(辊子43):     温度:    151
                   速度:    23.2
                 安培数:    3.9
快拉(辊子44):     温度:    144
                   速度:    58.2
                 安培数:    1
加热器组(辊子45): 温度:    162
                   速度:    58.6
                 安培数:    1.9
冷却(辊子46):     温度:    64
                   速度:    60.6
                 安培数:    2.3
入口处膜片规格:     宽      28
                     厚      3.5密耳
出口处膜片规格:     宽      25
拉伸率                       2.5∶1
*箝制辊是经常闭合的,拉伸的辊隙经常保持在最小状态。
 缩幅是多层膜片在入口处和出口处的宽度之差。
未拉伸的多层膜片是半透明的。但一旦经过拉伸,就会呈现出不透明的白色光泽。  由于膜片在两个整体型外层都不带填充剂材料,因此在压模中看不到有填充剂积聚。
由于膜片具有两层整体型外层,因此膜片能有效地阻挡微生物。
实施例2
重复实施例1但所用材料如表3所示。挤压过的膜片在拉伸时的参数如表4所示。
表3
挤压机“B” 重量%   挤压机“A”  重量%  挤压机“C” 重量%
Heritage HM-10 70%   Pebax X1892   33%  Pebax X1892 100%
Exxon 3027 30%   Heritage HM-10   47%
  Exxon 3027   20%
厚度“B”(%) 40   厚度“A”(%)   20/20  厚度“C”(%) 10/10
表4
                       试验2    试验3    试验4预热温度(辊子41和42):      141      141      140慢拉(辊子43):    温度:    149      149      149
              速度:    38       38       38
            安培数:    4        3.9      4快拉(辊子44):    温度:    146      145      145
              速度:    115.5    134.8    135.0
            安培数:    1.2      1.2      1.2加热器组(辊子45):温度:    201      201      200
              速度:    115.7    135      135
            安培数:    2.3      2.5      2.5冷却(辊子46):    温度:    67       67       67
              速度:    115.8    135.5    135.8
            安培数:    1.75     1.9      1.9入口处膜片规格:    宽      28       28       28
                厚      3密耳    3密耳    3.5密耳出口处膜片规格:    宽      23.75    23.5     24拉伸率                      3.0∶1   3.5∶1   3.5∶1
*箝制辊是经常闭合的,拉伸的辊隙经常保持在最小状态。
 缩幅是多层膜片在入口处和出处的宽度之差。
试验1
参数 美国材料试验学会试验#  单位
规格     D2103   密耳   1.97
产出量     ---   英寸2/磅   14,030
透光率     D1003   %   39.1
总重(A面)     D2457   %   24.0
总重(B面)     D2457   %   19.7
坠标     D1709   克   278
*静止湿气透过率,在100°F、50%湿度下     E96B   克/m2/24h   143
*静止湿气透过率,在100°F、50%湿度下     E96BW   克/m2/24h   115
MOCON湿气透过率,在100°F、100%湿度下     ---   克/m2/24h   176
M.D.膜片规格     D2103   密耳   1.97
M.D.断裂点拉应力     D882   克   4.632
M.D.延伸率     D882   %   194
M.D.屈服点拉应力     D882   克   1,325
M.D.屈服点延伸率     D882   %   5.67
M.D.5%时拉应力     D882   克   622
M.D.10%时拉应力     D882   克   1,204
M.D.25%时拉应力     D882   克   2,369
M D割线模数     D882   磅/英寸2   14,055
T.D.膜片规格     D2103   密耳   1.98
T.D.断裂点拉应力     D882   克   1,075
T.D.延伸率     D882   %   514
T.D.屈服点拉应力     D882   克   1,230
T.D.屈服点延伸率     D882   %   4.86
T.D.5%时拉应力     D882   克   388
T.D.10%时拉应力     D882   克   494
T.D.25%时拉应力     D882   克   560
T.D.割线模数     D882   磅/英寸2   15,106
摩擦系数(A/A)     D1894   ---   2.72
摩擦系数(B/B)     D1894   ---   2.98
*改进的美国材料试验学会程序:在样品上无空气循环
试验2
参数 美国材料试验学会试验#  单位
规格     D2103   密耳   1.26
产出量     ---   英寸2/磅   22,430
透光率     D1003   %   30.3
总重(A面)     D2457   %   26.3
总重(B面)     D2457   %   20.9
坠标     D1709   克   238
*静止湿气透过率,在100°F、50%湿度下     E96B   克/m2/24h   230
M.D.膜片规格     D2103   密耳   1.26
M.D.断裂点拉应力     D882   克   4,662
M.D.延伸率     D882   %   75
M.D.屈服点拉应力     D882   克   1,325
M.D.屈服点延伸率     D882   %   5.67
M.D.5%时拉应力     D882   克   886
M.D.10%时拉应力     D882   克   1.759
M.D.25%时拉应力     D882   克   2,950
M D割线模数     D882   磅/英寸2   27,033
T.D.膜片规格     D2103   密耳   1.25
T.D.断裂点拉应力     D882   克   710
T.D.延伸率     D882   %   453
T.D.屈服点拉应力     D882   克   1,230
T.D.屈服点延伸率     D882   %   4.86
T.D.5%时拉应力     D882   克   484
T.D.10%时拉应力     D882   克   419
T.D.25%时拉应力     D882   克   479
T.D.割线模数     D882   磅/英寸2   25,536
摩擦系数(A/A)     D1894   ---   2.59
摩擦系数(B/B)     D1894   ---   1.31
*改进的美国材料试验学会程序:在样品上无空气循环
试验3
参数 美国材料试验学会试验#  单位
规格     D2103   密耳   1.31
产出量     ---   英寸2/磅   24,021
透光率     D1003   %   28.9
总重(A面)     D2457   %   25.4
总重(B面)     D2457   %   19.7
坠标     D1709   克   238
*静止湿气透过率,在100°F、50%湿度下     E96B   克/m2/24h   257
*静止湿气透过率,在100°F、50%湿度下     E96BW   克/m2/24h   230
MOCON湿气透过率,在100°F、100%湿度下     ---   克/m2/24h   380
M.D.膜片规格     D2103   密耳   1.15
M.D.断裂点拉应力     D882   克   5,505
M.D.延伸率     D882   %   66
M.D.屈服点拉应力     D882   克   1,325
M.D.屈服点延伸率     D882   %   5.67
M.D.5%时拉应力     D882   克   936
M.D.10%时拉应力     D882   克   1,853
M.D.25%时拉应力     D882   克   3,450
M D割线模数     D882   磅/英寸2   30,491
T.D.膜片规格     D2103   密耳   1.12
T.D.断裂点拉应力     D882   克   656
T.D.延伸率     D882   %   473
T.D.屈服点拉应力     D882   克   1,230
T.D.屈服点延伸率     D882   %   4.86
T.D.5%时拉应力     D882   克   357
T.D.10%时拉应力     D882   克   414
T.D.25%时拉应力     D882   克   412
T.D.割线模数     D882   磅/英寸2   24,731
摩擦系数(A/A)     D1894   ---   3.38
摩擦系数(B/B)     D1894   ---   1.54
*改进的美国材料试验学会程序:在样品上无空气循环
试验4
参数 美国材料试验学会试验#   单位
规格     D2103   密耳 1.38
产出量     ---   英寸2/磅 18,343
透光率     D1003   % 32.0
总重(A面)     D2457   % 25.0
总重(B面)     D2457   % 20.7
坠标     D1709   克 418
*静止湿气透过率,在100°F、50%湿度下     E96B   克/m2/24h 186
M.D.膜片规格     D2103   密耳 1.36
M.D.断裂点拉应力     D882   克 6,314
M.D.延伸率     D882   % 111
M.D.屈服点拉应力     D882   克 1,325
M.D.屈服点延伸率     D882   % 5.67
M.D.5%时拉应力     D882   克 935
M.D.10%时拉应力     D882   克 1,847
M.D.25%时拉应力     D882   克 3,120
M D割线模数     D882   磅/英寸2 29,077
T.D.膜片规格     D2103   密耳 1.35
T.D.断裂点拉应力     D882   克 1,046
T.D.延伸率     D882   % 509
T.D.屈服点拉应力     D882   克 1,230
T.D.屈服点延伸率     D882   % 4.86
T.D.5%时拉应力     D882   克 610
T.D.10%时拉应力     D882   克 526
T.D.25%时拉应力     D882   克 601
T.D.割线模数     D882   磅/英寸2 28,347
摩擦系数(A/A)     D1894   --- 1.63
摩擦系数(B/B)     D1894   --- .86
*改进的美国材料试验学会程序:在样品上无空气循环
试验1-4表中的试验结果显示,按照本发明制造的多层膜片具有良好的湿气透过率。所有膜片的湿气透过率都在115至380克/m2/24h之间。
膜片还显示出良好的机械特性。抗拉强度、延伸率和模数都足够高,因而可用以作为增强外科手术服的部件。特别是,它们的抗拉强度、延伸率和模数都要比传统的材料、如用来制作外科手术服的聚乙烯明显地高。
膜片还显示出很高的抗穿孔能力,就如坠标试验所测出的数据那样。抗穿孔能力高是符合要求的,因为如在做外科手术时膜片穿了孔,微生物就可能透过膜片而传染给医务人员。
透光率试验证明,膜片能阻挡住60%的光线,这对遮掩被覆盖的个体或对象是必要的。
膜片的割线模数显示出处于能提供足够柔软性、悬垂性和舒适性的范围内。
由TRI/Environmental,Inc.公司做了微生物透过试验,用美国材料试验学会的ASTM ES21和ASTM ES22方法对一种按实施例1制作的样品膜片,一种按实施例2制作的样品膜片进行了试验。每种样品膜片都试验了三块样品。所有样品都在折曲后通过了两种ASTM方法的试验。ES21试验是综合性的血液透过试验。ES22试验是活微生物透过试验。由于膜片材料通过了这两项试验,因此该膜片材料就可用于制作外科手术服。
实施例3-7
重复实施例1,但所用材料示于表5-9。拉伸挤压过的膜片所用的参数示于表10。
表5
实施例3
挤压机“B” 重量%   挤压机“A”   重量% 挤压机“C”   重量%
Ampacet100720   80   Ampacet 100720     80 Pebax MV3000   100
Exxon 357C80   20   Exxon 357C80     10
  Pebax MV3000     10
厚度“B”(%)   60.9   厚度“A”(%)     17/17 厚度“C”(%)   0.8/0.8
表6
实施例4
挤压机“B” 重量% 挤压机“A” 重量% 挤压机“C” 重量%
HeritageHM-10 70 Ampacet 100719 75 Pebax MV1074 100
Exxon 357C80 30 Lotader 3410 25
厚度“B”(%)   64.4 厚度“A”(%) 14.45/14.45 厚度“C”(%) 3.35/3.35
表7
实施例5
挤压机“B” 重量% 挤压机“A” 重量% 挤压机“C” 重量%
HeritageHM-10 70 Ampacet100719 75 Pebax MV1074 100
Exxon 357C80 30 Lotader 3410 25
厚度“B”(%) 62.9 厚度“A”(%) 15.15/15.15 厚度“C”(%) 3.45/3.45
表8
实施例6
挤压机“B” 重量% 挤压机“A” 重量% 挤压机”C” 重量%
Ampacet100720 80 Ampacet 100720 75 Ampacet 100720 60
Exxon 357C80 20 Exxon 357C80 23 Exxon 357C80 37
Ampacet LR-88162     2 AmpacetLR-86769 3
厚度“B”(%) 63 厚度“A”(%) 16.5/16.5 厚度“C”(%) 2/2
  表9
实施例7
挤压机“B” 重量% 挤压机“A” 重量% 挤压机“C” 重量%
Ampacet 1 00720 80 Ampacet100720 75 Ampacet100720 60
Exxon 363C80 20 Exxon 363C80 23 Exxon 363C80 37
AmpacetLR-88162 2 Ampacet LR-86769 3
厚度“B”(%) 63 厚度“A”(%) 16.5/16.5 厚度“C”(%) 2/2
                                       表10
      实施例4  实施例5  实施例5  实施例5  实施例3  实施例3  实施例6  实施例7预热温度:  83       83       83       83       85      85        82       82慢拉:
温度:  155      156      156      156      157     157       155      155
速度:  33.4     35       35.1     35.1     32.2    32.5      35       32.2安培数:  4        4.1      4        4        4       4         4        4快拉:
温度:  169      170      170      170      170      171      170      170
速度:  120.3    124.6    131.2    131.2    119.5    127.3    174      132.6安培数:  1        1        1.1      1.1      1        1        1        1.5加热器组:
温度:  164      164      164      164      165      164      164      164
速度:  120.6    124.8    131.4    131.4    119.7    127.5    174.2    132.8安培数:  2.1      2.1      2.1      2.1      2.5      2.2      2        2.5冷却:
温度:  63       63       63       63       0        63       63       64
速度:  121.7    125.9    132.4    132.4    120.9    128      174.6    133.1安培数:  1.2      1.1      1.2      1.2      1.2      1.5      1.5      1.2入口处膜片规格:
  宽:  28  1/8  28       28       28       28       28       28       28
  厚:  1.5      2.25     2.25     2.25     2.25     2.25     2.2      2.25出口处膜片规格:
  宽:  25.5     25.5     25.75    25.75    247/8    247/8    24.5     247/8拉伸率:  4.0∶1   4.0∶1   4.25∶1  4.5∶1   4.5∶1   4.75∶1  5.0∶1   5.0∶1
实施例3-5的多层膜片在未拉伸时是半透明的。但一旦拉伸后就呈现出不透明的白色光泽。由于膜片的两个整体型外层都不带有填充材料,  因此在压模中看不到填充剂的积聚。由于实施例3-5的膜片具有两个整体型外层,因此该膜片能有效地阻挡微生物。
由于有了两个整体型外层中间夹着一个微孔型层,就提供了额外的安全性,因为微生物要穿过膜片,必须穿过全部三层。对比之下,只有一个整体型中心层的多层膜片,微生物只要穿过两层就能穿过膜片,况且微生物是能够通过微孔型层的。
实施例3-7所制造的多层膜片(未拉伸的和拉伸过的)的参数已经测定。测定结果示于下列表中。
实施例3(未拉伸)
参数 美国材料试验学会试验#  单位
规格     D2103   密耳   1.60
透光率     D1003   %   74.4
总重(钢辊子/外面)     D2457   %   5.3
总重(空气侧/内面)     D2457   %   5.1
M.D.膜片规格     D2103   密耳   1.66
M.D.断裂点拉应力     D882   克   2,022
M.D.延伸率     D882   %   544
M.D.屈服点拉应力     D882   克   982
M.D.屈服点延伸率     D882   %   8.90
M.D.5%时拉应力     D882   克   926
M.D.10%时拉应力     D882   克   979
M.D.25%时拉应力     D882   克   902
T.D.膜片规格     D2103   密耳   1.63
T.D.断裂点拉应力     D882   克   1,317
T.D.延伸率     D882   %   543
T.D.屈服点拉应力     D882   克   880
T.D.屈服点延伸率     D882   %   7.90
T.D.5%时拉应力     D882   克   842
T.D.10%时拉应力     D882   克   871
T.D.25%时拉应力     D882   克   797
摩擦系数(内/内)     D1894   ---   1.25
摩擦系数(外/外)     D1894   ---   1.28
实施例3(已拉伸)
参数 美国材料试验学会试验#   单位  4.5∶1   4.75∶1   4.95∶1
产出量   ---   英寸2/磅  41,299   43,765   40,956
规格   D2103   密耳  0.69   0.63   0.71
透光率   D1003   %  33.2   33.8   30.9
总重(A面)   D2457   %  10.9   11.4   12.0
总重(B面)   D2457   %  10.5   10.6   12.2
坠标   D1709   克  95   72   78
湿气透过率(竖立/倒置)   E96B   克/m2/24h  3,285/4,061   3,444/4,062   3,410/4,077
M.D.膜片规格   D2103   密耳  0.70   0.62   0.70
M.D.断裂点拉应力   D882   克  1,955   1,979   2,069
M.D.延伸率   D882   %  58   53   48
M.D.5%时拉应力   D882   克  306   287   347
M.D.10%时拉应力   D882   克  569   549   647
M.D.25%时拉应力   D882   克  1,209   1,231   1,463
M D割线模数   D882   磅/英寸2  23,120   24,520   24,690
T.D.膜片规格   D2103   密耳  0.69   0.62   0.71
T.D.断裂点拉应力   D882   克  206   192   189
T.D.延伸率   D882   %  369   318   309
T.D.5%时拉应力   D882   克  78   74   69
T.D.10%时拉应力   D882   克  117   113   109
T.D.25%时拉应力   D882   克  151   147   148
T.D.屈服点延伸率   D882   %  38   34   31
T.D.屈服点拉应力   D882   克  155   151   151
T.D.割线模数   D882   磅/英寸2  8,880   9,049   7,888
摩擦系数(A/A)   D1894   ---  0.86   0.86   0.86
摩擦系数(B/B)   D1894   ---  0.78   0.79   0.83
在实施例3-9中,美国材料试验学会(ASTM)试验E96B和
E96BW都是在100°F下进行的,以模仿人体温度,另外,ASTM
E96BW是在没有空气循环的情况下进行的。
实施例4(未拉伸)
参数 美国材料试验学会试验#  单位
规格     D2103   密耳   1.25
透光率     D1003   %   79.1
总重(钢辊子/外面)     D2457   %   4.8
总重(空气侧/内面)     D2457   %   4.9
M.D.膜片规格     D2103   密耳   1.25
M.D.断裂点拉应力     D882   克   1,544
M.D.延伸率     D882   %   474
M.D.屈服点拉应力     D882   克   *****
M.D.屈服点延伸率     D882   %   *****
M.D.5%时拉应力     D882   克   747
M.D.10%时拉应力     D882   克   780
M.D.25%时拉应力     D882   克   803
T.D.膜片规格     D2103   密耳   1.21
T.D.断裂点拉应力     D882   克   1,146
T.D.延伸率     D882   %   541
T.D.屈服点拉应力     D882   克   683
T.D.屈服点延伸率     D882   %   5.21
T.D.5%时拉应力     D882   克   682
T.D.10%时拉应力     D882   克   668
T.D.25%时拉应力     D882   克   650
摩擦系数(内/内)     D1894   ---   1.19
摩擦系数(外/外)     D1894   ---   1.26
实施例4(已拉伸)
参数 美国材料试验学会试验#   单位  4.0∶1   4.1∶1   4.25∶1
产出量   ---   英寸2/磅  54,135   570,825   610,272
规格   D2103   密耳  .52   0.49   0.48
透光率   D1003   %  42.8   42.7   42.2
总重(A面)   D2457   %  10.5   10.6   10.8
总重(B面)   D2457   %  10.5   10.7   11.2
坠标   D1709   克  <30   <30   <30
湿气透过率(竖立/倒置)   E96B   克/m2/24h  1.032/750   2,146/1,411   2,578/2,337
M.D.膜片规格   D2103   密耳  0.52   0.52   0.49
M.D.断裂点拉应力   D882   克  1,528   1,410   1,553
M.D.延伸率   D882   %  49   47   43
M.D.5%时拉应力   D882   克  306   282   314
M.D.10%时拉应力   D882   克  582   534   600
M.D.25%时拉应力   D882   克  1,262   1,165   1,332
M.D.割线模数   D882   磅/英寸2  19,088   29,840   31,780
T.D.膜片规格   D2103   密耳  0.54   0.48   0.50
T.D.断裂点拉应力   D882   克  148   152   134
T.D.延伸率   D882   %  97   132   47
T.D.5%时拉应力   D882   克  96   88   83
T.D.10%时拉应力   D882   克  129   129   118
T.D.25%时拉应力   D882   克  143   145   134
T.D.屈服点延伸率   D882   %  21   19   18
T.D.屈服点拉应力   D882   克  143   144   133
T.D.割线模数   D882   磅/英寸2  10,138   15,357   11,400
摩擦系数(A/A)   D1894   ---  0.55   0.46   0.95
摩擦系数(B/B)   D1894   ---  0.54   0.46   0.90
实施例5(未拉伸)
参数 美国材料试验学会试验#  单位
规格     D2103   密耳   2.0
透光率     D1003   %   72.7
总重(钢辊子/外面)     D2457   %   6.0
总重(空气侧/内面)     D2457   %   6.3
M.D.膜片规格     D2103   密耳   1.96
M.D.断裂点拉应力     D882   克   2,341
M.D.延伸率     D882   %   515
M.D.屈服点拉应力     D882   克   1,220
M.D.屈服点延伸率     D882   %   29.50
M.D.5%时拉应力     D882   克   1,192
M.D.10%时拉应力     D882   克   1.218
M.D.25%时拉应力     D882   克   1,225
T.D.膜片规格     D2103   密耳   1.90
T.D.断裂点拉应力     D882   克   1,849
T.D.延伸率     D882   %   551
T.D.屈服点拉应力     D882   克   1,104
T.D.屈服点延伸率     D882   %   5.21
T.D.5%时拉应力     D882   克   1,101
T.D.10%时拉应力     D882   克   1,081
T.D.25%时拉应力     D882   克   1,045
摩擦系数(内/内)     D1894   ---   1.34
摩擦系数(外/外)     D1894   ---   1.29
实施例5(已拉伸)
参数 美国材料试验学会试验#   单位   4.0∶1   4.25∶1   4.5∶1
产出量   ---   英寸2/磅   35,113   37,024   40,905
规格   D2103   密耳   0.83   0.75   0.69
透光率   D1003   %   33.1   33.4   32.9
总重(A面)   D2457   %   11   11.7   11
总重(B面)   D2457   %   11.6   10.8   12.4
坠标   D1709   克   85   71   71
湿气透过率(竖立/倒置)   E96B   克/m2/24h   330/270   488/304   517/485
M.D.膜片规格   D2103   密耳   0.82   0.67   0.69
M.D.断裂点拉应力   D882   克   2,470   2,370   2,433
M.D.延伸率   D882   %   81   50   37
M.D.5%时拉应力   D882   克   436   434   468
M.D.10%时拉应力   D882   克   800   824   882
M.D.25%时拉应力   D882   克   1,619   1,840   2,055
M.D.割线模数   D882   磅/英寸2   28,583   15,603   33,770
T.D.膜片规格   D2103   密耳   0.82   0.73   0.69
T.D.断裂点拉应力   D882   克   283   225   187
T.D.延伸率   D882   %   309   281   194
T.D.5%时拉应力   D882   克   176   132   116
T.D.10%时拉应力   D882   克   224   181   161
T.D.25%时拉应力   D882   克   241   196   180
T.D.屈服点延伸率   D882   %   24   19   18
T.D.屈服点拉应力   D882   克   241   198   179
T.D.割线模数   D882   磅/英寸2   17,750   17,247   15,577
摩擦系数(A/A)   D1894   ---   0.94   0.95   0.93
摩擦系数(B/B)   D1894   ---   0.92   0.97   0.91
实施例6(未拉伸)
参数 美国材料试验学会试验#   单位
规格     D2103   密耳   2.25
透光率     D1003   %   57.9
总重(钢辊子/外面)     D2457   %   5.5
总重(空气侧/内面)     D2457   %   5.5
M.D.膜片规格     D2103   密耳   2.26
M.D.断裂点拉应力     D882   克   2,867
M.D.延伸率     D882   %   569
M.D.屈服点拉应力     D882   克   1,325
M.D.屈服点延伸率     D882   %   5.67
M.D.5%时拉应力     D882   克   1,319
M.D.10%时拉应力     D882   克   1,228
M.D.25%时拉应力     D882   克   1,132
T.D.膜片规格     D2103   密耳   2.26
T.D.断裂点拉应力     D882   克   2,071
T.D.延伸率     D882   %   563
T.D.屈服点拉应力     D882   克   1,230
T.D.屈服点延伸率     D882   %   4.86
T.D.5%时拉应力     D882   克   1,227
T.D.10%时拉应力     D882   克   1,093
T.D.25%时拉应力     D882   克   1,041
摩擦系数(内/内)     D1894   ---   .48
摩擦系数(外/外)     D1894   ---   .46
实施例6(已拉伸)
参数 美国材料试验学会试验#   单位   5.0∶1   5.25∶1
产出量   ---   英寸2/磅   38,849   39,591
规格   D2103   密耳   0.84   0.87
透光率   D1003   %   22.5   21.1
总重(A面)   D2457   %   10.9   9.8
总重(B面)   D2457   %   9.6   12.0
坠标   D1709   克   100   72
湿气透过率(竖立/倒置)   E96B   克/m2/24h   3,727/4,031   3329/4,018
M.D.膜片规格   D2103   密耳   0.83   0.85
M.D.断裂点拉应力   D882   克   2,483   2,530
M.D.延伸率   D882   %   34   27
M.D.5%时拉应力   D882   克   513   585
M.D.10%时拉应力   D882   克   1,006   1,135
M.D.25%时拉应力   D882   克   2,250   2,220
M.D.割线模数   D882   磅/英寸2   29,010   32,300
T.D.膜片规格   D2103   密耳   0.81   0.81
T.D.断裂点拉应力   D882   克   226   209
T.D.延伸率   D882   %   398   381
T.D.5%时拉应力   D882   克   74   67
T.D.10%时拉应力   D882   克   122   110
T.D.25%时拉应力   D882   克   164   158
T.D.屈服点延伸率   D882   %   26   27
T.D.屈服点拉应力   D882   克   164   159
T.D.割线模数   D882   磅/英寸2   7,032   7,500
摩擦系数(A/A)   D1894   ---   0.40   0.39
摩擦系数(B/B)   D1894   ---   0.43   0.42
实施例7(未拉伸)
参数 美国材料试验学会试验#  单位
规格     D2103   密耳   2.25
透光率     D1003   %   59.4
总重(钢辊子/外面)     D2457   %   5.7
总重(空气侧/内面)     D2457   %   5.5
M.D.膜片规格     D2103   密耳   2.30
M.D.断裂点拉应力     D882   克   3,068
M.D.延伸率     D882   %   563
M.D.屈服点拉应力     D882   克   1,348
M.D.屈服点延伸率     D882   %   5.75
M.D.5%时拉应力     D882   克   1,340
M.D.10%时拉应力     D882   克   1,267
M.D.25%时拉应力     D882   克   1,166
T.D.膜片规格     D2103   密耳   2.30
T.D.断裂点拉应力     D882   克   2,258
T.D.延伸率     D882   %   569
T.D.屈服点拉应力     D882   克   1,248
T.D.屈服点延伸率     D882   %   4.74
T.D.5%时拉应力     D882   克   1,245
T.D.10%时拉应力     D882   克   1,136
T.D.25%时拉应力     D882   克   1,065
摩擦系数(内/内)     D1894   ---   .54
摩擦系数(外/外)     D1894   ---   .50
实施例7(已拉伸)
参数 美国材料试验学会试验#  单位   5.0∶1
产出量     ---   英寸2/磅   33,866
规格     D2103   密耳   0.91
透光率     D1003   %   22.2
总重(A面)     D2457   %   10.8
总重(B面)     D2457   %   11.4
坠标     D1709   克   112
湿气透过率(竖立/倒置)     E96B   克/m2/24h   3,779/4,077
M.D.膜片规格     D2103   密耳   0.91
M.D.断裂点拉应力     D882   克   2,742
M.D.延伸率     D882   %   46
M.D.5%时拉应力     D882   克   425
M.D.10%时拉应力     D882   克   805
M.D.25%时拉应力     D882   克   1,822
M.D.割线模数     D882   磅/英寸2   23,860
T.D.膜片规格     D2103   密耳   0.92
T.D.断裂点拉应力     D882   克   255
T.D.延伸率     D882   %   410
T.D.5%时拉应力     D882   克   80
T.D.10%时拉应力     D882   克   126
T.D.25%时拉应力     D882   克   177
T.D.屈服点延伸率     D882   %   33
T.D.屈服点拉应力     D882   克   179
T.D.割线模数     D882   磅/英寸2   8,152
摩擦系数(A/A)     D1894   ---   0.29
摩擦系数(B/B)     D1894   ---   0.32
实施例3-5的表中所列测试结果显示,按照本发明制造的多层膜片具有良好的湿气透过率。所有膜片的湿气透过率都在270至4077克/m2/24h之间。
膜片还显示出良好的机械特性。抗拉强度、延伸率和模数都足够高,因而可用以作为增强外科手术服的部件。特别是,它们的抗拉强度、延伸率和模数都要比传统的材料,如用来制作外科手术服的聚乙烯明显地高。
坠标试验所测出的数据显示,膜片还具有很高的抗穿孔能力。抗穿孔能力高是符合要求的,  因为如在做外科手术时膜片穿了孔,微生物就可能透过膜片而传染给医务人员。
透光率试验证明,膜片能阻挡住60%的光线,这对遮掩被覆盖的个体或对象是必要的。
膜片的割线模数显示出处于能提供足够柔软性、悬垂性和舒适性的范围内。
由Nelson实验室股份有限公司(犹他州盐湖城)做了微生物透过试验,使用ASTM ES22(现为ASTM F1671)方法对实施例3和5的几种膜片进行了试验。每种膜片试验了三块样品。ES22试验是活微生物透过试验。
实施例3的两块膜片通过了ASTM ES22血液阻挡能力试验,它们的拉伸率分别为4∶1和4.95。
由Nelson实验室股份有限公司(犹他州盐湖城)做了微生物透过试验,使用ASTM ES21(现为ASTM F1670)对实施例3-5的几种膜片进行了试验。每种膜片试验了三块样品。ES21试验是血液透过试验。
实施例3的拉伸率为4.5∶1和4.95∶1的膜片通过了ES21试验。实施例4的拉伸率为4∶1和4.25∶1的膜片没能通过试验。据信这是由于颗粒状填充剂的颗粒大小对实施例4的薄膜片来说太大,因此大的颗粒穿透了周围的膜层。实施例5的拉伸率为4.5∶1和4∶1的膜片则通过了试验。
根据以上数据,可用下列公式来计算形成的微孔百分数:
Figure C9619717100401
计算结果示于下列表中。实施例3的微孔%计算实际产出量    实际规格    产出系数    拉伸率     微孔%(英寸2/磅)    (密耳)    (英寸2/磅)              (%)12469         1.6        19950       1∶1       041299         0.69       28496       4.5∶1     3043765         0.63       27572       4.75∶1    27.640956         0.71       29079       4.95∶1    31.4
实施例4的微孔%计算实际产出量    实际规格    产出系数    拉伸率    微孔%(英寸2/磅)    (密耳)    (英寸2/磅)             (%)15960         1.25       19950       1∶1      054135         0.52        28150      4∶1      29.157082         0.49        27970      4.1∶1    28.761027         0.48        29293      4.25∶1   31.9
实施例5的微孔%计算实际产出量    实际规格    产出系数    拉伸率    微孔%(英寸2/磅)    (密耳)    (英寸2/磅)             (%)9975          2.         19950       1∶1      035113         0.83       29144       4∶1      31.537024         0.75       27768       4.25∶1   28.240905         0.69       28224       4.5∶1    29.3
为了展示微孔层还可拉伸更大的拉伸率以造成更大的微孔容积百分比,实施例6和7实现了这一点。实施例6的微%计算实际产出量    实际规格    产出系数    拉伸率    微孔%(英寸2/磅)    (密耳)    (英寸2/磅)             (%)8867         2.25        19950       1∶1      038849        0.84        32633       5∶1      38.939591        0.87        34444       5.25∶1   42
实施例7的微孔%计算实际产出量    实际规格    产出系数    拉伸率    微孔%(英寸2/磅)    (密耳)    (英寸2/磅)             (%)8867          2.25       19950       1∶1      033866         0.91       30818       5∶1      35.3
尽管本发明已结合具体实施方案进行了详细描述,对本领域的技术人员来说,很明确的一点是其中可以进行各种各样的变更而不会脱离要求权利保护的本发明的精神和范围。

Claims (31)

1.一种制造兼有下列性能的经过拉伸的多层透气膜片的方法:
(i)能阻挡微生物;以及
(ii)能阻挡血液和体液;
该方法包括下列步骤:
(a)在压模中同时挤压至少五层的膜片,该五层膜片具有下述最低限度结构:
C∶A∶B∶A∶C;
其中B为微孔型中心层,它含有至少一种热塑性塑料聚合物和至少一种颗粒状填充剂;
C为整体型外层,它含有能吸收和解吸水分并阻挡液态流体和微生物的亲水聚合树脂,该C层基本上不含颗粒状填充剂;以及
A为将C层粘结到中心层B上去的微孔型粘接层,其中C层能在挤压步骤中基本上防止颗粒状填充材料在压模中积聚;
(b)拉伸该挤压出来的五层膜片,以此在微孔型中心层和微孔型粘接层中形成微孔,其中拉伸步骤的进行和微孔型中心层和微孔型粘接层的配制,应使得所形成的微孔只能允许通过气态水但基本上能防止通过液态水。
2.权利要求1的方法,它另外还包括这样的步骤,即将构成B层的一部分组分与构成C层的一部分组分合并而成粘性混合物,而挤压步骤中还包括挤压含有该粘性混合物的至少一个A层。
3.权利要求1的方法,它另外还包括这样的步骤,即收集所制造的多层透气膜片的碎片,而挤压步骤中还包括挤压含有所收集碎片的至少一个A层。
4.权利要求1的方法,其中挤压步骤包括按下列容积百分比挤压各层:
每层A层约占容积的1%到40%;
B层约占容积的1%到96%;
每层C层约占容积的1%到30%,容积%系以透气膜片的总容积为基。
5.权利要求1的方法,其中挤压步骤包括按下列容积百分比挤压各层:
每层A层约占容积的1%到10%;
B层约占容积的60%到96%;
每层C层约占容积的1%到10%,容积%系以透气膜片的总容积为基。
6.权利要求1的方法,其中挤压步骤包括按下列容积百分比挤压各层:
每层A层约占容积的1%到5%;
B层约占容积的80%到96%;
每层C层约占容积的1%到5%,容积%系以透气膜片的总容积为基。
7.权利要求1的方法,其中挤压和拉伸步骤应这样进行以提供出厚约1密耳或更薄的透气膜片。
8.权利要求1的方法,它还包括以下步骤:确定制造微孔型中心层和微孔型粘接层的材料中挥发物质含量;以及
调整这些材料中挥发物质数量,以便提供出平均孔径为拉伸微孔型中心层或拉伸微孔型粘接层厚度的约1/8到1/2的微孔。
9.权利要求1的方法,它还包括以下步骤:确定制造微孔型中心层和微孔型粘接层所用颗粒状填充剂中水的含量;以及
调整该材料中水的数量,以便提供出平均孔径为拉伸微孔型中心层或拉伸微孔型粘接层厚度的约1/8到1/2的微孔。
10.权利要求8的方法,其中所说的调整步骤包括把颗粒状填充剂中挥发物质的数量调整到以颗粒状填充剂的重量为基约100ppm到500ppm的范围之内。
11.权利要求8的方法,其中所说的调整步骤包括把颗粒状填充剂中挥发物质的数量调整到以颗粒状填充剂的重量为基约100ppm到300ppm的范围之内。
12.权利要求1的方法,其中微孔型中心层和微孔型粘接层中至少有一层含有金属茂催化的线型低密度聚乙烯。
13.一种制造兼有下列性能的经过拉伸的多层透气膜片的方法:
(i)能阻挡微生物;以及
(ii)能阻挡血液和体液;
该方法包括下列步骤:
(a)在压模中同时挤压至少三层的膜片,该三层膜片具有下述最低限度结构:
C∶D∶C;
其中C为整体型外层,它含有能吸收和解吸水分并能阻挡液态流体和微生物的亲水聚合树脂,该C层基本上不含颗粒状填充剂;以及
D为微孔型中心粘接层,它把所述C层粘结在一起,其中C层在挤压步骤中基本上能防止颗粒状填充材料在压模中积聚;
(b)拉伸该挤压出来的三层膜片,以此在微孔型中心层和微孔型粘接层中形成微孔,其中拉伸步骤的进行和微孔型中心层和微孔型粘接层的配制,要使得所形成的微孔只能允许通过气态水但基本上能防止通过液态水。
14.一种具有下述性能的多层透气膜片:
(i)能阻挡微生物;以及
(ii)能阻挡血液和体液;
该透气膜片为至少五层的膜片,具有下述最低限度结构:
C∶A∶B∶A∶C;
其中B为微孔型中心层,它含有至少一种热塑性塑料聚合物和至少一种颗粒状填充剂;
C为整体型外层,它含有能吸收和解吸水分并能阻挡水和微生物的亲水聚合树脂,该C层为基本上不含颗粒状填充剂的;以及
A为将C层粘结到中心层B上去的微孔型粘接层,其中C层在制作多层透气膜片时基本上能防止颗粒状填充材料在压模中积聚,并且其中微孔的结构和分布能使气态水通过,但基本上能防止液态水通过。
15.权利要求14的膜片,其中至少有一层微孔型粘接层中含有微孔型中心层的热塑性塑料聚合物和整体型外层的亲水聚合树脂。
16.权利要求14的膜片,其中各层具有下列容积百分比:
每层A层约占容积的1%到40%;
B层约占容积的1%到96%;以及
每层C层约占容积的1%到30%,容积%以透气膜片的总容积为基。
17.权利要求14的膜片,其中各层具有下列容积百分比:
每层A层约占容积的1%到10%;
B层约占容积的60%到96%;以及
每层C层约占容积的1%到10%,容积%以透气膜片的总容积为基。
18.权利要求14的膜片,其中各层具有下列容积百分比:
每层A层约占容积的1%到5%;
B层约占容积的80%到96%;以及
每层C层约占容积的1%到5%,容积%以透气膜片的总容积为基。
19.权利要求14的膜片,其中透气膜片的厚度为约1密耳或更薄。
20.权利要求14的膜片,其中微孔型中心层或微孔型粘接层是经由下列步骤制成的,即:确定用来制造微孔型中心层和微孔型粘接层的材料中挥发物质的含量;以及
调整这些材料中挥发物质的数量,以提供出平均孔径为拉伸微孔型中心层和拉伸微孔型粘接层厚度的1/8到1/2的微孔。
21.权利要求14的膜片,其中微孔型中心层或微孔型粘接层是经由下列步骤制成的,即:确定用来制造微孔型中心层和微孔型粘接层的颗粒状填充剂中的含水量;以及
调整这些材料中的水的数量,以提供出平均孔径为拉伸微孔型中心层和拉伸微孔型粘接层厚度的1/8到1/2的微孔。
22.权利要求14的膜片,其中微孔型中心层和微孔型粘接层中至少有一层含有金属茂催化的线型低密度聚乙烯。
23.权利要求14的膜片,其中亲水聚合树脂系选自聚脂和聚酰胺。
24.权利要求14的膜片,其中热塑性塑料聚合物包括聚烯烃。
25.权利要求14的膜片,其中热塑性塑料聚合物包括线型低密度聚乙烯。
26.一种兼有下述性能的多层透气膜片:
(i)能阻挡微生物;以及
(ii)能阻挡血液和体液;
该透气膜片为至少三层的膜片,具有下述最低限度结构:
C∶D∶C;
其中C为整体型外层,它含有能吸收和解吸水分并能阻挡水和微生物的亲水聚合树脂,该C层基本上不含颗粒状填充剂;以及
D为微孔型粘接中心层,它把所述C层粘结在一起,其中C层在制作多层透气膜片时基本上能防止颗粒状填充材料在压模中积聚,并且其中微孔的结构和分布能使气态水通过,但基本上能防止液态水通过。
27.权利要求26的膜片,其中各层具有下列容积百分比:
D层约占容积的1%到98%,以及
每层C层约占容积的1%到49%,容积%以透气膜片的总容积为基。
28.权利要求26的膜片,其中各层具有下列容积百分比:
D层约占容积的80%到98%,以及
每层C层约占容积的1%到10%,容积%以透气膜片的总容积为基。
29.权利要求26的膜片,其中各层具有下列容积百分比:
D层约占容积的90%到98%,以及
每层C层约占容积的1%到5%,容积%以透气膜片的总容积为基。
30.一种包括有权利要求14的多层透气膜片的外科手术服。
31.一种包括有权利要求25的多层透气膜片的外科手术服。
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