CN108017525B - 一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法 - Google Patents

一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108017525B
CN108017525B CN201711241353.0A CN201711241353A CN108017525B CN 108017525 B CN108017525 B CN 108017525B CN 201711241353 A CN201711241353 A CN 201711241353A CN 108017525 B CN108017525 B CN 108017525B
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl ionone
alpha
iso
catalyst
citral
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711241353.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108017525A (zh
Inventor
马啸
方万军
许�鹏
宋江
李玉祥
殷治国
徐玉之
付振达
钟娟娟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Nhu Pharmaceutical Co ltd
Original Assignee
Shandong Nhu Pharmaceutical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Nhu Pharmaceutical Co ltd filed Critical Shandong Nhu Pharmaceutical Co ltd
Priority to CN201711241353.0A priority Critical patent/CN108017525B/zh
Publication of CN108017525A publication Critical patent/CN108017525A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108017525B publication Critical patent/CN108017525B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07BGENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/09Geometrical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

本发明提供一种α‑异甲基紫罗兰酮的合成方法,包括制备假性甲基紫罗兰酮、制备α‑异甲基紫罗兰酮;所述制备假性甲基紫罗兰酮,反应温度为‑10~85℃;所述制备α‑异甲基紫罗兰酮,反应温度为80‑130℃。此方法通过分步投入不同的催化剂,一锅法高效地合成了α‑异甲基紫罗兰酮,反应催化剂用量少,三废少,收率高,选择性好。本发明获得的成品中α‑异甲基紫罗兰酮的选择性达到95.0%以上,以柠檬醛计,摩尔收率达95.0%,有利于工业化绿色合成α‑异甲基紫罗兰酮。

Description

一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法
技术领域
本发明涉及一种香料的合成方法,特别涉及一种α-异甲基紫罗兰酮香料的合成。
背景技术
甲基紫罗兰酮是一种具有独特香气的香料,其香气盛甜,既有紫罗兰的香气,又有鸢尾幽雅的甜香,还带有金合欢的气息,因此在香料调配方面用途广泛。
甲基紫罗兰酮是一种无色至淡黄色液体,由六种同分异构体组成:α-异甲基紫罗兰酮、α-正甲基紫罗兰酮、β-异甲基紫罗兰酮、β-正甲基紫罗兰酮、γ-异甲基紫罗兰酮、γ-正甲基紫罗兰酮;其中以α-异甲基紫罗兰酮香气最为优雅、柔和,市场需求量比其他异构体大。
专利CN 106045831 A和专利CN 1394841 A以柠檬醛和丁酮为原料仅能合成假性异甲基紫罗兰酮,黄喜根发表的文献《甲基紫罗兰酮的合成》中讲述了在固体超强酸的作用下,假性甲基紫罗兰酮经环化反应得到α-异甲基紫罗兰酮;同时唐健在文献《甲基紫罗兰酮的合成》中讲述了目前甲基紫罗兰酮的合成方法通过缩合、环化两步反应获得。
现有工业化技术中反应温度低,催化剂用量大,三废多,同时合成α-异甲基紫罗兰酮主要通过加入原料、缩合溶剂、缩合催化剂先进行第一步缩合反应,再进行后处理如多次洗涤、回收溶剂、蒸馏等步骤提纯得粗品;然后投入粗品、环化溶剂、环化催化剂进行第二步环化反应,经过多次洗涤、回收溶剂,精馏提纯制得α-异甲基紫罗兰酮。操作繁琐、设备投资增加一倍,能耗高,三废多,生产总成本高。
现有技术制备α-异甲基紫罗兰酮产品,还存在收率低、制备的产品中α-正甲基紫罗兰酮、β-异甲基紫罗兰酮、β-正甲基紫罗兰酮等其他同分异构体含量高,α-异甲基紫罗兰酮的含量低,即α-异甲基紫罗兰酮的选择性较低。
发明内容
本发明提供了一种采用一锅法合成α-异甲基紫罗兰酮的方法,以柠檬醛和丁酮为原料,在催化剂1的作用下生成中间体假性异甲基紫罗兰酮,检测合格后,再加入催化剂2,搅拌均匀后用氮气置换密封升温,通过不同阶段温度的改变一锅法得到α-异甲基紫罗兰酮。
本发明的发明目的为:
(1)反应后处理步骤少,能耗低,三废少,投资少,生产成本低;
(2)α-异甲基紫罗兰酮的收率高、选择性高。
为实现以上发明目的,本发明所采用的技术方案是:
一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法,包括制备假性甲基紫罗兰酮、制备α-异甲基紫罗兰酮;具体包括以下步骤:
(1)在惰性气体保护下将柠檬醛、丁酮及溶剂混合后加入反应釜中,加入催化剂1,控制温度在-10~85℃;
(2)步骤(1)中柠檬醛残留量低于0.5%时,在氮气保护下,加入催化剂2,搅拌均匀并升温至80-130℃;
(3)当假性甲基紫罗兰酮含量低于1%时,反应结束,加入碳酸钠进行中和,减压精馏提纯后得到α-异甲基紫罗兰酮。
上述反应终点的判断,优选为当假性甲基紫罗兰酮含量低于0.3-0.55%。
本发明所用溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、PEG系列、乙腈、水等一种或几种组合而成,溶剂与丁酮的摩尔比为(1-5):1,溶剂优选甲醇、正丙醇或乙醇。
本发明所用催化剂1为:吡咯烷、喹啉、吡啶、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾中的一种或多种;催化剂2为三氟乙酸、三氟甲烷磺酸、甲烷磺酸、对甲基苯磺酸的一种或多种;
催化剂1与催化剂2的摩尔比为1:(1.2-5),最佳摩尔比为1:(1.5-3);
上述步骤(1)中柠檬醛与丁酮的摩尔比为1:(2-6);最佳摩尔比为1:(2.5-3.5)。
本发明所述催化剂1用量与步骤(1)中加入柠檬醛的摩尔比为(0.1-5):100,最佳摩尔比为(0.5-1):100;催化剂2用量与步骤(1)中加入柠檬醛的摩尔比为(0.2-10):100,最佳摩尔比为(0.6-2):100。
本发明步骤(1)加入催化剂1后反应温度控制在-10-85℃,最佳温度优选40-60℃。
本发明步骤(1)中当柠檬醛残留量低于0.5%时,在氮气保护下,加入催化剂2,搅拌均匀后升温,步骤(1)反应时间为15-40小时,最佳反应时间20-30小时,获得的产物为假性异甲基紫罗兰酮。
本发明步骤(3)中采用气相色谱仪检测假性甲基紫罗兰酮含量;反应时间为1-10小时,最佳时间为1-3小时;反应温度为80-130℃,优选110-120℃,步骤(3)反应结束时得到的产物为α-异甲基紫罗兰酮。
本发明步骤(3)中得到的α-异甲基紫罗兰酮通过减压蒸馏回收溶剂、剩余原料、得到粗品,粗品精馏提纯得到α-异甲基紫罗兰酮;蒸馏回收的丁酮及溶剂可套用至下一批次中。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
(1)本发明采用一个反应釜一锅法反应达到了两步反应的效果。第一时间段反应:加入柠檬醛、丁酮、溶剂、催化剂1,当检测反应完毕后不用分离提纯,直接在反应液中加入催化剂2进行第二时间段反应,再通过升温、保温反应即可得到α-异甲基紫罗兰酮;一锅法所需设备投资可减少一半,操作简单,操作步骤少,简单高效,能耗成本大大降低,三废少,生产总成本大大降低,有利于工业化生产。
(2)本发明催化剂1、催化剂2的用量少,能耗低,污染少,有利用工业化绿色合成α-异甲基紫罗兰酮。
(3)本发明所获得的α-异甲基紫罗兰酮成品,以柠檬醛计,摩尔收率达95.0-98.6%,α-异甲基紫罗兰酮选择性达到95.0-98.0%以上。
具体实施方式
实施例1一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法
包括以下步骤:
(1)在氮气保护下将柠檬醛228.0g、丁酮432.5g及溶剂甲醇648.5g加入高压釜内混合,向高压釜中加入催化剂1(吡咯烷)1.50g,用氮气置换,控制反应温度在50℃,保温25h检测柠檬醛残留量0.45%,制得假性甲基紫罗兰酮;
(2)在氮气保护下加入催化剂2(三氟甲烷磺酸)6.32g并搅拌均匀升温至110℃,继续进行反应,保温5h,检测假性甲基紫罗兰酮含量为0.3%,反应结束,加入碳酸钠中和,回收溶剂647.5g,回收丁酮321g,得到粗品,然后在绝对压力100pa精馏出α-异甲基紫罗兰酮纯品304.7g,以柠檬醛计,摩尔收率达98.6%,α-异甲基紫罗兰酮的选择性98%。
实施例2一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法
包括以下步骤:
(1)在氮气保护下将柠檬醛228.0g、丁酮216.2g及溶剂聚乙二醇200:600.6g加入高压釜内混合,向高压釜中加入催化剂1(碳酸钾)0.21g,用氮气置换,控制反应温度在40℃,保温40h检测柠檬醛残留量0.48%,制得假性甲基紫罗兰酮;
(2)在氮气保护下加入催化剂2(对甲基苯磺酸)0.78g并搅拌均匀后升温至130℃,继续进行反应,保温10h,检测假性甲基紫罗兰酮含量为0.35%,反应结束,加入碳酸钠中和;回收溶剂600g,回收丁酮103.7g,得到粗品,然后在绝对压力100pa精馏出α-异甲基紫罗兰酮纯品302.1g,以柠檬醛计,摩尔收率达97.8%,α-异甲基紫罗兰酮的选择性95.2%。
实施例3一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法
包括以下步骤:
(1)在氮气保护下将柠檬醛228.2g、丁酮648.1g及溶剂水810.4g加入高压釜内混合,向高压釜中加入催化剂1(甲醇钠)4.05g,用氮气置换,控制反应温度在-10℃,保温40h检测柠檬醛残留量0.42%,制得假性甲基紫罗兰酮;
(2)在氮气保护下加入催化剂2(三氟乙酸)17.10g并搅拌均匀后升温至80℃,继续进行反应,保温8h,检测假性甲基紫罗兰酮含量为0.52%,反应结束,加入碳酸钠中和;回收溶剂809.7g,回收丁酮535.74g,得到粗品,然后在绝对压力100pa精馏出α-异甲基紫罗兰酮纯品295.6g,以柠檬醛计,摩尔收率达95.6%,α-异甲基紫罗兰酮的选择性96.3%。
实施例4一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法
包括以下步骤:
(1)在氮气保护下将柠檬醛228.0g、丁酮324.3g、溶剂正丙醇676.2g加入高压釜内混合,向高压釜中加入催化剂1(喹啉)1.94g,用氮气置换,控制反应温度85℃,保温15h检测柠檬醛残留量0.32%,制得假性甲基紫罗兰酮;
(2)在氮气保护下加入催化剂2(甲烷磺酸)7.21g并搅拌均匀后升温至120℃,继续进行反应,保温1h,检测假性甲基紫罗兰酮含量为0.3%,反应结束,加入碳酸钠中和;回收溶剂675.3g,回收丁酮213.5g,得到粗品,然后在绝对压力100pa精馏出α-异甲基紫罗兰酮纯品294.6g,以柠檬醛计,摩尔收率达95.3%,α-异甲基紫罗兰酮的选择性97.4%。
实施例5一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法
包括以下步骤:
(1)在氮气保护下将柠檬醛228.0g、丁酮324.6g及溶剂乙腈554.2g加入高压釜内混合,向高压釜中加入催化剂1(氢氧化钠)1.8g,用氮气置换,控制反应温度在60℃,保温20h检测柠檬醛残留量0.32%,制得假性甲基紫罗兰酮;
(2)在氮气保护下加入催化剂2(甲烷磺酸)6.49g并搅拌均匀升温至110℃,继续进行反应,保温6h,检测假性甲基紫罗兰酮含量为0.49%,反应结束,加入碳酸钠中和,回收溶剂553.6g,回收丁酮212.7g,得到粗品,然后在绝对压力100pa精馏出α-异甲基紫罗兰酮纯品303.3g,以柠檬醛计,摩尔收率达98.1%,α-异甲基紫罗兰酮的选择性96.4%。
实施例6一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法
包括以下步骤:
(1)在氮气保护下将柠檬醛228.0g、丁酮432.2g及溶剂异丙醇720.7g加入高压釜内混合,向高压釜中加入催化剂1(吡啶)2.38g,用氮气置换,控制反应温度在50℃,保温25h检测柠檬醛残留量0.33%,制得假性甲基紫罗兰酮;
(2)在氮气保护下加入催化剂2(三氟甲烷磺酸)5.40g并搅拌均匀后升温至115℃,继续进行反应,保温5h,检测假性甲基紫罗兰酮含量为0.46%,反应结束,加入碳酸钠中和;回收溶剂719.9g,回收丁酮320.7g,得到粗品,然后在绝对压力100pa精馏出α-异甲基紫罗兰酮纯品301.9g,以柠檬醛计,摩尔收率达97.7%,α-异甲基紫罗兰酮的选择性96.8%。
实施例7一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法
包括以下步骤:
(1)在氮气保护下将柠檬醛228.1g、丁酮324.1g及溶剂乙醇621.9g加入高压釜内混合,向高压釜中加入催化剂1(氢氧化钾)0.13g,用氮气置换,控制反应温度在80℃,保温35h检测柠檬醛残留量0.4%,制得假性甲基紫罗兰酮;
(2)在氮气保护下加入催化剂2(对甲基苯磺酸)0.52g并搅拌均匀后升温至130℃,继续进行反应,保温10h,检测假性甲基紫罗兰酮含量为0.54%,反应结束,加入碳酸钠中和;回收溶剂621g,回收丁酮212.2g,得到粗品,然后在绝对压力100pa精馏出α-异甲基紫罗兰酮纯品295.9g,以柠檬醛计,摩尔收率达95.7%,α-异甲基紫罗兰酮的选择性97.7%。
实施例8-13一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法
(1)在氮气保护下将柠檬醛228.0g、丁酮324.0g以及溶剂加入高压釜内混合,向高压釜中加入催化剂1,用氮气置换,控制反应温度为温度1,保温(反应时间1);在氮气保护下加入催化剂2并搅拌均匀后升温至温度2,继续进行反应,保温(反应时间2);反应结束时,加入碳酸钠中和;回收溶剂,回收丁酮,得到粗品,然后在绝对压力100pa精馏出α-异甲基紫罗兰酮纯品,计算以柠檬醛计摩尔收率,记录α-异甲基紫罗兰酮的选择性。具体试验条件见表1。
表1实施例8-13的试验条件和试验结果
Figure 63136DEST_PATH_IMAGE001
备注:
本发明制备的α-异甲基紫罗兰酮纯品中α-异甲基紫罗兰酮、α-正甲基紫罗兰酮、β-异甲基紫罗兰酮、β-正甲基紫罗兰酮四种同分异构体总含量达到99.5%以上,实验中使用的柠檬醛含量在99%以上;因此收率计算按照以下方式计算:
Figure 597455DEST_PATH_IMAGE002
α-异甲基紫罗兰酮的选择性即为纯品中α-异甲基紫罗兰酮的含量。
除非特殊说明,本发明采用的比例,均为质量比例,采用的百分比,均为质量百分比。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法,其特征在于:包括制备假性甲基紫罗兰酮、制备α-异甲基紫罗兰酮;所述制备假性甲基紫罗兰酮,反应温度为-10~85℃;所述制备α-异甲基紫罗兰酮,反应温度为80-130℃;
所述制备假性甲基紫罗兰酮,采用的催化剂1为:吡咯烷、喹啉、吡啶、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾中的一种或多种;所述制备α-异甲基紫罗兰酮,
采用的催化剂2为三氟乙酸、三氟甲烷磺酸、甲烷磺酸、对甲基苯磺酸的一种或多种;所述催化剂1的用量与柠檬醛的摩尔比为(0.1-5):100;催化剂2用量与柠檬醛的摩尔比为(0.2-10):100;
所述合成方法,原料为柠檬醛与丁酮;所述合成方法,采用一锅法先制备假性甲基紫罗兰酮、再制备α-异甲基紫罗兰酮。
2.根据权利要求1所述的一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法,其特征在于:所述催化剂1与催化剂2的摩尔比为1:(1.2-5)。
3.根据权利要求2所述的一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法,其特征在于:所述催化剂1与催化剂2的摩尔比为1:(1.5-3)。
4.根据权利要求1所述的一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法,其特征在于:所述制备α-异甲基紫罗兰酮,催化剂2的加入时机为检测柠檬醛残留量低于0.5%,反应终点为检测假性甲基紫罗兰酮含量低于1%。
5.根据权利要求1所述的一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法,其特征在于:所述制备假性甲基紫罗兰酮,反应原料柠檬醛与丁酮的摩尔比为1:(2-6),溶剂与丁酮的摩尔比为(1-5):1。
6.根据权利要求1所述的一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法,其特征在于:
所用溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、PEG系列、乙腈、水中的一种或几种组合而成。
7.根据权利要求1所述的一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法,其特征在于:所述制备假性甲基紫罗兰酮,反应温度为40-60℃。
8.根据权利要求1所述的一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法,其特征在于:
所述制备假性甲基紫罗兰酮,反应时间为15-40小时;所述制备α-异甲基紫罗兰酮,反应时间为1-10小时。
CN201711241353.0A 2017-11-30 2017-11-30 一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法 Active CN108017525B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711241353.0A CN108017525B (zh) 2017-11-30 2017-11-30 一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711241353.0A CN108017525B (zh) 2017-11-30 2017-11-30 一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108017525A CN108017525A (zh) 2018-05-11
CN108017525B true CN108017525B (zh) 2020-12-01

Family

ID=62077924

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711241353.0A Active CN108017525B (zh) 2017-11-30 2017-11-30 一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108017525B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113698284B (zh) * 2021-09-02 2023-12-12 上海万香日化有限公司 一种假性紫罗兰酮的合成方法
CN116425616B (zh) * 2023-03-20 2024-05-03 万华化学集团股份有限公司 一种假性甲基紫罗兰酮的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3840601A (en) * 1972-02-07 1974-10-08 Rhodia Process for preparation of methyl ionones
CN1394841A (zh) * 2002-08-02 2003-02-05 广州百花香料股份有限公司 一种假性异甲基紫罗兰酮的合成方法
CN102924254A (zh) * 2012-10-30 2013-02-13 浙江新和成股份有限公司 一种利用超强酸或者基于超强酸制成的离子液催化制备紫罗兰酮的方法
CN103524317A (zh) * 2013-09-22 2014-01-22 上虞新和成生物化工有限公司 假性紫罗兰酮的合成方法
CN106748696A (zh) * 2016-12-27 2017-05-31 浙江新和成股份有限公司 一种甲基紫罗兰酮及其中间体的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3840601A (en) * 1972-02-07 1974-10-08 Rhodia Process for preparation of methyl ionones
CN1394841A (zh) * 2002-08-02 2003-02-05 广州百花香料股份有限公司 一种假性异甲基紫罗兰酮的合成方法
CN102924254A (zh) * 2012-10-30 2013-02-13 浙江新和成股份有限公司 一种利用超强酸或者基于超强酸制成的离子液催化制备紫罗兰酮的方法
CN103524317A (zh) * 2013-09-22 2014-01-22 上虞新和成生物化工有限公司 假性紫罗兰酮的合成方法
CN106748696A (zh) * 2016-12-27 2017-05-31 浙江新和成股份有限公司 一种甲基紫罗兰酮及其中间体的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
唐健.甲基紫罗兰酮的合成.《河北化工》.2011,(第02期), *
甲基紫罗兰酮的合成;唐健;《河北化工》;20110220(第02期);第58页第3.1-3.2、4节 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108017525A (zh) 2018-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108395382B (zh) 一种合成全氟异丁腈的方法
CN103435564B (zh) 一种戊唑醇的制备方法
CN108017525B (zh) 一种α-异甲基紫罗兰酮的合成方法
US11142513B2 (en) Method for simultaneously preparing 2-ethoxyphenol and 1,3-benzodioxolane-2-one
CN106831358B (zh) 一种一缩二丙二醇的制备方法
US8404890B2 (en) Production of 2,4-hexadienoic acid and 1,3-pentadiene from 6-methyl-5,6-dihydro-2-pyrone
CN110511117B (zh) 一种微通道反应合成4-正丁基间苯二酚的方法
CN112479938A (zh) 一种n-环己基-2-氨基乙磺酸的制备方法
CN107805201B (zh) 一种二氢茉莉酮酸甲酯的制备方法
CN114315714A (zh) 一种防老剂aw的制备方法
CN108329198B (zh) 一种四氢紫罗兰酮的制备方法
CN115466234A (zh) 一种γ-庚内酯的新型制备方法
CN114105769A (zh) 一种基于氯化胆碱类低共熔溶剂催化合成肉桂酸正丙酯的方法
CN112225653B (zh) 天然苯甲醛的绿色合成方法
CN105566238B (zh) 一种2,2’-亚甲基双[6-(2h-苯并三氮唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的制备方法
EP3271324B1 (en) Process for the preparation of diaminobutane
CN115974669B (zh) 一种从柠檬桉精油中高效单离高纯度香茅醛的方法
CN116178210B (zh) 一种香茅腈衍生物的制备方法
CN104961714B (zh) 一种α,β‑不饱和丁内酯的合成方法
CN106749131B (zh) 消旋化制备雷美替胺中间体方法
CN102603535A (zh) 一种富马酸福莫特罗中间体溴化物的合成方法
CN110078588B (zh) 一种1,3-丙二醇的制备方法
CN111187161B (zh) 一种二氢辣椒素和二氢辣椒素酯的制备方法
CN113666807B (zh) 一种1,1-二乙氧基丙烷的制备方法
CN108129307A (zh) 一种反-1,4-环己烷二甲酸单甲酯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant