CN108002970A - 一种1,5-环辛二烯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种1,5‑环辛二烯的制备方法,在压力反应釜内无水惰性环境中,温度80~120℃、表压压力0.10~0.60MPa条件下,将1,3‑丁二烯分多次加入溶有镍‑铝‑磷体系催化剂的惰性烃类溶剂中,进行1,3‑丁二烯环化二聚合成1,5‑环辛二烯反应,反应完成后将合成液转移至精馏塔负压精制得到1,5‑环辛二烯成品,总体上,本发明具有反应条件温和,操作简便,原料转化率高,反应选择性高,能够有效减少操作环节,提高合成效率,收率高,污染小,产品质量高,具有极高的使用价值的优点。
Description
技术领域
本发明属于化工品合成技术领域,涉及一种1,5-环辛二烯的制备方法。
背景技术
1,5-环辛二烯是一种重要的有机合成中间体,主要用来制备辛二酸,辛烯二酸,四氯环辛烷,也是聚酰胺纤维的单体,环氧树脂的活性稀释剂。1,5-环辛二烯的制备通常采用1,3-丁二烯的环化二聚,所用催化剂通常使用过渡金属配合物为活性中心的多组分复合催化剂。Yamamoto发表了铁系络合物催化体系,在US.pat.No.3565875,bozik,et,al提出用铁盐的三元催化体系催化二烯聚合,上述催化体系存在活性不高的缺点。本发明的目的是提供一种反应条件温和,反应活性高,反应选择性强,转化率高的制备方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种1,5-环辛二烯的制备方法,反应条件温和,快速安全,原料转化率高,活性高,反应选择性好,副反应率低,产品收率高,产品质量好,有较高的经济价值,具有极高的使用价值。
本发明的目的是这样实现的:一种1,5-环辛二烯的制备方法,在压力反应釜内无水惰性环境中,温度80~120℃、表压压力0.10~0.60MPa条件下,将1,3-丁二烯分多次加入溶有镍-铝-磷体系催化剂的惰性烃类溶剂中,进行1,3-丁二烯环化二聚合成1,5-环辛二烯反应,反应完成后将合成液转移至精馏塔负压精制得到1,5-环辛二烯成品。
所述的制备方法包括以下步骤:a、制造无水惰性环境:对干燥后的压力反应釜使用氮气反复置换,加入经分子筛脱水的惰性烃类溶剂,测定压力反应釜中水分含量小于30ppm后,保持表压压力0.1~0.25MPa、在氮气保护下加入镍-铝-磷体系催化剂;b、加入1,3丁二烯反应:升温至80~120℃、控制表压压力在0.10~0.60MPa,分多次添加1,3-丁二烯进行反应,添加完毕后反应1~2小时;c、终止反应:缓慢降温至室温,表压压力0.1~0.15MPa后,使反应终止;d、精馏提纯:将反应后的合成液转移至精馏塔,抽真空维持表压-0.10~-0.08MPa,塔底温度110~140℃进行蒸馏收集1,5-环辛二烯成品。
所述的镍-铝-磷体系催化剂与丁二烯的质量比为1.2~3:100,所述的惰性烃类溶剂与镍-铝-磷体系催化剂的质量比为10~20:1。
所述的惰性烃类溶剂优选苯、甲苯、正己烷、环己烷、1,5-环辛二烯中的一种。
所述的镍-铝-磷体系催化剂为由二价镍化合物、烷基铝、有机磷化合物组成的三组分催化剂。
所述的镍-铝-磷体系催化剂按以下方法进行制取:对干燥后的压力反应釜使用氮气反复置换,常温维持表压压力0.1~0.25MPa,在氮气保护下加入经分子筛脱水的惰性烃类溶剂,进行搅拌加入定量烷基铝,后加入无水脂肪醇适量进行搅拌反应,搅拌状态下氮气保护依次加入定量有机磷化合物、二价镍化合物进行制得,控制温度低于80℃。
所述的压力反应釜上设置有316不锈钢材质的机械搅拌,所述的压力反应釜上设置有导热油或者蒸汽加热夹套,所述的压力反应釜内设置有冷却盘管,所述的精馏塔理论塔板数为20~40块。
所述的烷基铝优选三甲基铝、三乙基铝、三丁基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三戊基铝、三己基铝、三苯基铝中的一种;所述的二价镍化合物为镍的二酮盐或有机酸盐,优选乙酰丙酮镍、环烷酸镍、辛烯酸镍、醋酸镍、苯甲酸镍中的一种;所述的有机磷化合物为三价芳香族亚磷酸化合物,优选三苯基膦、磷酸三苯酯、亚磷酸三本酯、三壬基酚亚磷酸酯中的一种。
所述的镍-铝-磷体系催化剂中Ni:Al:P的摩尔比为1:4~15:1~10,优选的Ni:Al:P的摩尔比为1: 5~12:2~5。
所述的无水脂肪醇为碳原子数1~9的醇,优选甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇中的一种,所述的无水脂肪醇与烷基铝的摩尔比为0.1~3:1,优选的无水脂肪醇与烷基铝的摩尔比为0.5~2:1。
本发明产生的有益效果是:通过使用三组分镍-铝-磷体系催化剂,使用三价芳香族磷酸化合物作为电子供体,有效的减少副产物4-乙烯基环己烯的生成,有效避免4-乙烯基环己烯引起的催化剂中毒,保证催化活性,同时单齿配体能够有效减少三聚物的生成,提高反应的选择性,脂肪醇与烷基铝反应生成的烷基氧烷使二价镍化合物易于烷基化,也促进了铝与二价镍氧键的配合,有效还原镍离子,增强活性中心的活性和稳定性,有效降低镍铝比,降低生产成本。本发明的反应条件温和,分成多次添加1,3-丁二烯有效提高反应速度,惰性无水环境有效保证反应安全,提高原料转化率,保证催化剂催化活性提高反应的选择性,降低副反应发生率,对反应产物直接进行蒸馏获得高品质成品,分离各组分进行回收利用,有效提高原料利用率,三组分镍-铝-磷体系催化剂不需要陈化可以和合成反应连续进行,减少操作环节,提高合成效率,提高原料转化率,提高产品质量。
总体上,本发明具有反应条件温和,操作简便,原料转化率高,反应选择性高,能够有效减少操作环节,提高合成效率,收率高,污染小,产品质量高,具有极高的使用价值的优点。
具体实施方式
在具体实施例中1,5-环辛二烯的转化率定义为::
1,5-环辛二烯转化率=×100%
在具体实施中1,5-环辛二烯选择性定义为:
1,5-环辛二烯选择性=×100%
下面通过实施例对本发明的技术方案进行进一步的说明。
实施例1
一种1,5-环辛二烯的制备方法,在压力反应釜内无水惰性环境中,温度80~120℃、表压压力0.10~0.60MPa条件下,将1,3-丁二烯分多次加入溶有镍-铝-磷体系催化剂的惰性烃类溶剂中,进行1,3-丁二烯环化二聚合成1,5-环辛二烯反应,反应完成后将合成液转移至精馏塔负压精制得到1,5-环辛二烯成品。
所述的制备方法包括以下步骤:a、制造无水惰性环境:对干燥后的压力反应釜使用氮气反复置换,加入经分子筛脱水的惰性烃类溶剂,测定压力反应釜中水分含量小于30ppm后,保持表压压力0.1~0.25MPa、在氮气保护下加入镍-铝-磷体系催化剂;b、加入1,3丁二烯反应:升温至80~120℃、控制表压压力在0.10~0.60MPa,分多次添加1,3-丁二烯进行反应,添加完毕后反应1~2小时;c、终止反应:缓慢降温至室温,表压压力0.1~0.15MPa后,使反应终止;d、精馏提纯:将反应后的合成液转移至精馏塔,抽真空维持表压-0.10~-0.08MPa,塔底温度110~140℃进行蒸馏收集1,5-环辛二烯成品。
所述的镍-铝-磷体系催化剂与丁二烯的质量比为1.2~3:100,所述的惰性烃类溶剂与镍-铝-磷体系催化剂的质量比为10~20:1。
所述的惰性烃类溶剂优选甲苯。
所述的镍-铝-磷体系催化剂为由二价镍化合物、烷基铝、有机磷化合物组成的三组分催化剂。
所述的镍-铝-磷体系催化剂按以下方法进行制取:对干燥后的压力反应釜使用氮气反复置换,常温维持表压压力0.1~0.25MPa,在氮气保护下加入经分子筛脱水的惰性烃类溶剂,进行搅拌加入定量烷基铝,后加入无水脂肪醇适量进行搅拌反应,搅拌状态下氮气保护依次加入定量有机磷化合物、二价镍化合物进行制得,控制温度低于80℃。
所述的压力反应釜上设置有316不锈钢材质的机械搅拌,所述的压力反应釜上设置有导热油或者蒸汽加热夹套,所述的压力反应釜内设置有冷却盘管,所述的精馏塔理论塔板数为22块。
所述的烷基铝优选三乙基铝,所述的二价镍化合物为镍的二酮盐或有机酸盐,优选乙酰丙酮镍,所述的有机磷化合物为三价芳香族亚磷酸化合物,优选亚磷酸三苯酯。
所述的镍-铝-磷体系催化剂中Ni:Al:P的摩尔比为1:4~15:1~10,优选的Ni:Al:P的摩尔比为1: 5~12:2~5。
所述的无水脂肪醇为碳原子数1~9的醇,优选乙醇,所述的无水脂肪醇与烷基铝的摩尔比为0.1~3:1,优选的无水脂肪醇与烷基铝的摩尔比为0.5~2:1。
本发明在使用时:使用热风干燥将装配好的压力反应釜充分脱气,干燥后用氮气置换5次,氮气压力维持在表压0.2MPa,压力反应釜冷却至室温后,以氮气保护加入经分子筛脱水的甲苯220ml,水分含量≤30ppm,在搅拌状态下以氮气保护向压力反应釜内加入三乙基铝16.5克,后加入无水乙醇0.62克,搅拌反应,使生成二乙基乙氧基铝,搅拌状态下以氮气保护向压力反应釜内加入亚磷酸三苯酯1.2克,搅拌状态下以氮气保护向压力反应釜内加入乙酰丙酮镍0.42克。搅拌反应完全,氮气保护加入干燥好的1.3-丁二烯80克,压力维持在表压0.15MPa,缓慢升温至80℃反应,压力升至表压0.45MPa,温度继续上升至105℃,维持温度和压力进行反应,反应后压力逐渐下降到表压0.15MPa,再向压力反应釜内加入1,3-丁二烯30克,反应继续压力上升至表压0.45MPa,维持温度和压力进行反应,压力下降到表压0.15MPa时,再向系统加入1,3-丁二烯30克,重复上述操作,丁二烯加入总量为230克,后维持反应温度105℃,反应1.5小时,缓慢降温至室温,压力降至表压0.15MPa,搅拌加入乙醇50ml,使终止反应,将所得的合成液移入精馏塔中,抽真空维持表压-0.08MPa~-0.09MPa,控制适宜回流比加热,塔底温度120~130℃,切除前馏分甲苯,4-乙烯基环己烯后收集1,5-环辛二烯成品,进行称重包装。丁二烯转化率99%,1,5-环辛二烯选择性95%,含量99.1%。收率88.7%,4-乙烯基环己烯选择性2.8%
总体上,本发明具有反应条件温和,操作简便,原料转化率高,反应选择性高,能够有效减少操作环节,提高合成效率,收率高,污染小,产品质量高,具有极高的使用价值的优点。
实施例2
一种1,5-环辛二烯的制备方法,在压力反应釜内无水惰性环境中,温度80~120℃、表压压力0.10~0.60MPa条件下,将1,3-丁二烯分多次加入溶有镍-铝-磷体系催化剂的惰性烃类溶剂中,进行1,3-丁二烯环化二聚合成1,5-环辛二烯反应,反应完成后将合成液转移至精馏塔负压精制得到1,5-环辛二烯成品。
所述的制备方法包括以下步骤:a、制造无水惰性环境:对干燥后的压力反应釜使用氮气反复置换,加入经分子筛脱水的惰性烃类溶剂,测定压力反应釜中水分含量小于30ppm后,保持表压压力0.1~0.25MPa、在氮气保护下加入镍-铝-磷体系催化剂;b、加入1,3丁二烯反应:升温至80~120℃、控制表压压力在0.10~0.60MPa,分多次添加1,3-丁二烯进行反应,添加完毕后反应1~2小时;c、终止反应:缓慢降温至室温,表压压力0.1~0.15MPa后,使反应终止;d、精馏提纯:将反应后的合成液转移至精馏塔,抽真空维持表压-0.10~-0.08MPa,塔底温度110~140℃进行蒸馏收集1,5-环辛二烯成品。
所述的镍-铝-磷体系催化剂与丁二烯的质量比为1.2~3:100,所述的惰性烃类溶剂与镍-铝-磷体系催化剂的质量比为10~20:1。
所述的惰性烃类溶剂优选甲苯。
所述的镍-铝-磷体系催化剂为由二价镍化合物、烷基铝、有机磷化合物组成的三组分催化剂。
所述的镍-铝-磷体系催化剂按以下方法进行制取:对干燥后的压力反应釜使用氮气反复置换,常温维持表压压力0.1~0.25MPa,在氮气保护下加入经分子筛脱水的惰性烃类溶剂,进行搅拌加入定量烷基铝,后加入无水脂肪醇适量进行搅拌反应,搅拌状态下氮气保护依次加入定量有机磷化合物、二价镍化合物进行制得,控制温度低于80℃。
所述的压力反应釜上设置有316不锈钢材质的机械搅拌,所述的压力反应釜上设置有导热油或者蒸汽加热夹套,所述的压力反应釜内设置有冷却盘管,所述的精馏塔理论塔板数为33块。
所述的烷基铝优选三乙基铝,所述的二价镍化合物为镍的二酮盐或有机酸盐,优选乙酰丙酮镍,所述的有机磷化合物为三价芳香族亚磷酸化合物,优选亚磷酸三苯酯。
所述的镍-铝-磷体系催化剂中Ni:Al:P的摩尔比为1:4~15:1~10,优选的Ni:Al:P的摩尔比为1: 5~12:2~5。
所述的无水脂肪醇为碳原子数1~9的醇,优选乙醇,所述的无水脂肪醇与烷基铝的摩尔比为0.1~3:1,优选的无水脂肪醇与烷基铝的摩尔比为0.5~2:1。
本发明在使用时:使用热风干燥将装配好的压力反应釜充分脱气,干燥后用氮气置换4次,氮气压力维持在表压0.15MPa,压力反应釜冷却至室温后,以氮气保护加入经分子筛脱水的甲苯330ml,水分含量≤30ppm,在搅拌状态下以氮气保护向压力反应釜内加入三乙基铝20.8克,后加入无水乙醇1.23克,搅拌反应,使生成二乙基乙氧基铝,搅拌状态下以氮气保护向压力反应釜内加入亚磷酸三苯酯1.5克,搅拌状态下以氮气保护向压力反应釜内加入乙酰丙酮镍0.55克。搅拌反应完全,氮气保护加入干燥好的1.3-丁二烯60克,压力维持在表压0.12MPa,缓慢升温至80℃反应,压力升至表压0.4MPa,温度继续上升至100℃,维持温度和压力进行反应,反应后压力逐渐下降到表压0.12MPa,再向压力反应釜内加入1,3-丁二烯40克,反应继续压力上升至表压0.4MPa,维持温度和压力进行反应,压力下降到表压0.12MPa时,再向系统加入1,3-丁二烯40克,重复上述操作,丁二烯加入总量为300克,后维持反应温度100℃,反应1小时,缓慢降温至室温,压力降至表压0.12MPa,搅拌加入乙醇60ml,使终止反应,将所得的合成液移入精馏塔中,抽真空维持表压-0.09MPa~-0.095MPa,控制适宜回流比加热,塔底温度125~130℃,切除前馏分甲苯,4-乙烯基环己烯后收集1,5-环辛二烯成品,进行称重包装。丁二烯转化率98.7%,1,5-环辛二烯选择性93.8%,含量98.5%。收率89.5%,4-乙烯基环己烯选择性3.5%
总体上,本发明具有反应条件温和,操作简便,原料转化率高,反应选择性高,能够有效减少操作环节,提高合成效率,收率高,污染小,产品质量高,具有极高的使用价值的优点。
实施例3
一种1,5-环辛二烯的制备方法,在压力反应釜内无水惰性环境中,温度80~120℃、表压压力0.10~0.60MPa条件下,将1,3-丁二烯分多次加入溶有镍-铝-磷体系催化剂的惰性烃类溶剂中,进行1,3-丁二烯环化二聚合成1,5-环辛二烯反应,反应完成后将合成液转移至精馏塔负压精制得到1,5-环辛二烯成品。
所述的制备方法包括以下步骤:a、制造无水惰性环境:对干燥后的压力反应釜使用氮气反复置换,加入经分子筛脱水的惰性烃类溶剂,测定压力反应釜中水分含量小于30ppm后,保持表压压力0.1~0.25MPa、在氮气保护下加入镍-铝-磷体系催化剂;b、加入1,3丁二烯反应:升温至80~120℃、控制表压压力在0.10~0.60MPa,分多次添加1,3-丁二烯进行反应,添加完毕后反应1~2小时;c、终止反应:缓慢降温至室温,表压压力0.1~0.15MPa后,使反应终止;d、精馏提纯:将反应后的合成液转移至精馏塔,抽真空维持表压-0.10~-0.08MPa,塔底温度110~140℃进行蒸馏收集1,5-环辛二烯成品。
所述的镍-铝-磷体系催化剂与丁二烯的质量比为1.2~3:100,所述的惰性烃类溶剂与镍-铝-磷体系催化剂的质量比为10~20:1。
所述的惰性烃类溶剂优选1,5-环辛二烯。
所述的镍-铝-磷体系催化剂为由二价镍化合物、烷基铝、有机磷化合物组成的三组分催化剂。
所述的镍-铝-磷体系催化剂按以下方法进行制取:对干燥后的压力反应釜使用氮气反复置换,常温维持表压压力0.1~0.25MPa,在氮气保护下加入经分子筛脱水的惰性烃类溶剂,进行搅拌加入定量烷基铝,后加入无水脂肪醇适量进行搅拌反应,搅拌状态下氮气保护依次加入定量有机磷化合物、二价镍化合物进行制得,控制温度低于80℃。
所述的压力反应釜上设置有316不锈钢材质的机械搅拌,所述的压力反应釜上设置有导热油或者蒸汽加热夹套,所述的压力反应釜内设置有冷却盘管,所述的精馏塔理论塔板数为38块。
所述的烷基铝优选三乙基铝,所述的二价镍化合物为镍的二酮盐或有机酸盐,优选乙酰丙酮镍,所述的有机磷化合物为三价芳香族亚磷酸化合物,优选亚磷酸三苯酯。
所述的镍-铝-磷体系催化剂中Ni:Al:P的摩尔比为1:4~15:1~10,优选的Ni:Al:P的摩尔比为1: 5~12:2~5。
所述的无水脂肪醇为碳原子数1~9的醇,优选乙醇,所述的无水脂肪醇与烷基铝的摩尔比优选的为0.5~2:1。
本发明在使用时:使用热风干燥将装配好的压力反应釜充分脱气,干燥后用氮气置换5次,氮气压力维持在表压0.2MPa,压力反应釜冷却至室温后,以氮气保护加入经分子筛脱水的1,5-环辛二烯220ml,水分含量≤30ppm,在搅拌状态下以氮气保护向压力反应釜内加入三乙基铝19.5克,后加入无水乙醇0.65克,搅拌反应,使生成二乙基乙氧基铝,搅拌状态下以氮气保护向压力反应釜内加入亚磷酸三苯酯1.2克,搅拌状态下以氮气保护向压力反应釜内加入乙酰丙酮镍0.40克。搅拌反应完全,氮气保护加入干燥好的1.3-丁二烯60克,压力维持在表压0.12MPa,缓慢升温至80℃反应,压力升至表压0.5MPa,温度继续上升至105℃,维持温度和压力进行反应,反应后压力逐渐下降到表压0.12MPa,再向压力反应釜内加入1,3-丁二烯30克,反应继续压力上升至表压0.4MPa,维持温度和压力进行反应,压力下降到表压0.12MPa时,再向系统加入1,3-丁二烯30克,重复上述操作,丁二烯加入总量为240克,后维持反应温度105℃,反应1.2小时,缓慢降温至室温,压力降至表压0.12MPa,搅拌加入乙醇50ml,使终止反应,将所得的合成液移入精馏塔中,抽真空维持表压-0.098MPa~-0.092MPa,控制适宜回流比加热,塔底温度125~130℃,切除前馏分甲苯,4-乙烯基环己烯后收集1,5-环辛二烯成品,进行称重包装。丁二烯转化率99%,1,5-环辛二烯选择性94.3%,含量98.8%。收率90%,4-乙烯基环己烯选择性3.1%。
总体上,本发明具有反应条件温和,操作简便,原料转化率高,反应选择性高,能够有效减少操作环节,提高合成效率,收率高,污染小,产品质量高,具有极高的使用价值的优点。
Claims (10)
1.一种1,5-环辛二烯的制备方法,其特征在于:在压力反应釜内无水惰性环境中,温度80~120℃、表压压力0.10~0.60MPa条件下,将1,3-丁二烯分多次加入溶有镍-铝-磷体系催化剂的惰性烃类溶剂中,进行1,3-丁二烯环化二聚合成1,5-环辛二烯反应,反应完成后将合成液转移至精馏塔负压精制得到1,5-环辛二烯成品。
2.根据权利要求1所述的一种1,5-环辛二烯的制备方法,其特征在于:所述的制备方法包括以下步骤:a、制造无水惰性环境:对干燥后的压力反应釜使用氮气反复置换,加入经分子筛脱水的惰性烃类溶剂,测定压力反应釜中水分含量小于30ppm后,保持表压压力0.1~0.25MPa、在氮气保护下加入镍-铝-磷体系催化剂;b、加入1,3丁二烯反应:升温至80~120℃、控制表压压力在0.10~0.60MPa,分多次添加1,3-丁二烯进行反应,添加完毕后反应1~2小时;c、终止反应:缓慢降温至室温,表压压力0.1~0.15MPa后,使反应终止;d、精馏提纯:将反应后的合成液转移至精馏塔,抽真空维持表压-0.10~-0.08MPa,塔底温度110~140℃进行蒸馏收集1,5-环辛二烯成品。
3.根据权利要求1所述的一种1,5-环辛二烯的制备方法,其特征在于:所述的镍-铝-磷体系催化剂与丁二烯的质量比为1.2~3:100,所述的惰性烃类溶剂与镍-铝-磷锑系催化剂的质量比为10~20:1。
4.根据权利要求1所述的一种1,5-环辛二烯的制备方法,其特征在于:所述的惰性烃类溶剂优选苯、甲苯、正己烷、环己烷、1,5-环辛二烯中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种1,5-环辛二烯的制备方法,其特征在于:所述的镍-铝-磷体系催化剂为由二价镍化合物、烷基铝、有机磷化合物组成的三组分催化剂。
6.根据权利要求5所述的一种1,5-环辛二烯的制备方法,其特征在于:所述的镍-铝-磷体系催化剂按以下方法进行制取:对干燥后的压力反应釜使用氮气反复置换,常温维持表压压力0.1~0.25MPa,在氮气保护下加入经分子筛脱水的惰性烃类溶剂,进行搅拌加入定量烷基铝,后加入无水脂肪醇适量进行搅拌反应,搅拌状态下氮气保护依次加入定量有机磷化合物、二价镍化合物进行制得,控制温度低于80℃。
7.根据权利要求1或2所述的一种1,5-环辛二烯的制备方法,其特征在于:所述的压力反应釜上设置有316不锈钢材质的机械搅拌,所述的压力反应釜上设置有导热油或者蒸汽加热夹套,所述的压力反应釜内设置有冷却盘管,所述的精馏塔理论塔板数为20~40块。
8.根据权利要求5或6所述的一种1,5-环辛二烯的制备方法,其特征在于:所述的烷基铝优选三甲基铝、三乙基铝、三丁基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三戊基铝、三己基铝、三苯基铝中的一种;所述的二价镍化合物为镍的二酮盐或有机酸盐,优选乙酰丙酮镍、环烷酸镍、辛烯酸镍、醋酸镍、苯甲酸镍中的一种;所述的有机磷化合物为三价芳香族亚磷酸化合物,优选三苯基膦、磷酸三苯酯、亚磷酸三本酯、三壬基酚亚磷酸酯中的一种。
9.根据权利要求1、2、5、 6中任一权利要求所述的一种1,5-环辛二烯的制备方法,其特征在于:所述的镍-铝-磷体系催化剂中Ni:Al:P的摩尔比为1:4~15:1~10,优选的Ni:Al:P的摩尔比为1: 5~12:2~5。
10.根据权利要求6所述的一种1,5-环辛二烯的制备方法,其特征在于:所述的无水脂肪醇为碳原子数1~9的醇,优选甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇中的一种,所述的无水脂肪醇与烷基铝的摩尔比为0.1~3:1,优选的无水脂肪醇与烷基铝的摩尔比为0.5~2:1。
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