CN107999138B - 含有机钼化合物油溶液及其制备方法和应用和加氢转化的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及加氢领域,具体提供了一种含有机钼化合物的油溶液及其制备方法和应用,该油溶液含有:(A)有机钼化合物、(B)有机酸酯、(C)离子表面活性剂和(D)含芳烃物。本发明提供了一种加氢转化方法,该方法包括:将含有机钼化合物油溶液与渣油混合,然后在氢气条件下进行预硫化,预硫化后进行加氢转化。本发明的含有机钼化合物的油溶液稳定性好。按照本发明的方法制备含有机钼化合物的油溶液能够大大增加有机钼的稳定性,方法简单、过程环保、成本低。本发明的含有机钼化合物油溶液用于加氢转化工艺具有操作灵活性、经济性等优势。
Description
技术领域
本发明涉及一种含有机钼化合物油溶液,以及一种含有机钼化合物油溶液的制备方法,和由该方法得到的含有机钼化合物油溶液,以及本发明的含有机钼化合物油溶液在加氢转化中的应用,以及一种加氢转化的方法。
背景技术
全球石油资源呈现出日益重质化、劣质化,为满足国民经济增长需求及人民生活需要,对重油进行深加工,提高资源的利用率称成为人们日益关注的问题。重油加工技术分为两类:脱碳和加氢,为了进一步提高轻油收率,加氢工艺在重质油加工领域起着越来越重要的作用。
加氢工艺包括固定床、移动床、沸腾床、浆液床工艺,其中,固定床加氢技术发展最成熟,但其对原料的适应性差,加工高金属、高残炭的原料时,会加速催化剂的失活,造成大量生焦。而浆液床对原料的适应性好,能够处理高硫、高金属、高残炭的劣质原料,具有较好的发展前景。
早期开发的渣油浆液床加氢工艺主要采用固体颗粒或添加物为催化剂,如煤粉、硫酸亚铁、矿石粉等,这类催化剂为加氢活性较低的矿物,催化剂加入量较大,导致尾渣量大,固含量高,难以处理。近年来的浆液床渣油加氢工艺常用分散型催化剂,分散型催化剂主要为水溶性和油溶性两类,分散型催化剂是分散在重油中的粒径非常小(亚微米级)的金属硫化物颗粒,由于催化剂在重油中分散度高,催化剂颗粒活化氢和饱和大分子自由基的能力大大增强,这些催化前驱体与渣油混合,并在一定氢压下受热形成悬浮的硫化物型催化剂,具有较好的加氢活性及抑焦活性。
目前水溶性催化剂一般首先将无机的金属化合物水溶液通过剪切乳化分散到渣油中去,然后脱水、硫化(包括低温、中温和高温硫化三步骤),形成含有硫化后的金属催化剂的原料渣油。在使用过程中面临分散和硫化环节上的问题,难以在渣油体系中高度分散或完全硫化,大大影响了催化剂的活性。
油溶性催化剂可在油中高度分散,且硫化方便易行,具有加氢活性高、尾渣固含量低,容易处理等特点,加氢抑焦效果优于水溶性催化剂,并且Mo的加氢活性要高于其它过渡金属,如Ni、V、Co等。近年来的浆液床工艺采用均相钼系催化剂,油溶性催化剂是目前渣油浆液床加氢工艺最有潜力的催化剂前躯体,使用量小、活性高、成本低、易分散等特点的油溶性有机钼能够进一步提高重质劣质渣油加氢转化工艺的操作灵活性和经济性。
Mo是元素周期表中第六副族一种过渡元素,其价电子结构:4d55s1,油溶性有机钼化合物是金属钼原子直接与碳原子结合的化合物,也有一些是钼原子接受或者提供电子形成有机配位型络合物。我国油溶性有机钼化合物在加氢转化工艺中的的使用范围较小、使用量较低。近年来,随着渣油加氢工艺的不断开发,我国油溶性有机钼化合物使用量会越来越大。由于油溶性有机钼在渣油加氢领域的应用过程中,用量较大,但油溶性有机钼在贮存和运输期间不可避免地会发生物理化学变化,如可能出现分层、性状发生变化。
为保证油溶性有机钼在贮存期内的有效性,要求为渣油加氢提供的油溶性有机钼能够储存稳定,保证严冬和高温季节贮藏时油溶性有机钼的性状不发生变化。
CN01117321公开了一种油溶性钼组合物,包括长链单羧酸、单烷基化烷撑二胺和甘油酯、钼源的反应产物的有机钼配合物及其作为润滑油组合物的多功能添加剂的用途。在该技术中涉及到在润滑油中加入的钼的量而不是释放到油中的钼的量。对于有机钼的稳定性没有进一步的对比。现有的油溶性有机钼放置一段时间后会出现沉积物,这在很大程度上影响了有机钼在后续加氢反应过程中的加氢性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种油溶稳定性好的含有机钼化合物油溶液及其制备方法和应用。
为实现前述目的,根据本发明的第一方面,本发明提供了一种含有机钼化合物的油溶液,该油溶液含有:(A)有机钼化合物、(B)有机酸酯、(C)离子表面活性剂和(D)含芳烃物。
根据本发明的第二方面,本发明提供了一种含有机钼化合物的油溶液的制备方法,该方法包括:将(A)有机钼化合物、(B)有机酸酯混合后,再与(C)离子表面活性剂混合,然后与(D)含芳烃物混合,将混合物料进行搅拌分散。
根据本发明的第三方面,本发明提供了本发明所述的制备方法制备得到的含有机钼化合物的油溶液。
根据本发明的第四方面,本发明提供了本发明所述的含有机钼化合物的油溶液在加氢转化中的应用。
根据本发明的第五方面,本发明提供了一种加氢转化方法,该方法包括:将含有机钼化合物油溶液与渣油混合,然后在氢气条件下进行预硫化,预硫化后进行加氢转化,其中,所述含有机钼化合物油溶液包括本发明所述的含有机钼化合物的油溶液。
本发明的含有机钼化合物的油溶液稳定性好。
按照本发明的方法制备含有机钼化合物的油溶液能够大大增加有机钼的油溶稳定性,方法简单、过程环保、成本低。
本发明的含有机钼化合物油溶液用于加氢转化工艺具有操作灵活性、经济性等优势。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
如前所述,本发明提供了一种含有机钼化合物的油溶液,该油溶液含有:
(A)有机钼化合物、(B)有机酸酯、(C)离子表面活性剂和(D)含芳烃物。
根据本发明的一种优选实施方式,组分(B)、组分(C)、组分(D)与组分(A)的重量比为(0.01-0.1):(0.001-0.01):(0.01-0.15):1。前述重量比能够进一步提高油溶液的稳定性。
根据本发明的油溶液,满足前述要求的各组分均可以用于本发明,针对本发明,优选组分(A)选自油溶性钼胺络合物、烷基硫代磷酸钼、烷基硫代氨基甲酸钼和有机酸钼中的一种或多种。
根据本发明的油溶液,优选组分(A)选自二烷基二硫代氨基甲酸钼、环烷酸钼、二烷基二硫代磷酸钼和2-乙基己酸钼中的一种或多种。
根据本发明的油溶液,所述有机酸钼为有机酸和钼结合的物质,有机酸钼例如为环烷酸钼。
根据本发明的油溶液,满足前述要求的各组分均可以用于本发明,针对本发明,优选组分(B)选自有机酸酯的一种或多种,优选为C3-C16的有机酸酯中的一种或多种。
针对本发明,C3-C16的有机酸酯例如为乙酰乙酸乙酯、乙酸环己酯、苯甲酸乙酯、丁酸正丁酯、辛酸乙酯、辛酸正丁酯和二羟基丙酸乙酯中的一种或多种。
针对本发明,优选组分(B)选自C6-C10的有机酸酯,例如乙酰乙酸乙酯和丁酸正丁酯中的一种或多种。
根据本发明的油溶液,满足前述要求的各组分均可以用于本发明,针对本发明,优选组分(C)选自C12-C18的烷基胺、C12-C18的烷基卤化铵、C12-C18的烷基酰胺基多胺、C12-C18的烷基丙烯二胺、C12-C18的烷基二甲基羟乙基酸铵、离子咪唑啉和胺化木质素中的一种或多种。
根据本发明的油溶液,C12-C18的烷基卤化铵例如为C12-C18的烷基二甲基卤化铵、C12-C18的烷基三甲基卤化铵、双C12-C18的烷基二甲基卤化铵和C14-C18的烷基二甲基羟乙基卤化铵中的一种或多种。
针对本发明,C12-C18的烷基胺例如为十八烷基胺、双季铵盐。
针对本发明,C12-C18的烷基卤化铵例如为十八烷基氯化铵。
针对本发明,C12-C18的烷基二甲基卤化铵例如为十八烷基二甲基氯化铵、氯化双十八烷基二甲基铵和十八烷基二甲基苄基氯化铵中的一种或多种。
针对本发明,C12-C18的烷基三甲基卤化铵例如为十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵和十八烷基三甲基氯化铵中的一种或多种。
针对本发明,C14-C18的烷基二甲基羟乙基卤化铵例如为十二烷基二甲基羟乙基氯化铵。
针对本发明,C12-C18的烷基二甲基羟乙基酸铵例如为十八烷基二甲基羟乙基硝酸铵。
针对本发明,双C12-C18的烷基二甲基卤化铵例如为双十烷基二甲基氯化铵和双十烷基二甲基溴化铵中的一种或多种。
针对本发明,双季铵盐例如为N-十二烷基双季铵盐和N-十六烷基双季铵盐中的一种或多种。
针对本发明,烷基酰胺基多胺例如为十二烷基二乙醇酰胺、十八烷基二乙醇胺和十四烷基二乙醇胺中的一种或多种。
针对本发明,烷基丙烯二胺例如为十二烷基二丙烯三胺。
针对本发明,离子咪唑啉例如为油酸基羟乙基咪唑啉、妥尔油基胺乙基咪唑啉啉和两性咪唑啉中的一种或多种。
根据本发明的油溶液,优选组分(C)选自十八烷基胺、十八烷基氯化铵、氯化双十八烷基二甲基铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十八烷基二甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基羟乙基氯化铵、十八烷基二甲基羟乙基硝酸铵、双十烷基二甲基氯化铵、双十烷基二甲基溴化铵、N-十二烷基双季铵盐、N-十六烷基双季铵盐、十二烷基二乙醇酰胺、十八烷基二乙醇胺、十四烷基二乙醇胺、十二烷基二丙烯三胺、双季铵盐、油酸基羟乙基咪唑啉、妥尔油基胺乙基咪唑啉啉和两性咪唑啉中的一种或多种。
根据本发明的油溶液,满足前述要求的各组分均可以用于本发明,针对本发明,优选组分(D)可以为含有芳烃的各种物料,优选为含有高芳烃的物料,例如为含有芳环数为1-4的芳烃物料,优选组分(D)中芳环数为1-4的芳烃含量为30-85重量%,例如为石油馏分或经过处理的石油馏分,优选选自溶剂精制抽出油(优选芳环数为1-4的芳烃含量为30-85重量%)、脱沥青油(优选芳环数为1-4的芳烃含量为30-70重量%)、催化裂化澄清油(优选芳环数为1-4的芳烃含量为45-80重量%)和催化裂化重循环油(优选芳环数为1-4的芳烃含量为40-75重量%)中的一种或多种。
满足本发明前述要求的含有机钼化合物的油溶液均能实现本发明的目的,对其制备方法无特殊要求,例如可以将(A)有机钼化合物、(B)有机酸酯、(C)离子表面活性剂和(D)含芳烃物混合分散即可得到。
针对本发明,优选按如下制备方法制备,该方法包括:将(A)有机钼化合物、(B)有机酸酯混合后,再与(C)离子表面活性剂混合,然后与(D)含芳烃物混合,将混合物料进行搅拌分散。
针对本发明,优选组分(B)、组分(C)、组分(D)与组分(A)的重量比为(0.01-0.1):(0.001-0.01):(0.01-0.15):1。
根据本发明的方法,前述组分(A)有机钼化合物、(B)有机酸酯、(C)离子表面活性剂和(D)含芳烃物的种类已经在介绍油溶液时详细描述,在此不再赘述。
根据本发明的方法,搅拌分散的目的在于使各物质分散均匀,优选搅拌分散的条件包括:温度为20-120℃。
根据本发明的方法,更优选搅拌分散的时间为5-90分钟。
本发明提供了本发明所述的制备方法制备得到的含有机钼化合物的油溶液。
本发明的含有机钼化合物的油溶液稳定性好。
按照本发明的方法制备含有机钼化合物的油溶液能够大大增加有机钼的油溶稳定性,方法简单、过程环保、成本低。
本发明的含有机钼化合物用于加氢转化工艺具有操作灵活性、经济性等优势。
本发明提供了本发明所述的含有机钼化合物的油溶液或本发明所述的含有机钼化合物的油溶液在加氢转化中的应用。
本发明提供了一种加氢转化方法,该方法包括:将含有机钼化合物油溶液与渣油混合,然后在氢气条件下进行预硫化,预硫化后进行加氢转化,其中,所述含有机钼化合物油溶液包括本发明所述的含有机钼化合物的油溶液。
根据本发明的方法,优选预硫化的温度为300-350℃。
根据本发明的方法,优选加氢转化的条件包括:温度为400-480℃,和/或压力为10-21MPa,和/或液时空速为0.2-2h-1。
根据本发明的方法,优选该方法还包括:将加氢转化产物进行气液分离,得到气相和液相;将所述气相循环用于加氢转化反应,将液相进行分离或进行后续加工。
根据本发明的方法,优选所述预硫化和加氢转化在液相流动床加氢反应器中进行。
根据本发明的一种优选实施方式,该方法包括:将含有机钼化合物油溶液与渣油混合,然后进入液相流动床加氢反应器,在氢气条件下,在300-350℃下预硫化后,在反应温度400-480℃,反应压力10-21MPa,液时空速0.2-2h-1下进行加氢反应,加氢反应后流出物进行气液分离,气相循环进行加氢反应,液相经分离出产品或者进行二次加工。
下面的实施例将对本发明提供的方法予以进一步的说明,但并不因此而使本发明受到任何限制。
实施例1
在二烷基二硫代氨基甲酸钼中先加入乙酰乙酸乙酯,乙酰乙酸乙酯与二烷基二硫代氨基甲酸钼的重量比为0.05:1,再在其中加入十八烷基二甲基氯化铵,十八烷基二甲基氯化铵与二烷基二硫代氨基甲酸钼的重量比为0.003:1,在其中加入溶剂精制抽出油(芳环数为1-4的芳烃含量:75重量%),溶剂精制抽出油与有机钼化合物的重量比为0.05:1,将该混合物在80℃搅拌分散30分钟得到含有机钼化合物的油溶液,将含有机钼化合物的油溶液180天的稳定性及溶解性见表1。
实施例2
在环烷酸钼中先加入乙酸环己酯,乙酸环己酯与环烷酸钼的重量比为0.1:1,再在其中加入十八烷基二甲基羟乙基硝酸铵,十八烷基二甲基羟乙基硝酸铵与有机钼化合物的重量比为0.01:1,在其中加入催化裂化澄清油(芳环数为1-4的芳烃含量:70重量%),催化裂化澄清油与有机钼化合物的重量比为0.08:1,将该混合物在60℃搅拌分散60分钟得到油溶液产物,将含有机钼的油溶液180天的稳定性及溶解性见表1。
实施例3
在二烷基二硫代磷酸钼中先加入乙酰乙酸乙酯,乙酰乙酸乙酯与二烷基二硫代磷钼的重量比为0.08:1,再在其中加入双十烷基二甲基氯化铵,双十烷基二甲基氯化铵与二烷基二硫代磷酸钼的重量比为0.002:1,在其中加入脱沥青油(芳环数为1-4的芳烃含量:45重量%),脱沥青油与有机钼化合物的重量比为0.10:1,将该混合物在30℃搅拌分散80分钟得到含有机钼的油溶液,将含有机钼的油溶液180天的稳定性及溶解性见表1。
实施例4
在2-乙基己酸钼中先加入苯甲酸乙酯,苯甲酸乙酯与2-乙基己酸钼的重量比为0.02:1,再在其中加入十八烷基二甲基氯化铵,十八烷基二甲基氯化铵与2-乙基己酸钼的重量比为0.008:1,在其中加入溶剂精制抽出油(芳环数为1-4的芳烃含量:75重量%),溶剂精制抽出油与有机钼化合物的重量比为0.04:1,将该混合物在40℃搅拌分散60分钟得到含有机钼的油溶液,将含有机钼的油溶液180天的稳定性及溶解性见表1。
实施例5
在二烷基二硫代氨基甲酸钼中先加入辛酸乙酯,辛酸乙酯与二烷基二硫代氨基甲酸钼的重量比为0.05:1,再在其中加入油酸基羟乙基咪唑啉,油酸基羟乙基咪唑啉与二烷基二硫代氨基甲酸钼的重量比为0.005:1,在其中加入催化裂化澄清油(芳环数为1-4的芳烃含量:70重量%),催化裂化澄清油与有机钼化合物的重量比为0.13:1,将该混合物在50℃搅拌分散60分钟得到含有机钼的油溶液,将含有机钼的油溶液180天的稳定性及溶解性见表1。
实施例6
在二烷基二硫代磷酸钼中先加入苯甲酸乙酯,苯甲酸乙酯与二烷基二硫代磷酸钼的重量比为0.02:1,再在其中加入十八烷基二甲基羟乙基硝酸铵,十八烷基二甲基羟乙基硝酸铵与二烷基二硫代磷酸钼的重量比为0.002:1,在其中加入溶剂精制抽出油(芳环数为1-4的芳烃含量:75重量%),溶剂精制抽出油与有机钼化合物的重量比为0.10:1,将该混合物在100℃搅拌分散10分钟得到含有机钼的油溶液,将含有机钼的油溶液180天的稳定性及溶解性见表1。
实施例7
在环烷酸钼中先加入乙酰乙酸乙酯,乙酰乙酸乙酯与环烷酸钼的重量比为0.02:1,再在其中加入双十烷基二甲基氯化铵,双十烷基二甲基氯化铵与环烷酸钼的重量比为0.007:1,在其中加入脱沥青油(芳环数为1-4的芳烃含量:45重量%),脱沥青油与有机钼化合物的重量比为0.12:1,将该混合物在100℃搅拌分散20分钟得到含有机钼的油溶液,将含有机钼的油溶液180天的稳定性及溶解性见表1。
实施例8
在二烷基二硫代氨基甲酸钼中先加入辛酸乙酯,辛酸乙酯与二烷基二硫代氨基甲酸钼的重量比为0.06:1,再在其中加入十八烷基二甲基氯化铵,十八烷基二甲基氯化铵与二烷基二硫代氨基甲酸钼的重量比为0.005:1,在其中加入催化裂化澄清油(芳环数为1-4的芳烃含量:70重量%),催化裂化澄清油与有机钼化合物的重量比为0.05:1,将该混合物在70℃搅拌分散30分钟得到含有机钼的油溶液,将含有机钼的油溶液180天的稳定性及溶解性见表1。
实施例9
在二烷基二硫代磷酸钼中先加入乙酸环己酯,乙酸环己酯与二烷基二硫代磷酸钼的重量比为0.03:1,再在其中加入十八烷基二甲基羟乙基硝酸铵,十八烷基二甲基羟乙基硝酸铵与二烷基二硫代磷酸钼的重量比为0.01:1,在其中加入溶剂精制抽出油(芳环数为1-4的芳烃含量:75重量%),溶剂精制抽出油与有机钼化合物的重量比为0.03:1,将该混合物在50℃搅拌分散50分钟得到含有机钼的油溶液,将含有机钼的油溶液180天的稳定性及溶解性见表1。
实施例10
在环烷酸钼中先加入苯甲酸乙酯,苯甲酸乙酯与环烷酸钼的重量比为0.1:1,再在其中加入油酸基羟乙基咪唑啉,油酸基羟乙基咪唑啉与环烷酸钼的重量比为0.008:1,在其中加入脱沥青油(芳环数为1-4的芳烃含量:45重量%),脱沥青油与有机钼化合物的重量比为0.14:1,将该混合物在90℃搅拌分散20分钟得到含有机钼的油溶液,将含有机钼的油溶液180天的稳定性及溶解性见表1。
实施例11
在2-乙基己酸钼中先加入乙酸环己酯,乙酸环己酯与2-乙基己酸钼的重量比为0.06:1,再在其中加入十八烷基二甲基羟乙基硝酸铵,十八烷基二甲基羟乙基硝酸铵与2-乙基己酸钼的重量比为0.003:1,在其中加入催化裂化澄清油(芳环数为1-4的芳烃含量:70重量%),催化裂化澄清油与有机钼化合物的重量比为0.02:1,将该混合物在110℃搅拌分散8分钟得到含有机钼的油溶液,将含有机钼的油溶液180天的稳定性及溶解性见表1。
对比例1
将2-乙基己酸钼直接存放180天的稳定性及溶解性见表1。
对比例2
将环烷酸钼直接存放180天的稳定性及溶解性见表1。
测试例
使用油溶液进行加氢转化,以体现其在加氢转化中的优势。
将实施例1中的含有机钼化合物油溶液与渣油(残炭值22%,氢碳摩尔比1.40,>500℃组分含量72重量%)混合,其中,金属钼为200wppm,然后进入液相流动床加氢反应器,在氢气条件下,在320℃下预硫化后,在反应温度410℃,反应压力17MPa,液时空速0.3h-1下进行加氢反应,加氢反应后流出物进行气液分离,气相循环进行加氢反应,液相经分离出产品,产物分布(ASTM D5307):气体6.2%,汽油8.3%,柴油15.9%,蜡油38.5%,甲苯不溶物2.3%。
表1
表1中,180天前/%指的是180天前的油溶性金属钼的质量含量,180天后/%指的是180天后的油溶性金属钼的质量含量,测试方法:电感耦合等离子发射光谱法(GB/T17476),该方法用于测定样品中油溶性金属的含量。
含有机钼化合物的油溶液在柴油溶解性测定是将含有机钼化合物的油溶液加入到柴油中,在50℃左右下搅拌5min后静置1天,观察其溶解情况。
由表1的结果可以看出在油溶性有机钼中添加助剂,能够保证油溶性有机钼溶液的稳定性,长时间储存后其油溶性金属的质量分数未发生明显变化,但是未添加助剂的油溶性有机钼长时间储存后油溶性金属下降。
由测试例1的结果可以看出,采用实施例1的有机钼油溶液进行加氢反应,能够获得较高的轻油收率和较低的生焦率。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (12)
1.一种含有机钼化合物的油溶液,其特征在于,该油溶液含有:
(A)有机钼化合物、(B)有机酸酯、(C)离子表面活性剂和(D)含芳烃物;组分(B)、组分(C)、组分(D)与组分(A)的重量比为(0.01-0.1):(0.001-0.01):(0.01-0.15):1;
组分(A)选自油溶性钼胺络合物、烷基硫代磷酸钼、烷基硫代氨基甲酸钼和有机酸钼中的一种或多种;
组分(B)选自乙酰乙酸乙酯、乙酸环己酯、苯甲酸乙酯、丁酸正丁酯、辛酸乙酯、辛酸正丁酯和二羟基丙酸乙酯中的一种或多种;
组分(C)选自C12-C18的烷基胺、C12-C18的烷基卤化铵、C12-C18的烷基酰胺基多胺、C12-C18的烷基丙烯二胺、C12-C18的烷基二甲基羟乙基酸铵、离子咪唑啉和胺化木质素中的一种或多种;
组分(D)选自溶剂精制抽出油、脱沥青油、催化裂化澄清油和催化裂化重循环油中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的油溶液,其中,组分(A)选自二烷基二硫代氨基甲酸钼、环烷酸钼、二烷基二硫代磷酸钼和2-乙基己酸钼中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的油溶液,其中,组分(C)选自十八烷基胺、十八烷基氯化铵、十八烷基二甲基氯化铵、氯化双十八烷基二甲基铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基羟乙基氯化铵、十八烷基二甲基羟乙基硝酸铵、双十烷基二甲基氯化铵、双十烷基二甲基溴化铵、N-十二烷基双季铵盐、N-十六烷基双季铵盐、十二烷基二乙醇酰胺、十八烷基二乙醇胺、十四烷基二乙醇胺、十二烷基二丙烯三胺、双季铵盐、油酸基羟乙基咪唑啉、妥尔油基胺乙基咪唑啉和两性咪唑啉中的一种或多种。
4.一种含有机钼化合物的油溶液的制备方法,其特征在于,该方法包括:将(A)有机钼化合物、(B)有机酸酯混合后,再与(C)离子表面活性剂混合,然后与(D)含芳烃物混合,将混合物料进行搅拌分散;组分(B)、组分(C)、组分(D)与组分(A)的重量比为(0.01-0.1):(0.001-0.01):(0.01-0.15):1;
组分(A)选自油溶性钼胺络合物、烷基硫代磷酸钼、烷基硫代氨基甲酸钼和有机酸钼中的一种或多种;
组分(B)选自乙酰乙酸乙酯、乙酸环己酯、苯甲酸乙酯、丁酸正丁酯、辛酸乙酯、辛酸正丁酯和二羟基丙酸乙酯中的一种或多种;
组分(C)选自C12-C18的烷基胺、C12-C18的烷基卤化铵、C12-C18的烷基酰胺基多胺、C12-C18的烷基丙烯二胺、C12-C18的烷基二甲基羟乙基酸铵、离子咪唑啉和胺化木质素中的一种或多种;
组分(D)选自溶剂精制抽出油、脱沥青油、催化裂化澄清油和催化裂化重循环油中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,组分(A)选自二烷基二硫代氨基甲酸钼、环烷酸钼、二烷基二硫代磷酸钼和2-乙基己酸钼中的一种或多种。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其中,组分(C)选自十八烷基胺、十八烷基氯化铵、氯化双十八烷基二甲基铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十八烷基二甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基羟乙基氯化铵、十八烷基二甲基羟乙基硝酸铵、双十烷基二甲基氯化铵、双十烷基二甲基溴化铵、N-十二烷基双季铵盐、N-十六烷基双季铵盐、十二烷基二乙醇酰胺、十八烷基二乙醇胺、十四烷基二乙醇胺、十二烷基二丙烯三胺、双季铵盐、油酸基羟乙基咪唑啉、妥尔油基胺乙基咪唑啉和两性咪唑啉中的一种或多种。
7.根据权利要求4或5所述的制备方法,其中,
搅拌分散的条件包括:温度为20-120℃,时间为5-90分钟。
8.权利要求4-7中任意一项所述的制备方法制备得到的含有机钼化合物的油溶液。
9.权利要求1-3中任意一项所述的含有机钼化合物的油溶液或权利要求8所述的含有机钼化合物的油溶液在加氢转化中的应用。
10.一种加氢转化方法,该方法包括:将含有机钼化合物油溶液与渣油混合,然后在氢气条件下进行预硫化,预硫化后进行加氢转化,其中,所述含有机钼化合物油溶液包括权利要求1-3中任意一项所述的含有机钼化合物的油溶液或权利要求8所述的含有机钼化合物的油溶液。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,预硫化的温度为300-350℃;和/或加氢转化的条件包括:温度为400-480℃,和/或压力为10-21MPa,和/或液时空速为0.2-2h-1。
12.根据权利要求10或11所述的方法,其中,该方法还包括:将加氢转化产物进行气液分离,得到气相和液相;
将所述气相循环用于加氢转化反应,将液相进行分离或进行后续加工。
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