CN107991257B - 氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法 - Google Patents
氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107991257B CN107991257B CN201810086237.4A CN201810086237A CN107991257B CN 107991257 B CN107991257 B CN 107991257B CN 201810086237 A CN201810086237 A CN 201810086237A CN 107991257 B CN107991257 B CN 107991257B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sulfur
- absorbance
- dichloride
- monochloride
- lambda
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 71
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- 239000012535 impurity Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title abstract description 21
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims abstract description 41
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000012085 test solution Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 claims description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 abstract description 4
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018105 SCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006124 SOCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 disulfide dichloride Chemical compound 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000686 essence Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N21/33—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using ultraviolet light
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
本发明公开了一种氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法，其过程是：以四氯化碳为测试溶剂，采用分光光度计法分别测定一氯化硫和二氯化硫在分析波长λ1和λ2处的标准曲线，得到每毫克一氯化硫和二氯化硫在分析波长处的吸光度；然后测定待测氯化亚砜试液在λ1和λ2处波长处的吸光度A388和A420；根据每毫克一氯化硫和二氯化硫在分析波长处的吸光度和A388和A420数值，可进一步计算得到待测氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量。本发明利用等吸光点双波长分光光度法测定氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫含量，总检出率为98%~100%，体系简单，易于操作，测定快捷，结果准确，适于氯化亚砜产品的质量控制和检测。
Description
技术领域
本发明涉及氯化亚砜产品中杂质的测定方法，具体的说是一种氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法。
背景技术
氯化亚砜SOCl2是一种广泛应用于医药、农药、染料、香精香料等领域的精细化工产品。氯化亚砜的纯度对下游产品生产会有一定的影响，目前国内测定氯化亚砜中一氯化硫(即二氯化二硫，化学式：S2Cl2)和二氯化硫(化学式：SCl2) 杂质的相关文献较少，有报道采用气相色谱法对其测定，但得到结果偏小。行业标准中采用沸程法，但沸程法中极容易产生共沸物从而影响分析的准确性，并且分析过程时间较长。可见，现有的这些方法检测效果均不太理想，无法满足行业对氯化亚砜中氯化硫杂质高标准检测要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法，以解决现有方法在测定氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫总含量中测定准确性较差及时间较长的问题。
本发明的目的是这样实现的：
一种氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法，包括以下步骤：
(1)选择λ1和λ2为分析波长，以四氯化碳为分析溶剂，采用紫外分光光度计分别测定一氯化硫和二氯化硫在λ1和λ2波长处的标准曲线，其中，λ1为一氯化硫和二氯化硫等吸光点波长，λ2为一氯化硫对二氯化硫吸光度无影响位点处波长；
(2)根据标准曲线计算得每毫克一氯化硫在λ1处吸光度K388，λ2处吸光度 K420；每毫克二氯化硫在λ1处吸光度K388′，λ2处吸光度K420′；
(3)根据每毫克一氯化硫和二氯化硫在λ1和λ2处的吸光度计算常数C1、 C2、C3取值：
C1＝K3/[(K1×K3)-(K1×K2)]
C2＝K1/[(K1×K3)-(K1×K2)]
C3＝K2/[(K1×K3)-(K1×K2)]
其中，K1为每毫克一氯化硫和二氯化硫在λ1处的吸光度，即K1＝K388＝K388′， K2为每毫克一氯化硫在λ2处的吸光度系数，即K2＝K420，K3为每毫克二氯化硫在λ2处的吸光度系数，即K3＝K420′；
(4)将待测氯化亚砜溶于四氯化碳中并定容作为待测试液，分别测定待测试液在λ1和λ2波长处的吸光度A388和A420，
(5)根据步骤(3)所得常数C1、C2、C3取值和步骤(4)中吸光度A388和A420数值，则有：
A388＝K1Cm+K1Cd，式①，
A420＝K2Cm+K3Cd，式②，
其中，Cm为待测试液中一氯化硫的含量，单位为mg，Cd为待测试液中二氯化硫的含量，单位为mg；
进一步可得所述待测试液中：
其中，M样为待测氯化亚砜的质量，单位为g。
所述的氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法，步骤(1) 中，以四氯化碳为测试溶剂，采用紫外分光光度计分别测定一氯化硫和二氯化硫的吸收光谱曲线，然后根据一氯化硫和二氯化硫的吸收光谱曲线确定λ1和λ2取值。
本发明利用等吸光点双波长分光光度法的原理测定氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫含量，总检出率为98％～100％，体系简单，易于操作，测定快捷，结果准确，适于氯化亚砜产品的质量控制和检测，为生产部门进行产品质量控制和检测的好方法。
附图说明
图1是本发明中一氯化硫和二氯化硫的吸收光谱曲线。
图1中：曲线I为二氯化硫的光谱扫描曲线，曲线II为一氯化硫的光谱扫描曲线。
具体实施方式
实施例1
本例所用到的仪器与试剂为：TU-1810PC型紫外可见分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司)；一氯化硫为西亚试剂(分析纯)；二氯化硫精馏品(工业品精馏)；四氯化碳为科密欧试剂(分析纯)；氯化亚砜(工业品)。
本发明的步骤如下：
(1)用紫外分光光度计对一氯化硫和二氯化硫的在380nm～430nm范围内的吸收光谱进行检测，并绘制吸收光谱曲线，结果如图1所示。从图1中可以看出，一氯化硫和二氯化硫在388nm波长处有一等吸收点，以及在420nm波长处二氯化硫的吸收不受一氯化硫的影响，因此，选择λ1＝388nm和λ2＝420nm为分析波长。
(2)测定一氯化硫和二氯化硫在λ1和λ2波长处的标准曲线，计算每毫克一氯化硫和二氯化硫在388nm和420nm波长处的吸光度：
(2.1)一氯化硫吸光度计算
①、于50mL容量瓶内加入0.5000g(精确至0.0001g)一氯化硫，用四氯化碳定容，摇匀；
②、用5mL刻度吸管准确量取1mL、2mL、3mL、4mL、5mL所配置一氯化硫溶液分别置于剩有20mL四氯化碳的50mL容量瓶内，并用四氯化碳定容，摇匀，得浓度0.2mg/mL、0.4mg/mL、0.6mg/mL、0.8mg/mL、1.0mg/mL的一氯化硫标准试液；
③、在定量测定窗口下，用四氯化碳做参比，分别测定一氯化硫标准试液在波长388nm、420nm处的吸光度
和
计算结果发现一氯化硫的吸光度A与50mL一氯化硫标准试液中所含有一氯化硫的毫克数呈线性关系，经计算其线性回归方程为：
根据线性回归方程，x为1时可计算得每毫克一氯化硫在388nm处吸光度为 K388＝0.0062，在420nm处吸光度为K420＝0.0009。
(2.2)二氯化硫吸光度计算
①、于50mL容量瓶内加入0.5000g(精确至0.0001g)二氯化硫，用四氯化碳定容，摇匀；
②、用5mL刻度吸管准确量取1mL、2mL、3mL、4mL、5mL所配置二氯化硫溶液分别置于剩有20mL四氯化碳的50mL容量瓶内，用四氯化碳定容，摇匀；得浓度0.2mg/mL、0.4mg/mL、0.6mg/mL、0.8mg/mL、1.0mg/mL的二氯化硫标准试液；
③、在定量测定窗口下，用四氯化碳做参比，分别测定二氯化硫标准试液在波长388nm、420nm处的吸光度
和
计算结果发现二氯化硫的吸光度A与50mL二氯化硫标准试液中所含有二氯化硫的毫克数呈线性关系，经计算其线性回归方程为：
根据线性回归方程，x为1时可计算得每毫克二氯化硫在388nm处吸光度K388′＝0.0062，在420nm处吸光度K420′＝0.0038。
(3)配制待测氯化亚砜溶液：于50mL容量瓶中，加入待测氯化亚砜样品 8.0000g(精确至0.0001g)，加入四氯化碳定容至50mL。
(4)待测氯化亚砜溶液中一氯化硫和二氯化硫含量计算：
(4.1)以四氯化碳做参比，测定待测试液(即待测氯化亚砜溶液)在λ1和λ2波长处吸光度A388和A420，结果为A388＝0.059、A420＝0.013；然后令K1为每毫克一氯化硫和二氯化硫在λ1处的吸光度，即K1＝K388＝K388′，K2为每毫克一氯化硫在λ2处的吸光度，即K2＝K420，K3为每毫克二氯化硫在λ2处的吸光度，即K3＝K420′，则：
A388＝K1Cm+K1Cd，式①，
A420＝K2Cm+K3Cd，式②，
其中，Cm为待测试液中一氯化硫的含量，单位为mg，Cd为待测试液中二氯化硫的含量，单位为mg；
(4.2)整理式①和式②可得：
令
根据每毫克一氯化硫和二氯化硫在388nm和420nm处的吸光度计算常数C1、C2、C3的取值；
(4.3)将常数C1、C2、C3代入式③、式④可得：
Cm＝C1A388-C2A420，
Cd＝C2A420-C3A388，
则待测试液中：
其中，M样为待测氯化亚砜样品重量，单位为g。
验证试验：
按照实施例1的计算过程对不同浓度的一氯化硫和二氯化硫混合标准溶
液进行测定，测定结果见表1。
表1：
同时，向实施例1中待测氯化亚砜试样试液(含有一氯化硫、二氯化硫) 中加入定量的一氯化硫和二氯化硫，同样按照上述方法进行含量测定，结果表明，氯化亚砜对一氯化硫和二氯化硫的测定无影响，基本与表1中标准试液检测结果一致。
另外，通过表1中数据可以看出一氯化硫加二氯化硫的总检出率为 98％-100％，其中一氯化硫检出率随含量增高而降低，二氯化硫检出率随含量增高而升高，但总的检出率随含量增高而降低。对于实际生产中氯化亚砜一氯化硫和二氯化硫总含量基本在0.20％以下，在此范围内检出率可以视为 100％，符合实际生产检测使用。
综上所述，本方法操作简便，准确度、精密度均令人满意。在检测氯化亚砜产品中，此方法相较于气相色谱法及沸程法，在分析准确性和检测时间上都有优势，值得在实际生产中推广应用。
Claims (2)
1.一种氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法，其特征是，包括以下步骤：
(1)选择λ1和λ2为分析波长，以四氯化碳为分析溶剂，采用紫外分光光度计分别测定一氯化硫和二氯化硫在λ1和λ2波长处的标准曲线，其中，λ1为一氯化硫和二氯化硫等吸光点波长，λ2为一氯化硫对二氯化硫吸光度无影响位点处波长；
(2)根据标准曲线计算得每毫克一氯化硫在λ1处吸光度K388，λ2处吸光度K420；每毫克二氯化硫在λ1处吸光度K388′，λ2处吸光度K420′；
(3)根据每毫克一氯化硫和二氯化硫在λ1和λ2处的吸光度计算常数C1、C2、C3取值：
C1＝K3/[(K1×K3)-(K1×K2)]
C2＝K1/[(K1×K3)-(K1×K2)]
C3＝K2/[(K1×K3)-(K1×K2)]
其中，K1为每毫克一氯化硫和二氯化硫在λ1处的吸光度，即K1＝K388＝K388′，K2为每毫克一氯化硫在λ2处的吸光度系数，即K2＝K420，K3为每毫克二氯化硫在λ2处的吸光度系数，即K3＝K420′；
(4)将待测氯化亚砜溶于四氯化碳中并定容作为待测试液，分别测定待测试液在λ1和λ2波长处的吸光度A388和A420，
(5)根据步骤(3)所得常数C1、C2、C3取值和步骤(4)中吸光度A388和A420数值，则有：
A388＝K1Cm+K1Cd，式①，
A420＝K2Cm+K3Cd，式②，
其中，Cm为待测试液中一氯化硫的含量，单位为mg，Cd为待测试液中二氯化硫的含量，单位为mg；
进一步可得所述待测试液中：
其中，M样为待测氯化亚砜的质量，单位为g。
2.根据权利要求1所述的氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法，其特征是，步骤(1)中，以四氯化碳为测试溶剂，采用紫外分光光度计分别测定一氯化硫和二氯化硫的吸收光谱曲线，然后根据一氯化硫和二氯化硫的吸收光谱曲线确定λ1和λ2取值。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810086237.4A CN107991257B (zh) | 2018-01-30 | 2018-01-30 | 氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810086237.4A CN107991257B (zh) | 2018-01-30 | 2018-01-30 | 氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107991257A CN107991257A (zh) | 2018-05-04 |
| CN107991257B true CN107991257B (zh) | 2020-06-09 |
Family
ID=62039899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810086237.4A Active CN107991257B (zh) | 2018-01-30 | 2018-01-30 | 氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107991257B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114199802B (zh) * | 2021-12-16 | 2023-12-22 | 中国纺织信息中心 | 一种鉴别染色纺织品中植物染料的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5285129A (en) * | 1976-01-08 | 1977-07-15 | Dainichi Nippon Cables Ltd | Preparation of tetrahydroxydiphenylsulfides |
| CN1887864A (zh) * | 2006-07-21 | 2007-01-03 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 二甲基亚砜中金属离子的纯化及检测方法 |
| CN101551367A (zh) * | 2009-04-15 | 2009-10-07 | 四川大学 | 同时分析氯化物和硫化物的低压离子排斥色谱法 |
| CN104108686A (zh) * | 2014-07-31 | 2014-10-22 | 江西世龙实业股份有限公司 | 一种氯化亚砜生产过程中的泄压排气、吸收及循环利用方法 |
| CN104865213A (zh) * | 2015-05-05 | 2015-08-26 | 北京理工大学 | 一种紫外分光光度计法快速分析nto炸药含量的方法 |
-
2018
- 2018-01-30 CN CN201810086237.4A patent/CN107991257B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5285129A (en) * | 1976-01-08 | 1977-07-15 | Dainichi Nippon Cables Ltd | Preparation of tetrahydroxydiphenylsulfides |
| CN1887864A (zh) * | 2006-07-21 | 2007-01-03 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 二甲基亚砜中金属离子的纯化及检测方法 |
| CN101551367A (zh) * | 2009-04-15 | 2009-10-07 | 四川大学 | 同时分析氯化物和硫化物的低压离子排斥色谱法 |
| CN104108686A (zh) * | 2014-07-31 | 2014-10-22 | 江西世龙实业股份有限公司 | 一种氯化亚砜生产过程中的泄压排气、吸收及循环利用方法 |
| CN104865213A (zh) * | 2015-05-05 | 2015-08-26 | 北京理工大学 | 一种紫外分光光度计法快速分析nto炸药含量的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| UV/VIS流程光度计;赵天椿;《化工自动化及仪表》;19870131;第73-75页 * |
| 等吸收点分光光度法直接测定二组分浓度比;杨文初等;《分析试验室》;19950228;第52-54页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107991257A (zh) | 2018-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106872378B (zh) | 一种波长调制光谱检测玻璃瓶内氧气浓度的温度补偿方法 | |
| Afkhami et al. | A novel spectrophotometric method for the simultaneous kinetic analysis of ternary mixtures by mean centering of ratio kinetic profiles | |
| US20170138917A1 (en) | Titration method using a tracer to quantify the titrant | |
| CN102967568A (zh) | 一种分光光度双波长检测方法 | |
| CN112179871B (zh) | 一种酱类食品中己内酰胺含量无损检测的方法 | |
| CN104897595A (zh) | 紫外分光光谱同时测定pbx炸药中hmx,rdx和tnt含量的方法 | |
| CN107991257B (zh) | 氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法 | |
| CN115144363A (zh) | 一种采用近红外光谱测定硝酸含量的方法 | |
| CN103115881B (zh) | 评定并减小铁矿石中钾的不确定度数值的方法 | |
| CN102954942A (zh) | 一种钯含量检测方法 | |
| CN102998267B (zh) | 一种尾气催化剂中铂、铑含量分光光度检测方法 | |
| CN110487781A (zh) | 一种氮氧化物的检测方法 | |
| CN110186901A (zh) | 快速检测有色酒的酒精度的方法 | |
| CN112881318B (zh) | 一种检测变压器绝缘纸中甲醇含量的方法 | |
| CN108414467A (zh) | 一种溶液中二甲基二硫代氨基甲酸钠含量的紫外分光光度计测定方法 | |
| CN103472015A (zh) | 基于碘-淀粉显色体系动态吸光度定量分析法 | |
| Seshamamba et al. | Simple spectrophotometric methods for quantification of modafinil using 1, 2-naphthoquinone-4-sulphonate and 2, 4-dinitrophenol as analytical reagents | |
| Tehrani et al. | Third Derivative Spectrophotometric Method for Simultaneous Determination of Copper and Nickel Using 6‐(2‐Naphthyl)‐2, 3‐dihydro‐1, 2, 4‐triazine‐3‐thione | |
| CN107436289B (zh) | 一种检测饲料添加剂亚硒酸钠中砷的方法 | |
| CN104483306A (zh) | 八水合二氯氧化锆产品中杂质含量测定的新方法 | |
| CN115057864B (zh) | 基于aie分子/葫芦脲7检测金刚烷胺的荧光探针及其检测方法 | |
| Watari et al. | Variations in predicted values from near-infrared spectra of samples in vials by using a calibration model developed from spectra of samples in vials: Causes of the variations and compensation methods | |
| Garg et al. | Impurity Analysis of 5.5 N Nitrogen Gas and Its Impact on the Preparation of Class I Type Calibration Gas Mixtures | |
| CN109521120B (zh) | Gc-aed的无关校正曲线法（cic法）定量测定dntf含量 | |
| CN117288698A (zh) | 一种测定固定污染源烟气中co2含量的方法及系统 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 052,461 Chengbei Industrial Zone, Wuji County, Shijiazhuang City, Hebei Province Patentee after: Hebei Hehe Chemical Co.,Ltd. Address before: 052460 North District of Wuji Economic Development Zone, Shijiazhuang City, Hebei Province Patentee before: SHIJIAZHUANG HEHE CHEMICAL FERTILIZER CO.,LTD. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |