CN107964433A - 一种柴油降凝剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于降凝剂技术领域,公开了一种柴油降凝剂及其制备方法。该降凝剂由以下重量份数的原料制备得到:聚乙烯‑醋酸乙烯酯32~36份、聚甲基丙烯酸十八酯15~20份、对甲苯磺酸7~10份、C15~C22多元醇8~12份、三乙烯四胺2~4份、聚乙二醇12~18份、乙二醇24~30份、司盘2~4份和有机溶剂45~60份。本发明原料配比科学合理,各原料物质在一起混合使用能够有效降低所有柴油的冷滤点和凝点,尤其对含蜡高、馏分窄的柴油的感受性较好,在低温条件下更好地增加了对含蜡高、馏分窄的柴油的流动性能,并且具有制备简单、成本低廉、效果明显,具有极佳的市场价值。
Description
技术领域
本发明属于降凝剂技术领域,具体涉及一种柴油降凝剂及其制备方法。
背景技术
柴油是一种含有多组分的复杂烃类混合物,在低温情况下会析出蜡晶,随着温度下降,蜡晶增多,最终形成三维网状结晶,当晶体长大到一定程度就会堵塞滤网,从而使整个柴油发动机无法使用。因此,改善柴油低温流动性是提高柴油产量的亟待解决主要问题之一,故柴油降凝剂应运而生。
柴油降凝剂也称为柴油低温流动性改进剂,在石油炼制、运输和储存、使用过程中广泛应用。对于提高柴汽比、增产柴油、提高炼厂经济效益有着重大意义。柴油降凝剂是一种只对油品低温流动性有作用,而对其他性能无影响的无灰聚合物,其降凝机理是靠与蜡吸附或共晶来改变蜡的结构和大小而起作用,因此降凝剂的化学结构对降凝效果有决定性的影响。主要包括具有乙烯骨架靠乙烯主链与蜡作用的聚合物、具有梳型结构靠长侧链烷基与蜡形成共晶的聚合物以及极性含氮类化合物。
在我国传统的柴油降凝剂普遍是基于乙烯-醋酸乙烯酯开发的产品,这些产品只能针对一种或几种柴油产生防凝效果,不能通用于所有柴油,对含蜡高,馏分窄的柴油的感受性比较差,一般只能降低其凝点,而很难降低其冷滤点。故研制新型柴油降凝剂,提高其对不同柴油的感受性,是当前重要的研究课题。
发明内容
本发明所要解决的第一个技术问题是提供一种柴油降凝剂,该降凝剂由以下重量份数的原料制备得到:聚乙烯-醋酸乙烯酯32~36份、聚甲基丙烯酸十八酯15~20份、对甲苯磺酸7~10份、C15~C22多元醇8~12份、三乙烯四胺2~4份、聚乙二醇12~18份、乙二醇24~30份、司盘2~4份和有机溶剂45~60份。
优选的,上述柴油降凝剂由以下重量份数的原料制备得到:聚乙烯-醋酸乙烯酯33~35份、聚甲基丙烯酸十八酯15~18份、对甲苯磺酸8~10份、C15~C22多元醇10~12份、三乙烯四胺2~4份、聚乙二醇12~15份、乙二醇24~27份、司盘2~4份和有机溶剂50~60份。
更优选的,上述柴油降凝剂由以下重量份数的原料制备得到:聚乙烯-醋酸乙烯酯34份、聚甲基丙烯酸十八酯16份、对甲苯磺酸9份、C15~C22多元醇12份、三乙烯四胺3份、聚乙二醇12份、乙二醇25份、司盘3份和有机溶剂60份。
其中,上述柴油降凝剂中,所述聚乙烯-醋酸乙烯酯中醋酸乙烯含量在55~60%之间,其分子量在3000~3200之间,支链度为6。
其中,上述柴油降凝剂中,所述C15~C22多元醇为十六醇、十八醇、二十醇、二十二醇中的至少一种。
其中,上述柴油降凝剂中,所述聚乙二醇为聚乙二醇200或聚乙二醇400。
其中,上述柴油降凝剂中,所述有机溶剂为溶剂油或煤油。
本发明所要解决的第二个技术问题是提供上述柴油降凝剂的制备方法,该制备方法具体包括以下步骤:
(1)将聚乙烯-醋酸乙烯酯加入有机溶剂中,于40~50℃搅拌溶解20~30min,然后依次向有机溶剂中加入对甲苯磺酸和三乙烯四胺,保温继续搅拌溶解10min,冷却至室温,得到混合物1;
(2)将聚甲基丙烯酸十八酯加入乙二醇中,于30~40℃搅拌溶解15~20min,然后依次向乙二醇中加入聚乙二醇和C15~C22多元醇,保温继续搅拌溶解20min,冷却至室温,得到混合物2;
(3)在快速搅拌条件下将混合物2加入混合物1中后,保持搅拌转速不变,分3~4批向其中加入司盘,快速搅拌30min。
其中,上述柴油降凝剂的制备方法,步骤(3)中所述快速搅拌的转速为900~1000rpm。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:本发明原料配比科学合理,各原料物质在一起混合使用能够有效降低所有柴油的冷滤点和凝点,尤其对含蜡高、馏分窄的柴油的感受性较好,在低温条件下更好地增加了对含蜡高、馏分窄的柴油的流动性能,并且具有制备简单、成本低廉、效果明显,具有极佳的市场价值,解决了现有我国石化行业柴油降凝剂存在的针对性强、性能单一、广谱性差的问题。
具体实施方式
本发明提供了一种柴油降凝剂,该降凝剂由以下重量份数的原料制备得到:聚乙烯-醋酸乙烯酯32~36份、聚甲基丙烯酸十八酯15~20份、对甲苯磺酸7~10份、C15~C22多元醇8~12份、三乙烯四胺2~4份、聚乙二醇12~18份、乙二醇24~30份、司盘2~4份和有机溶剂45~60份;
所述聚乙烯-醋酸乙烯酯中醋酸乙烯含量在55~60%之间,其分子量在3000~3200之间,支链度为6;
所述C15~C22多元醇为十六醇、十八醇、二十醇、二十二醇中的至少一种;
所述聚乙二醇为聚乙二醇200或聚乙二醇400;
所述有机溶剂为溶剂油或煤油。
优选的,上述柴油降凝剂由以下重量份数的原料制备得到:聚乙烯-醋酸乙烯酯33~35份、聚甲基丙烯酸十八酯15~18份、对甲苯磺酸8~10份、C15~C22多元醇10~12份、三乙烯四胺2~4份、聚乙二醇12~15份、乙二醇24~27份、司盘2~4份和有机溶剂50~60份。
更优选的,上述柴油降凝剂由以下重量份数的原料制备得到:聚乙烯-醋酸乙烯酯34份、聚甲基丙烯酸十八酯16份、对甲苯磺酸9份、C15~C22多元醇12份、三乙烯四胺3份、聚乙二醇12份、乙二醇25份、司盘3份和有机溶剂60份。
进一步的,本发明还提供了上述柴油降凝剂的制备方法,该制备方法具体包括以下步骤:
(1)将聚乙烯-醋酸乙烯酯加入有机溶剂中,于40~50℃搅拌溶解20~30min,然后依次向有机溶剂中加入对甲苯磺酸和三乙烯四胺,保温继续搅拌溶解10min,冷却至室温,得到混合物1;
(2)将聚甲基丙烯酸十八酯加入乙二醇中,于30~40℃搅拌溶解15~20min,然后依次向乙二醇中加入聚乙二醇和C15~C22多元醇,保温继续搅拌溶解20min,冷却至室温,得到混合物2;
(3)在快速搅拌条件900~1000rpm下将混合物2加入混合物1中后,保持搅拌转速不变,分3~4批向其中加入司盘,快速搅拌30min。
以下结合具体的实施例对本发明作进一步的解释和说明,但并不因此限制本发明的保护范围。
实施例1~3中:聚乙烯-醋酸乙烯酯中醋酸乙烯含量为60%,其分子量3200,支链度为6。
实施例1
柴油降凝剂的制备方法,该制备方法具体包括以下步骤:
(1)将34g聚乙烯-醋酸乙烯酯加入60g有机溶剂-溶剂油中,于40℃搅拌溶解30min,然后依次向溶剂油中加入对9g甲苯磺酸和3g三乙烯四胺,保温继续搅拌溶解10min,冷却至室温,得到混合物1;
(2)将16g聚甲基丙烯酸十八酯加入25g乙二醇中,于30℃搅拌溶解15min,然后依次向乙二醇中加入12g聚乙二醇200和12g C15~C22多元醇(由二十醇和二十二醇按质量比1:3构成),保温继续搅拌溶解20min,冷却至室温,得到混合物2;
(3)在快速搅拌条件1000rpm下将混合物2加入混合物1中后,保持搅拌转速不变,分4批向其中加入3g司盘,快速搅拌30min,得到终产品。
实施例2
柴油降凝剂的制备方法,该制备方法具体包括以下步骤:
(1)将35g聚乙烯-醋酸乙烯酯加入55g有机溶剂-煤油中,于45℃搅拌溶解30min,然后依次向煤油中加入对8g甲苯磺酸和2g三乙烯四胺,保温继续搅拌溶解10min,冷却至室温,得到混合物1;
(2)将18g聚甲基丙烯酸十八酯加入27g乙二醇中,于36℃搅拌溶解15min,然后依次向乙二醇中加入15g聚乙二醇400和10g C15~C22多元醇(由十八醇、二十醇和二十二醇按质量比1:1:3构成),保温继续搅拌溶解20min,冷却至室温,得到混合物2;
(3)在快速搅拌条件1000rpm下将混合物2加入混合物1中后,保持搅拌转速不变,分4批向其中加入4g司盘,快速搅拌30min,得到终产品。
实施例3
柴油降凝剂的制备方法,该制备方法具体包括以下步骤:
(1)将32g聚乙烯-醋酸乙烯酯加入50g有机溶剂-溶剂油中,于50℃搅拌溶解25min,然后依次向溶剂油中加入对7g甲苯磺酸和4g三乙烯四胺,保温继续搅拌溶解10min,冷却至室温,得到混合物1;
(2)将15g聚甲基丙烯酸十八酯加入30g乙二醇中,于40℃搅拌溶解15min,然后依次向乙二醇中加入12g聚乙二醇200和8g二十二醇,保温继续搅拌溶解20min,冷却至室温,得到混合物2;
(3)在快速搅拌条件900rpm下将混合物2加入混合物1中后,保持搅拌转速不变,分3批向其中加入3g司盘,快速搅拌30min,得到终产品。
试验例
将实施例1~3中所制备的柴油降凝剂分别加入到含蜡高达60%以上的等量柴油(市售产品)中,并和市售柴油降凝剂对比试验,并按SH/T0248-2006的方法测定柴油的冷滤点,按GB/T510-1983的方法测定柴油的凝点,考察其使用效果,测试结果见表1。
表1.实施例1~3柴油降凝剂与市售降凝剂的效果对比
降凝剂 | 加入量/ppm | 加剂后冷滤点/℃ | 加剂后凝点/℃ |
空白 | 0 | 2 | -1 |
T1804 | 800 | -2 | -5 |
实施例1 | 200 | -17 | -27 |
实施例2 | 200 | -15 | -25 |
实施例3 | 200 | -15 | -26 |
Claims (9)
1.一种柴油降凝剂,其特征在于,该降凝剂由以下重量份数的原料制备得到:聚乙烯-醋酸乙烯酯32~36份、聚甲基丙烯酸十八酯15~20份、对甲苯磺酸7~10份、C15~C22多元醇8~12份、三乙烯四胺2~4份、聚乙二醇12~18份、乙二醇24~30份、司盘2~4份和有机溶剂45~60份。
2.根据权利要求1所述的一种柴油降凝剂,其特征在于,该降凝剂由以下重量份数的原料制备得到:聚乙烯-醋酸乙烯酯33~35份、聚甲基丙烯酸十八酯15~18份、对甲苯磺酸8~10份、C15~C22多元醇10~12份、三乙烯四胺2~4份、聚乙二醇12~15份、乙二醇24~27份、司盘2~4份和有机溶剂50~60份。
3.根据权利要求2所述的一种柴油降凝剂,其特征在于,该降凝剂由以下重量份数的原料制备得到:聚乙烯-醋酸乙烯酯34份、聚甲基丙烯酸十八酯16份、对甲苯磺酸9份、C15~C22多元醇12份、三乙烯四胺3份、聚乙二醇12份、乙二醇25份、司盘3份和有机溶剂60份。
4.根据权利要求1~3任一项所述的一种柴油降凝剂,其特征在于,所述聚乙烯-醋酸乙烯酯中醋酸乙烯含量在55~60%之间,其分子量在3000~3200之间,支链度为6。
5.根据权利要求1~3任一项所述的一种柴油降凝剂,其特征在于,所述C15~C22多元醇为十六醇、十八醇、二十醇、二十二醇中的至少一种。
6.根据权利要求1~3任一项所述的一种柴油降凝剂,其特征在于,所述聚乙二醇为聚乙二醇200或聚乙二醇400。
7.根据权利要求1~3任一项所述的一种柴油降凝剂,其特征在于,所述有机溶剂为溶剂油或煤油。
8.权利要求1~7任一项所述柴油降凝剂的制备方法,其特征在于,该制备方法具体包括以下步骤:
(1)将聚乙烯-醋酸乙烯酯加入有机溶剂中,于40~50℃搅拌溶解20~30min,然后依次向有机溶剂中加入对甲苯磺酸和三乙烯四胺,保温继续搅拌溶解10min,冷却至室温,得到混合物1;
(2)将聚甲基丙烯酸十八酯加入乙二醇中,于30~40℃搅拌溶解15~20min,然后依次向乙二醇中加入聚乙二醇和C15~C22多元醇,保温继续搅拌溶解20min,冷却至室温,得到混合物2;
(3)在快速搅拌条件下将混合物2加入混合物1中后,保持搅拌转速不变,分3~4批向其中加入司盘,快速搅拌30min。
9.根据权利要求8所述的柴油降凝剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述快速搅拌的转速为900~1000rpm。
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