CN1079383A - 目视清澈的凝胶状牙膏 - Google Patents
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Abstract
一种目视清澈的凝胶状牙膏,该牙膏含有具有折
射率约为1.41—1.47的摩擦剂、水溶胀性合成阴离
子型多羧酸盐聚合物以及液体赋形剂。该液体赋形
剂包含约占所述牙膏25%—30%(重量)的水和约占
所述牙膏30%—45%(重量)的净保湿剂,其中山梨
醇净含量至少约为所述牙膏的30%(重量)。
Description
本发明涉及一种目视清彻的防菌斑牙膏。
看起来清彻的牙膏对消费者是有吸引力的。许多目视清彻的产品已经有售如凝胶状牙膏。
有时,正如授予Colodney的美国专利3,906,090中所叙述的获得具有高透明度的凝胶状牙膏是可能的。但是,为了得到最佳的效果以及考虑作为化妆品使用的条件,常常需要适当地平衡牙膏中各组分的类型及含量,由此可能牺牲牙膏的透明度,因此尽管凝胶状牙膏仍然是清彻的,但可以是半透明的、模糊的或朦胧的甚至是不透明的。事实上,凝胶状牙膏可以是不透明的并且是全然不清澈的。
先有技术对于获得透明程度范围从模糊或半透明到高透明性的牙膏一般是基于采用具有折射率约为1.41-1.47牙膏的摩擦剂,该摩擦剂优选用水(折射率为1.333)及保湿剂相平衡,最常采用的有甘油(折射率为1.473)和山梨醇(70%水溶液的折射率为1.457)。因为不同等级的含硅摩擦剂具有不同的折射率,在凝胶状牙膏中最常用的是具有折射率为约1.41-约14.7的摩擦剂,虽然已经公开了
在各种牙膏中的水含量例如可高达30%(重量),但是当需要透明性而不仅仅是雾状半透明性时,水含量一般保持在较低水平,比如说约3%(重量)。
授予Uematsu等人的美国专利4,877,602中,叙述了一种例外情况,即在透明凝胶状牙膏中允许采用较多水量,其中具有粘度为5-20cps的特级羧甲基纤维素钠粘合剂(粘度值是以1%水溶液在25℃时测定的),使凝胶状牙膏具有透明性,其中液体赋形剂各组分的含量可在很宽的范围内变化。
近年来,水可溶胀性、合成阴离子聚合的多羧酸盐已经被引入口腔用组合物中,特别是作为防牙石菌斑的增效剂。在防菌斑牙膏中,要求含有基本上不溶于水的非阳离子型抗菌剂如Triclosan(2′,4,6′-三氯-2-羟基-二苯醚)。授予Colgate-Palmolive公司的英国专利公开2,235,133A、2,227,660A和2,200,551A及授予Nabi等人的美国专利4,894,220中已公开了这类多羧酸盐。这些公开内容在此列入本文作为公开内容的一部分。这些公开内容为制备目视清澈的防菌斑牙膏提供了指导原则,其中叙述了含硅摩擦剂的凝胶状牙膏;并指出水与保湿剂的含量范围较宽。这种一般的指导原则以及具有各种参数的具体说明性实施例已经提供了牙膏的目视半透明度但还没有达到高透明度。
授予Gaffar等人的美国专利4,627,977关于防牙石牙膏的内容在此列入本文作为公开内容的一部分,前已提及的英国专利公开
2,235,133A、2,227,660A、2,200,551A及美国专利4,894,220例如关于防菌斑牙膏中聚合物的内容在此也并入本文,该聚合物材料的含量范围可高达约3%或4%(重量)。
事实上,已经观察到当聚合物的含量至少约1%(重量),特别是含量在2%(重量)或更多时要得到高度的目视透明性是困难的。
本发明的一个优点是用特殊的液体赋形剂使含有1%-4%(重量)水溶胀性合成阴离子型聚合物的牙膏得到极好的目视透明性。在含有聚合物的牙膏中,液体赋形剂对于为凝胶牙膏提供极高的目视透明性还没有取得特别的成功,这是值得注意的。事实上,即使在美国专利4,877,602中所提出的液体赋形剂也还没有与水溶胀性聚合物一起使用,因为该聚合物会显著影响液体赋形剂。
从下述说明可以看到本发明的其它一些优点是显而易见的。
根据本发明的某些方面,本发明涉及一种目视清彻的凝胶状牙膏,该牙膏是由约5-50%(重量)、为口腔卫生所允许的并具有折射率约1.41-约1.47的牙膏摩擦剂、约0.1%-10%(重量)、能对所述牙膏提供凝胶稠度的凝胶化剂以及液体赋形剂所组成,该液体赋形剂包括约占所述牙膏25%-30%(重量)的总水量和约占所述牙膏30%-45%(重量)的保湿剂,其中山梨醇净含量至少约为所述牙膏的30%(重量),以及净含量约为所述牙膏1%-4%(重量)的水溶胀性合成阴离子型多羧酸盐聚合物。
口腔卫生允许的牙膏摩擦剂应具有的折射率范围约为1.41-
约1.47。该摩擦剂可以是精细分粒的无定形二氧化硅,它的平均折射率为约1.410-1.440,如授予Kim的美国专利3,939,262和4,007,260所提出的用于半透明口腔用膏状物中的摩擦剂或者授予Harvey等人的美国专利3,927,202中所提出的一种具有折射率为1.435-约1.465之间的碱金属磷酸盐。其中所提及的碱金属磷酸盐摩擦剂是水不溶的偏磷酸钾及水溶性的十二水合焦磷酸钠、二水合正磷酸二钠、七水合正磷酸二钠、十二水合正磷酸二钠及十二水合正磷酸三钠。
优选的摩擦剂是含硅的材料如含水硅胶、二氧化硅干凝胶或者是无定形的碱金属铝硅酸盐配合物或者是折射率为约1.44-1.48的锆硅酸盐或者是折射率为约1.41-1.45的沉淀二氧化硅。胶态二氧化硅材料包括那些以商标SYLOID出售的如Syloid72及Syloid-74。沉淀二氧化硅包括那些以商标ZEODENT出售的如Zeoden-t113、Zeodent115和Zeodent119。
正如Tamele在“Chemistry of theSurface and Activity of Alurmina-Silica Cracking Catalyst”一文中所述的,铝硅酸盐配合物中似乎含有以Al-O-Si键互相连接的二氧化硅与氧化铝,Discussion of the Faraday Society,No.8第270-279页(1950)特别是在第273页,图1中曲线3所示,其中二氧化硅与铝离子之间的相互作用是用电势测定法检测的。叙述这类配合物的其它文献包括Milliken等人撰写的“The Chemical Charateris tics and Struc-
ture of Cracking Catalysts”,Dis cussion of the Faraday Soci-ety,No.8,第279-290页(1950)。特别是在第284-285页。这些配合物与硅胶有明显的差别,这种差别已由Plank等人在“Differ-ences Between Silica and Silica-Alumina Gels I.Factors Affect-ing the Porous Structure of These Gels”Journal of Colloid Science,2,第399-412页(1947)以及“Differences Between Silica and Silica-Alumina Gels Ⅱ.A Proposed Mechanism for the Gelation and Syneresis of These Gels”,Journal of Colloid Science,2,Pages413-427,(1947)中阐述,其中在第419-422页说明了Al-O-Si键的形成。
摩擦剂的含量约为5-50%(重量),优选为约10-30%(重量),最佳为约15-25%(重量)。
水的折射率为1.333。因为该数值远低于摩擦剂的折射率,所以如果希望得到目视高透明性牙膏,就常常采用低含水量,如约3%(重量)。然而,由于水溶胀性合成阴离子型多羧酸盐聚合物是用水溶胀和水化的,而且如果聚合物含量至少为1%(重量),那么,在这种配方中就要使用大量水。实际上,在这种配方中,35%的水已被用于水化1%-2%聚合物固体。在这种配方中,当采用折射率为约1.41-1.47的摩擦剂时,聚合物含量为约1%-4%的高度清彻的凝胶以前尚未被制得过。
在本发明中已经发现,液体赋形剂组分(特指水和山梨醇)的特
殊平衡,可以满意地使聚合物水化,而仍然使液体赋形剂的折射率能使凝胶状牙膏是高度透明的。
牙膏中液体赋形剂含总水量为约25%-30%(重量),保湿剂净含量为约30-45%的山梨醇是主要的或唯一的保湿剂组分。市场上能买到的是70%水溶液(折射率为1.457),采用上述溶液时,其使用量相应为约43%-65%(重量),相当于山梨醇净含量为约30%-45%(重量),其余的水相溶剂计入牙膏的总水量中。其它一些保湿剂的净用量可高达15%(重量),优选的是约3%-10%。这些保湿剂包括甘油(一般以99.5%水溶液供应)、丙二醇、聚丙二醇及聚乙二醇。甘油(折射率为1.473)是优选的。当实际上不溶于水的、非阳离子型抗菌剂如triclosan存在时,最好不要选用聚乙二醇。
水溶胀性合成阴离子型多羧酸盐聚合物的分子量为约1,000至约1,000,000优选为约30,000至约500,000,它们已经用于线性分子的脱水多磷酸盐的抗结增效剂的优化,如在授予Gaffar等人的美国专利4,627,977中所提及的。
水溶胀性合成阴离子型多羧酸盐聚合物优选使用部分或全部中和过的水溶胀性碱金属盐(或铵盐),但也能以游离酸的状态使用。它们最好是马来酸酐或马来酸与另一种可聚合的带烯键的不饱和单体所形成的共聚物,两者的比例为4∶1-1∶4,优选的单体为甲基乙烯基醚,共聚物的分子量范围为约5,000-2,000,000,优选为约30,000-1,500,000,更佳的范围为约50,000-1,100,000,而最
佳的范围为约50,000-100,000,分子量是以蒸气渗透压法测定的。以聚乙二醇作标准的凝胶渗透色谱法测定的分子量,其优选范围约为50,000-1,500,000,更佳的范围约为1,000,000-1,100,000,例如约1,090,000。适用的这类多羧酸盐包括BASF公司的Luvi-form FA-139和GAF′S的Gantrezes AN169、AN139、AN119及S-97,这些都是医药级的。制造商已经报告了Gantrez多羧酸盐聚合物的分子量分别约为750,000、500,000、250,000及70,000,但采用凝胶渗透色谱法(以聚乙二醇作标准)测定分子量时,医药级S-97的分子量范围约为1,000,000-1,100,000(而用蒸气渗透压法测定的分子量较低为70,000)。象Luviform和Gantrez那样的聚合物可以固体或水溶液的形式掺入凝胶状牙膏中。当采用水溶液时其中水相溶剂就作为液体赋形剂中总水量的一部分。前面提到的Luviform和Gantrez都是线形聚合物,而B.F.Goodrich的交联聚合物如那些以Carbopol商标出售的Carbopols934、940及941,至少可部分地被替代(如约1%或以上)。
其它的水溶胀性多羧酸盐聚合物包括马来酸酐与丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮或乙烯的1∶1共聚物,后者是可以买到的如Monsanto EMA No.1103、分子量为10,000和EMA级61,还包括丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸羟乙酯,丙烯酸甲酯或乙酯与甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯、异丁基乙烯基醚或N-乙烯基-2-吡
咯烷酮的1∶1共聚物。
另外一些水溶胀性多羧酸盐聚合物包括马来酸酐与苯乙烯、异丁烯或乙基乙烯基醚、聚丙烯酸、聚衣康酸和聚马来酸的共聚物以及商品名为UNiroyal ND-2、分子量低达1,000的磺基丙烯酸齐聚物。
含有活性碳-碳烯类双键和至少一个羧基的烯属或乙烯基不饱和羧酸一般也适合于聚合,这是由于烯属双键在单体分子中或者在羧基的α-β位置上或者作为端亚甲基的一部分,使含烯属双键的酸在聚合时容易起反应。这一类酸的例子是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、β-丙烯酰基丙酸、山梨酸、α-氯代山梨酸、肉桂酸、β-苯乙烯基丙烯酸、己二烯二酸、衣康酸、顺式甲基丁烯二酸、反式甲基丁烯二酸、戊烯二酸、乌头酸、α-苯基丙烯酸、2-苄基丙烯酸、2-环己基丙烯酸、当归酸、繖形酸、反丁烯二酸、马来酸以及它们的酐。其它能与羧酸单体共聚的烯属单体包括乙烯基乙酸酯、氯乙烯、马来酸二甲酯等。共聚物中含有足够量的羧酸盐基团时则是水溶性的。
合成阴离子型多羧酸盐聚合物的成分主要是任选地带有卤素、含氧取代基的碳氢化合物及例如每在酯、醚中那样的连接键和OH基团的烃,聚合物以接近1%-4%(重量)用于在配制的组合物中,优选为2%-3%,更佳的用量为2%-2.5%。
在本发明中当水溶胀性合成阴离子型多羧酸盐聚合物用量至少
为1%(重量)时,非常希望采用基本上非水溶性非阳离子型的抗菌剂以产生防菌斑效果,(如前面提及的已并入本文的英国专利公开2,235,133A、2,227,660A、2,200,551A及美国专利4,894,220中所述)。该抗菌剂包括卤化二苯基醚如triclosan、2,2′-二羟5,5′-二溴-二苯醚以及酚类化合物如苯酚及它的同系物、单一及多一烷基芳族卤代酚、间苯二酚及其衍生物以及双酚类化合物。己基间苯二酚是特别值得提出的。其它类型抗菌剂包括卤化的水杨酰替苯胺、苯甲酸酯和卤化的碳酰替苯胺。使用抗菌剂时,典型的抗菌斑剂有效用量为约0.01%-5%(重量),优选用量为约0.3%-0.5%。
线形分子的脱水聚磷酸盐抗结剂也可被任意选用,其用量为约0.1%-7%(重量),优选用量为约2%-7%。聚磷酸盐抗结剂包括完全或部分被中和了的水溶性碱金属(如钾,优选钠)或铵盐,如六偏磷酸钠、三聚磷酸钠、焦磷酸二氢二钠、焦磷酸氢三钠、焦磷酸四钠、焦磷酸四钾及其混合物。当基本上非水溶性的非阳离子型抗菌剂与聚磷酸盐一起存在时,多羧酸盐聚合物与聚磷酸盐最理想的重量比至少为约1.6∶1-约2.7∶1。
凝胶状牙膏所具有的凝胶稠度是由一种天然的或合成的粘合剂、增稠剂或凝胶化剂所提供的,其所含比例为约0.1-约10%(重量),优选的含量为约0.5-约5%。合适的增稠剂是合成锂蒙脱石,合成胶态镁碱金属硅酸盐配合物粘土例如是可买到的,由Laporte Industries Limited销售的Laponite(如cp,sp2002,D)。对
Laponiee D进行分析后显示其近似的重量百分含量为58.00%SiO2、25.40%Mg、3.05%Na2O、0.98%Li2O,其余为水和痕量金属。其真实比重是2.53,表观体积密度为1.0(g/ml,8%含水量)。
其它合适的增稠剂包括爱尔兰角叉菜、iota角叉菜、黄蓍树胶淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、羟乙基丙基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素(如Natrosol)、羧甲基纤维素钠以及胶态二氧化硅如经精细研磨过的Syloid(如244)。羧甲基纤维素钠是优选的,甚至包括粘度在20cps以上的各个等级的羧甲基纤维素钠(粘度是在25℃、以1%水溶液测定的),如由Hercules提供的CMC-7MF和CMC-7MFX。
可以理解,按常规,凝胶状牙膏制剂可以膏体形式出售,或分装在贴有标签的合适的软管内,典型是在铝管、带有衬里的铅管、不透明或透明的塑料管。或其它挤压器,泵或加压分装器中定量挤出膏体,在标签中说明为凝胶状牙膏。
本发明的组合物中采用有机表面活性剂的目的是为了增加预防作用,帮助抗结剂在整个口腔内能充分和完全地分散并使配制的组合物更能为化妆用品所接受。有机表面活性物质就其性质来说优选的是阴离子型、非离子型或两性型,最好采用赋予组合物洗涤性质和发泡性质的表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂是水溶性的高级脂肪酸单甘油酯单硫酸盐,如氢化椰子油脂肪酸单甘油酯单硫酸钠盐、高级烷基硫酸盐如十二烷基硫酸钠、烷基芳基磺酸盐如十二烷
基苯磺酸钠、高级烷基磺基乙酸酯、1,2-二羟丙烷高级脂肪酸酯磺酸盐以及低级脂肪氨基羧酸的饱和高级脂肪族酰胺化合物,如在脂肪酸、烷基或酰基等基团上具有12至16个碳原子这样的化合物。刚才提到的酰胺化合物的实例是N-月桂酰肌氨酸和N-月桂酰肌氨酸的钠盐、钾盐和乙醇胺盐以及N-十四酰肌氨酸、N-十六酰肌氨酸的钠盐、钾盐和乙醇胺盐,这些肌氨酸实际上是使口腔用合物免于使用肥皂或类似的高级脂肪酸材料。用于本发明口腔用组合物中的肌氨酸盐化合物是特别有利的,这类物质在抑制由于碳水化合物分解引起口腔中酸的形成显示出持久而明显的效果,并在一定程度上能降低牙齿珐琅质在酸性溶中的溶解度。
水溶性非离子型表面活性剂的实例是环氧乙烷与各种带有反应活性氢的长憎水链化合物(如具有12至20个碳原子的脂肪链)反应后的缩合物,缩合物(“ethoxamers”)含有亲水性聚氧乙烯部分,如聚氧乙烯与各种脂肪酸、各种脂肪醇、各种脂肪酰胺、各种多元醇(如山梨醇单硬脂酸酯)的缩合物以及聚氧乙烯与聚氧丙烯的缩合物(如环氧丙烷与环氧乙烷嵌段共聚物)。
在本发明的凝胶状牙膏中可加入其它材料,如防腐剂、硅酮、其它抗结剂、水溶性染料、虹彩颗粒和/或含氨的物质如尿素、磷酸二铵及其混合物。在不影响产品所希望的性质和特征的前提下上述辅助料的掺入量可以是不同的。
可以采用任何合适的香料和甜味剂。合适的香料成份是各种香
精油,即绿薄荷油、薄荷油、冬青油、黄樟油、丁香油、洋苏叶油、按树油、甘牛至油、肉桂油、柠檬油、橙油以及水杨酸甲酯。合适的甜味剂包括蔗糖、d-色氨酸、二氢查耳酮、环己基氨基磺酸钠、紫苏亭、APM(天冬氨酰基苯基丙氨酸甲酯)、糖精等。香精与甜味剂的合适用量共约0.1%-5%或以上。
可以根据通常所采用的制备技术来制造具有均匀光滑外观或呈条状的凝胶状牙膏。
下面的实施例对本发明的性状作了进一步的说明,本发明不受这些实施例的限制这是不言而喻的。在本文中及在附加的权利要求中所提及的数量和比例都是按重量给出的,除非另有说明。
实施例1
下述凝胶状牙膏的制备:
份数
甘油(99.5%溶液) 9.950甘油 0.050水
山梨醇(70%溶液) 33.880山梨醇 14.570水
羧甲基纤维素钠-7MF 0.400
Iota角叉胶 0.400
氟化钠 0.243
糖精钠 0.300
聚乙烯基甲基醚/马
来酸酐共聚物-
Gantrez S-97 2.000
氢氧化钠(50%溶液) 0.600氢氧化钠 0.600水
沉淀二氧化硅-Zeodent113 22.000
十二烷基硫酸钠 1.500
香精 1.000
Triclosan 0.300
去离子水 12.257
总含水量 27.477
凝胶状牙膏是很透明的并能保持。
Zeodent113的折射率是1.430。液体赋形剂组分中水、甘油和70%山梨醇的折射率计算值为1.437。虽然两者折射率有差异,但仍能得到透明的产物。大部分水使溶胀性Gantrez共聚物水化。
实施例2
本实施例为基本凝胶状牙膏的制备:
份数
甘油(99.5%) 9.950甘油 0.050水
山梨醇(70%) 38.880山梨醇 14.520水
羧甲基纤维素钠-7MF 0.400
Iota角叉胶 0.400
氟化钠 0.243
糖精钠 0.300
聚乙烯基甲基醚/马来
酸酐共聚物-Luviform FA139(35%)
1.842Luviform 3.421水
氢氧化钠(50%) 0.600氢氧化钠 0.600水
沉淀二氧化硅-Zeodent113 22.000
十二烷基硫酸钠 1.500
香精 1.000
Triclosan 0.300
去离子水 8.994
总含水量 27.585
制备好的基本凝胶状牙膏在室温下经12小时稳定后是高度透明的并能保持其透明性。
变型的凝胶状牙膏其液体赋形剂成分按下述变化:
份数
甘油(99.5%) 22.686甘油 0.114水
山梨醇(70%) 23.870山梨醇 10.23水
去离子水 10.50
总含水量(包括50%氢氧化钠中0.600份和35%Luviform溶液中3.421份)=24.865
变型凝胶状牙膏是混浊又很模糊的。
Zeodent113的折射率是1.430。基本凝胶牙膏的折射率计算值
是1.4378,而变型凝胶牙膏含水量较少,其折射率计算值是1.4373。虽然变型凝胶牙膏的折率更接近于Zeodent113的折射率,但基本凝胶牙膏具有更优良的透明性。
实施例3
下述极透明牙膏的制备:
份数
山梨醇(70%) 41.800山梨醇 17.920水
羧甲基纤维素钠-7MF 0.400
Iota角叉胶 0.400
氟化钠 0.243
糖精钠 0.300
聚乙烯基甲基醚/马
来酸酐共聚物-Luviform FA139(35%) 1.842Luviform
3.421水
氢氧化钠(50%) 0.600氢氧化钠 0.600水
沉淀二氧化硅-Zeodent113 22.000
十二烷基硫酸钠 1.500
香精 1.000
Triclosan 0.300
去离子水 7.674
总含水量 29.615
有关本发明的某些优选实施方案已作了说明,对于本领域技术熟练人员来说,那些显而易见的改进和改变应当包括在本申请的范围内及附加的权利要求书范围内,这是不言而喻的。
Claims (17)
1、一种目视清彻的凝胶状牙膏,所述牙膏是由约5-50%(重量)为口腔卫生所允许的并具有折射率约1.41-约1.47的牙膏摩擦剂、约0.1%-10%(重量)能为所述牙膏提供凝胶稠度的凝胶化剂以及液体赋形剂所组成,该液体赋形剂包含约占所述牙膏25%-30%(重量)的总水量和约占所述牙膏30%-45%(重量)的净保湿剂,其中山梨醇净含量至少约为所述牙膏的30%(重量),以及净含量约为所述牙膏1%-4%(重量)的水溶胀性合成阴离子型多羧酸盐聚合物。
2、根据权利要求1的目视清彻的牙膏,其中所述的摩擦剂含量大约为10%-30%(重量)。
3、根据权利要求2的目视清彻的牙膏,其中所述的摩擦剂是一种含硅摩擦剂。
4、根据权利要求3的目视清彻的牙膏,其中所述的含硅摩擦剂是一种沉淀二氧化硅。
5、根据权利要求4的目视清彻凝胶状牙膏,其中所述的沉淀二氧化硅摩擦剂的含量约为15%-25%(重量)。
6、根据权利要求1的目视清彻的凝胶状牙膏,其中所述的液体赋形剂含有高达约15%(重量)的附加保湿剂。
7、根据权利要求6的目视清彻的凝胶状牙膏,其中所述的附加保湿剂包括至少一种下列物质,如甘油、丙二醇、聚丙二醇及聚乙二醇,其含量约为3%-10%(重量)。
8、根据权利要求7的目视清彻的凝胶状牙膏,其中所述的附加保湿剂包括甘油。
9、根据权利要求1的目视清彻的凝胶状牙膏,其中含有抗菌斑有效量的基本上非水溶性非阳离子型抗菌剂。
10、根据权利要求9的目视清彻的凝胶状牙膏,其中所述的抗菌剂是tricolosan,其用量约0.01%-5%(重量)。
11、根据权利要求10的目视清彻的凝胶状牙膏,其中所述的tricolosan的含量为约0.3%-0.5%(重量)。
12、根据权利要求11的目视清彻的凝胶状牙膏,其中所述的液体赋形剂包含一种高达约15%(重量)的附加液体保湿剂,该保湿剂至少是甘油、丙二醇和聚丙二醇中任何一种。
13、根据权利要求12的目视清彻的凝胶状牙膏,其中所述的附加保湿剂包括约3%-10%(重量)甘油。
14、根据权利要求1的目视清彻的凝胶状牙膏,其中还含有约0.1-7%(重量)的线形分子脱水聚磷酸盐抗结剂。
15、根据权利要求9的目视清彻的凝胶状牙膏,其中也含有约0.1%-7%(重量)的线形分子脱水聚磷酸盐抗结剂。
16、根据权利要求1的目视清彻的凝胶状牙膏,其中所述的多羧酸盐聚合物的含量约为2%-3%(重量)。
17、根据权利要求1的目视清彻的凝胶状牙膏,其中所述的多羧酸盐聚合物是聚乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物。
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PB01 | Publication | ||
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C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |