CN107935589A - 一种微量二氧化锆添加st‑nbt储能陶瓷及其制备方法 - Google Patents
一种微量二氧化锆添加st‑nbt储能陶瓷及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107935589A CN107935589A CN201711341751.XA CN201711341751A CN107935589A CN 107935589 A CN107935589 A CN 107935589A CN 201711341751 A CN201711341751 A CN 201711341751A CN 107935589 A CN107935589 A CN 107935589A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- energy storage
- tio
- nbt
- zirconium dioxide
- dioxide addition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 59
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 74
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims abstract description 32
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000002003 electrode paste Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 57
- 229910010252 TiO3 Inorganic materials 0.000 claims description 40
- WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N bismuth(iii) oxide Chemical compound O=[Bi]O[Bi]=O WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 30
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 29
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 27
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 27
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 19
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910002370 SrTiO3 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910003237 Na0.5Bi0.5TiO3 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 6
- 229910002367 SrTiO Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 24
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 24
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 23
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 8
- LEDMRZGFZIAGGB-UHFFFAOYSA-L strontium carbonate Chemical compound [Sr+2].[O-]C([O-])=O LEDMRZGFZIAGGB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 6
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 description 6
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 6
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 6
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 6
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003985 ceramic capacitor Substances 0.000 description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 210000001367 artery Anatomy 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/46—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates
- C04B35/462—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates
- C04B35/465—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on alkaline earth metal titanates
- C04B35/47—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on alkaline earth metal titanates based on strontium titanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/51—Metallising, e.g. infiltration of sintered ceramic preforms with molten metal
- C04B41/5116—Ag or Au
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
- C04B41/88—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3201—Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3244—Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3298—Bismuth oxides, bismuthates or oxide forming salts thereof, e.g. zinc bismuthate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
- C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
- C04B2235/6562—Heating rate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
- C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
- C04B2235/6565—Cooling rate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
- C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
- C04B2235/6567—Treatment time
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
- C04B2235/66—Specific sintering techniques, e.g. centrifugal sintering
- C04B2235/661—Multi-step sintering
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
本发明公开了一种微量二氧化锆添加ST‑NBT储能陶瓷及其制备方法，按照化学计量式称取原料混合均匀形成全配料；将全配料依次进行球磨、烘干、研磨、过筛，形成过筛料；将过筛料压制成试样，并对试样进行烧结；在烧结好的试样正反两面均匀涂覆银电极浆料，烧结得微量二氧化锆添加ST‑NBT储能陶瓷。本发明方法制得的储能陶瓷具有高的储能密度，绿色环保，有可能成为替代铅基储能电容器材料的重要候选材料。
Description
技术领域
本发明涉及陶瓷电容器材料领域，具体涉及一种微量二氧化锆添加 ST-NBT储能陶瓷及其制备方法。
背景技术
目前电能储存在移动领域扮演着重要的角色，电子设备，混合动力电动 车辆和脉冲功率技术等[1,2]。([1]G.Z.Zhang,D.Y.Zhu,X.S.Zhang,L.Zhang, J.Q.Yi,B.Xie,Y.K.Zeng,Q.Li,Q.Wang,S.L.Jiang,High-energy storage performance of(Pb0.87Ba0.1La0.02)(Zr0.68Sn0.24Ti0.08)O3antiferroelectric ceramics fabricated by thehot-press sintering method,J.Am.Ceram.Soc.98(2015) 1175–1181.[2]G.R.Love,Energy-storage in ceramic dielectrics,J.Am.Ceram. Soc.73(1990)323–328.)对于实际应用而言，基于储能的设备可以在温度波 动的各种条件下运行。因此，非常希望能量储存材料可以在很宽的温度范围 内有效地工作以保证设备的可靠性。此外，还有一些极端的情况需要应用高 温以及低温的储能材料。另外，高能量密度和高性能器件的高充放电效率也 是非常需要的。
作为量子顺电体，SrTiO3(ST)陶瓷具有较高的介电常数(～290)，低 介电损耗(＜0.01)，高击穿强度(～200kV/cm)和良好的偏置稳定性，广泛 地应用于高能量储存电介质。众所周知，储能密度随着介电常数线性增长， 并与击穿强度(BDS)呈二次方关系。很多方法通过增强介电常数和/或BDS 来提高能量存储密度。虽然其他离子半径大或小的阳离子可以掺杂增加ST 基陶瓷的介电常数等如Ba2+，Mn2+，Bi3+和三价稀土(RE3+)，BDS因结构变 化而急剧下降增加缺陷。众所周知，高的BDS使得更多对能量密度的显着贡 献。通常BDS主要受多种因素影响，如孔隙度，晶粒尺寸，第二相，温度， 电荷注入和界面极化。但是，储能密度都没有被明显地提高。为了进一步提 高储能密度，其中，添加剂的使用是最简单和最有效的方法。在不明显地降 低介电常数的前提下，有效地增大BDS，从而有效地提高储能密度。
发明内容
本发明的目的在于提供一种微量二氧化锆添加ST-NBT储能陶瓷及其制 备方法，以克服上述现有技术存在的缺陷，本发明方法操作简单，重复性高， 适合工业化规模生产；经本发明方法制得的ZrO2添加 0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3储能陶瓷具有高的储能密度，绿色环保，有可能成 为替代铅基储能电容器材料的重要候选材料。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种微量二氧化锆添加ST-NBT储能陶瓷，所述的微量二氧化锆添加 ST-NBT储能陶瓷的化学式为：(1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2， x＝0.1～0.6mol％。
一种微量二氧化锆添加ST-NBT储能陶瓷的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：按照化学计量式(1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2， x＝0.1～0.6mol％，取SrTiO3粉体、Na0.5Bi0.5TiO3粉体和ZrO2粉体混合均匀形 成全配料；
步骤二：将全配料依次进行球磨、烘干、研磨、过筛，形成过筛料；
步骤三：将过筛料压制成试样，并对试样进行烧结；
步骤四：在烧结好的试样正反两面均匀涂覆银电极浆料，烧结得微量二 氧化锆添加ST-NBT储能陶瓷。
进一步地，步骤一中SrTiO3粉体的制备步骤包括：首先按照摩尔比1:1 称取SrCO3和TiO2混合形成混合物A；然后取混合物A、锆球石及去离子水， 按照质量比为1:2:(0.8～1.5)混合后依次进行球磨、烘干和压块，最后于 1150～1180℃保温3～4小时，得到纯相的SrTiO3粉体。
进一步地，步骤一中Na0.5Bi0.5TiO3粉体的制备步骤包括：首先按照摩尔 比1:1:4称取Bi2O3、Na2CO3和TiO2混合形成混合物B；然后取混合物B、 锆球石及去离子水，按照质量比为1:2:(1～2)混合后依次进行球磨、烘干和 压块，最后于840～850℃保温4～4.5小时，得到纯相的Na0.5Bi0.5TiO3粉体。
进一步地，球磨均是在行星式球磨机中球磨18～24h；烘干均是在 85～100℃烘干24～26h。
进一步地，步骤二中过筛时所用筛网为200目筛。
进一步地，步骤三中试样烧结过程为：首先以2～3℃/min升温至300℃， 再以3～4℃/min升温至500～520℃，接着以5～7℃/min升温至1330～1340℃时 保温3～4小时；之后，以3～5℃/min降温至1000℃，再以5～7℃/min降温至 500～520℃，最后随炉冷却至室温。
进一步地，步骤四中烧结具体为在500～600℃保温20～25min。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
本发明采用固相法，通过ZrO2添加0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3储能陶瓷， 随着ZrO2添加量的增加，使陶瓷击穿场强提高，达到击穿场强和极化强度的 最佳配比；本发明采用高纯的原料，极大程度控制粒径的大小；严格控制原 料物质的量的比即可避免第二相的产生；本发明具有成本低、产量大、制备 工艺简单等优点，适用于工业生产。本发明方法制备的无铅高储能密度陶瓷 材料不但制备工艺简单，材料成本低，而且具有较饱和的电滞回线、高的储 能密度，对替代铅基储能陶瓷材料成为陶瓷电容器在技术和经济上兼优的重要候选材料。
进一步地，本发明球磨采用去离子水，从而避免了水引入的杂质；采用 湿式球磨，以达到充分磨细、均匀。
附图说明
图1是本发明制得的(1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2陶瓷的XRD 图谱；
图2(a)是本发明制得的(1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2陶瓷的 介电常数随温度变化图谱；
图2(b)是本发明制得的(1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2陶瓷的 介电损耗随温度变化图谱；
图3是本发明制得的(1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2陶瓷的Tm和 εm随x变化曲线；
图4是本发明制得的(1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2陶瓷样品在20kV/mm、10Hz下的电滞回线；
图5储能原理示意图。
具体实施方式
下面对本发明的实施方式做进一步详细描述：
一种微量二氧化锆添加ST-NBT储能陶瓷，所述的微量二氧化锆添加 ST-NBT储能陶瓷的化学式为：(1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2， x＝0.1～0.6mol％。
一种微量二氧化锆添加ST-NBT储能陶瓷的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：按照化学计量式(1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2， x＝0.1～0.6mol％，取SrTiO3粉体、Na0.5Bi0.5TiO3粉体和ZrO2粉体混合均匀形 成全配料，SrTiO3粉体的制备步骤包括：首先按照摩尔比1:1称取SrCO3和 TiO2混合形成混合物A；然后取混合物A、锆球石及去离子水，按照质量比 为1:2:(0.8～1.5)混合后依次进行球磨、烘干和压块，最后于1150～1180℃ 保温3～4小时，得到纯相的SrTiO3粉体；Na0.5Bi0.5TiO3粉体的制备步骤包括： 首先按照摩尔比1:1:4称取Bi2O3、Na2CO3和TiO2混合形成混合物B；然后 取混合物B、锆球石及去离子水，按照质量比为1:2:(1～2)混合后依次进行 球磨、烘干和压块，最后于840～850℃保温4～4.5小时，得到纯相的 Na0.5Bi0.5TiO3粉体；
步骤二：将全配料依次进行球磨、烘干、研磨、过200目筛，形成过筛 料，步骤一和步骤二中球磨均是在行星式球磨机中球磨18～24h；烘干均是在 85～100℃烘干24～26h；
步骤三：将过筛料压制成试样，并对试样进行烧结，烧结过程为：首先 以2～3℃/min升温至300℃，再以3～4℃/min升温至500～520℃，接着以5～7℃ /min升温至1330～1340℃时保温3～4小时；之后，以3～5℃/min降温至1000℃， 再以5～7℃/min降温至500～520℃，最后随炉冷却至室温；
步骤四：在烧结好的试样正反两面均匀涂覆银电极浆料，然后在 500～600℃保温20～25min即得微量二氧化锆添加ST-NBT储能陶瓷。
下面结合实施例对本发明做进一步详细描述：
实施例1
本实施例ZrO2添加0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3储能陶瓷，其配方为 (1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2，其中x＝0.1mol％。
步骤一:制备纯相SrTiO3和纯相Na0.5Bi0.5TiO3备用。按照摩尔比1:1称 取SrCO3和TiO2混合形成混合物A；按照摩尔比1:1:4称取Bi2O3，Na2CO3和TiO2混合形成混合物B。SrCO3，Bi2O3，Na2CO3和TiO2的纯度为99.0％ 以上。
步骤二：取混合物A、B分别与锆球石及去离子水，按照质量比为1:2:0.8、 1:2:1混合后，采用行星式球磨机球磨18h，再在85℃烘干26h、压块后，置 于箱式炉中分别于1150℃保温4小时，840℃保温4.5小时，分别形成混合物 A、B预合成料，备用。
步骤三：以混合物A预合成料、混合物B预合成料与ZrO2粉体，按照 摩尔百分含量称取0.1mol％ZrO2粉体，添加至混合物A、B预合成料中形成 全配料。
步骤四：分别取步骤三得到的全配料与锆球石及去离子水，按照质量比 为1:2:1.5混合后在行星式球磨机中球磨18h，随后烘干形成烘干料。
步骤五：取步骤四得到的烘干料过200目筛，得到过筛料。
步骤六：将步骤五所得造粒料在200MPa的压强下制成试样，然后，将 试样置于以氧化锆为垫板的箱式炉中进行烧结，首先以2℃/min升温至 300℃，再以3℃/min升温至500℃，接着以5℃/min升温至1330℃时保温4 小时；之后，以3℃/min降温至1000℃，再以5℃/min降温至500℃，最后 随炉冷却至室温。
步骤七：打磨、清洗步骤六烧结好的试样后，在试样正反两面均匀涂覆 Ag电极浆料，然后在箱式炉中于500℃的温度下烧结25分钟得到 0.999(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-0.001ZrO2陶瓷。
实施例2
本实施例ZrO2添加0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3储能陶瓷，其配方为 (1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2，其中x＝0.2mol％。
步骤一:制备纯相SrTiO3和纯相Na0.5Bi0.5TiO3备用。按照摩尔比1:1称 取SrCO3和TiO2混合形成混合物A；按照摩尔比1:1:4称取Bi2O3，Na2CO3和TiO2混合形成混合物B。SrCO3，Bi2O3，Na2CO3和TiO2的纯度为99.0％ 以上。
步骤二：取混合物A、B分别与锆球石及去离子水，按照质量比为1:2:1.1、 1:2:1.5混合后，采用行星式球磨机球磨20h，再在90℃烘干25h、压块后， 置于箱式炉中分别于1160℃保温3.5小时，840℃保温4.5小时，分别形成混 合物A、B预合成料，备用。
步骤三：以混合物A预合成料、混合物B预合成料与ZrO2粉体，按照 摩尔百分含量称取0.2mol％ZrO2粉体，添加至混合物A、B预合成料中形成 全配料。
步骤四：分别取步骤三得到的全配料与锆球石及去离子水，按照质量比 为1:2:1.8混合后在行星式球磨机中球磨20h，随后烘干形成烘干料。
步骤五：取步骤四得到的烘干料过200目筛，得到过筛料。
步骤六：将步骤五所得造粒料在220MPa的压强下制成试样，然后，将 试样置于以氧化锆为垫板的箱式炉中进行烧结，首先以2℃/min升温至 300℃，再以3℃/min升温至500℃，接着以6℃/min升温至1330℃时保温4 小时；之后，以4℃/min降温至1000℃，再以6℃/min降温至500℃，最后 随炉冷却至室温。
步骤七：打磨、清洗步骤六烧结好的试样后，在试样正反两面均匀涂覆 Ag电极浆料，然后在箱式炉中于550℃的温度下烧结22分钟得到 0.998(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-0.002ZrO2陶瓷。
实施例3
本实施例ZrO2添加0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3储能陶瓷，其配方为 (1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2，其中x＝0.3mol％。
步骤一:制备纯相SrTiO3和纯相Na0.5Bi0.5TiO3备用。按照摩尔比1:1称 取SrCO3和TiO2混合形成混合物A；按照摩尔比1:1:4称取Bi2O3，Na2CO3和TiO2混合形成混合物B。SrCO3，Bi2O3，Na2CO3和TiO2的纯度为99.0％ 以上。
步骤二：取混合物A、B分别与锆球石及去离子水，按照质量比为1:2:0.9、 1:2:1.4混合后，采用行星式球磨机球磨21h，再在90℃烘干25h、压块后， 置于箱式炉中分别于1170℃保温3小时，840℃保温4小时，分别形成混合 物A、B预合成料，备用。
步骤三：以混合物A预合成料、混合物B预合成料与ZrO2粉体，按照 摩尔百分含量称取0.2mol％ZrO2粉体，添加至混合物A、B预合成料中形成 全配料。
步骤四：分别取步骤三得到的全配料与锆球石及去离子水，按照质量比 为1:2:1.6混合后在行星式球磨机中球磨21h，随后烘干形成烘干料。
步骤五：取步骤四得到的烘干料过200目筛，得到过筛料。
步骤六：将步骤五所得造粒料在240MPa的压强下制成试样，然后，将 试样置于以氧化锆为垫板的箱式炉中进行烧结，首先以2℃/min升温至 300℃，再以4℃/min升温至500℃，接着以6℃/min升温至1330℃时保温4 小时；之后，以4℃/min降温至1000℃，再以6℃/min降温至500℃，最后 随炉冷却至室温。
步骤七：打磨、清洗步骤六烧结好的试样后，在试样正反两面均匀涂覆 Ag电极浆料，然后在箱式炉中于550℃的温度下烧结21分钟得到 0.997(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-0.003ZrO2陶瓷。
实施例4
本实施例ZrO2添加0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3储能陶瓷，其配方为 (1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2，其中x＝0.4mol％。
步骤一:制备纯相SrTiO3和纯相Na0.5Bi0.5TiO3备用。按照摩尔比1:1称 取SrCO3和TiO2混合形成混合物A；按照摩尔比1:1:4称取Bi2O3，Na2CO3和TiO2混合形成混合物B。SrCO3，Bi2O3，Na2CO3和TiO2的纯度为99.0％ 以上。
步骤二：取混合物A、B分别与锆球石及去离子水，按照质量比为1:2:1.2、 1:2:1.3混合后，采用行星式球磨机球磨21h，再在90℃烘干25h、压块后， 置于箱式炉中分别于1160℃保温4小时，850℃保温4小时，分别形成混合 物A、B预合成料，备用。
步骤三：以混合物A预合成料、混合物B预合成料与ZrO2粉体，按照 摩尔百分含量称取0.4mol％ZrO2粉体，添加至混合物A、B预合成料中形成 全配料。
步骤四：分别取步骤三得到的全配料与锆球石及去离子水，按照质量比 为1:2:2混合后在行星式球磨机中球磨21h，随后烘干形成烘干料。
步骤五：取步骤四得到的烘干料过200目筛，得到过筛料。
步骤六：将步骤五所得造粒料在240MPa的压强下制成试样，然后，将 试样置于以氧化锆为垫板的箱式炉中进行烧结，首先以3℃/min升温至 300℃，再以3℃/min升温至520℃，接着以6℃/min升温至1340℃时保温3 小时；之后，以4℃/min降温至1000℃，再以6℃/min降温至520℃，最后 随炉冷却至室温。
步骤七：打磨、清洗步骤六烧结好的试样后，在试样正反两面均匀涂覆 Ag电极浆料，然后在箱式炉中于550℃的温度下烧结20分钟得到 0.996(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-0.004ZrO2陶瓷。
实施例5
本实施例ZrO2添加0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3储能陶瓷，其配方为 (1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2，其中x＝0.5mol％。
步骤一:制备纯相SrTiO3和纯相Na0.5Bi0.5TiO3备用。按照摩尔比1:1称 取SrCO3和TiO2混合形成混合物A；按照摩尔比1:1:4称取Bi2O3，Na2CO3和TiO2混合形成混合物B。SrCO3，Bi2O3，Na2CO3和TiO2的纯度为99.0％ 以上。
步骤二：取混合物A、B分别与锆球石及去离子水，按照质量比为1:2:1.4、 1:2:1.2混合后，采用行星式球磨机球磨23h，再在100℃烘干24h、压块后， 置于箱式炉中分别于1170℃保温3小时，840℃保温4.5小时，分别形成混合 物A、B预合成料，备用。
步骤三：以混合物A预合成料、混合物B预合成料与ZrO2粉体，按照 摩尔百分含量称取0.5mol％ZrO2粉体，添加至混合物A、B预合成料中形成 全配料。
步骤四：分别取步骤三得到的全配料与锆球石及去离子水，按照质量比 为1:2:1.6混合后在行星式球磨机中球磨23h，随后烘干形成烘干料。
步骤五：取步骤四得到的烘干料过200目筛，得到过筛料。
步骤六：将步骤五所得造粒料在220MPa的压强下制成试样，然后，将 试样置于以氧化锆为垫板的箱式炉中进行烧结，首先以3℃/min升温至 300℃，再以4℃/min升温至510℃，接着以5℃/min升温至1340℃时保温3 小时；之后，以5℃/min降温至1000℃，再以5℃/min降温至510℃，最后 随炉冷却至室温。
步骤七：打磨、清洗步骤六烧结好的试样后，在试样正反两面均匀涂覆 Ag电极浆料，然后在箱式炉中于530℃的温度下烧结25分钟得到 0.995(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-0.005ZrO2陶瓷。
实施例6
本实施例ZrO2添加0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3储能陶瓷，其配方为 (1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2，其中x＝0.6mol％。
步骤一:制备纯相SrTiO3和纯相Na0.5Bi0.5TiO3备用。按照摩尔比1:1称 取SrCO3和TiO2混合形成混合物A；按照摩尔比1:1:4称取Bi2O3，Na2CO3和TiO2混合形成混合物B。SrCO3，Bi2O3，Na2CO3和TiO2的纯度为99.0％ 以上。
步骤二：取混合物A、B分别与锆球石及去离子水，按照质量比为1:2:1.5、 1:2:2混合后，采用行星式球磨机球磨24h，再在100℃烘干24h、压块后， 置于箱式炉中分别于1180℃保温3小时，850℃保温4小时，分别形成混合 物A、B预合成料，备用。
步骤三：以混合物A预合成料、混合物B预合成料与ZrO2粉体，按照 摩尔百分含量称取0.2mol％ZrO2粉体，添加至混合物A、B预合成料中形成 全配料。
步骤四：分别取步骤三得到的全配料与锆球石及去离子水，按照质量比 为1:2:1混合后在行星式球磨机中球磨24h，随后烘干形成烘干料。
步骤五：取步骤四得到的烘干料过200目筛，得到过筛料。
步骤六：将步骤五所得造粒料在250MPa的压强下制成试样，然后，将 试样置于以氧化锆为垫板的箱式炉中进行烧结，首先以3℃/min升温至 300℃，再以4℃/min升温至520℃，接着以7℃/min升温至1340℃时保温3 小时；之后，以5℃/min降温至1000℃，再以7℃/min降温至520℃，最后 随炉冷却至室温。
步骤七：打磨、清洗步骤六烧结好的试样后，在试样正反两面均匀涂覆 Ag电极浆料，然后在箱式炉中于600℃的温度下烧结20分钟得到 0.994(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-0.006ZrO2陶瓷。
从图1、图2(a)、图2(b)、以及图3至图5可以看出，实例1至实例 6所制备的陶瓷介质材料，图1显示了(1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2 (x＝0.1mol％,0.2mol％,0.3mol％,0.4mol％,0.5mol％和0.6mol％)陶瓷的XRD 图谱。所有样品中衍射峰的位置和强度是相似的。如图1所示，所有的陶瓷 都是单钙钛矿结构的固溶体，在所研究的组成范围内没有观察到第二相。所 有峰为单峰表明伪立方钙钛矿结构。图2(a)、图2(b)分别为介电常数、 介电损耗随温度变化曲线，其中内部为放大图。从图2(a)中可以看出，随 着ZrO2添加浓度的提高，有效地降低最大介电常数(εm)所对应的温度(Tm)， 使其向低温方向移动。同时，介电损耗最大值时所对应的温度随着ZrO2含量 的增加而略有下降，符合我们的预期。相转变温度的降低意味着陶瓷中极性 相的增加，这是双重的远程破坏库仑电位的晶体。弱极性的存在相会引起细 长的P-E曲线，这十分有利于能量存储密度的提高，将在下面进行讨论。从 图3可以看出，随着ZrO2添加浓度从x＝0.1mol％到x＝0.6mol％，Tm从9.98℃ 降低到-13.26℃，εm从4079降低到3400。图4为 (1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2陶瓷样品在20kV/mm时所测得的P-E 曲线。随着增加样品的ZrO2添加浓度，如图所示，P-E曲线逐渐变细，证明 曲线所围成的面积减少了，相当于能量损失的减小。这与微畴的存在有关，对外部的反应比宏观的要快得多域并且经常导致能量损失的减少。随着增加 样品的ZrO2添加浓度，微弱的极性相的量逐渐增加，然后开始有一些微区出 现，导致一个苗条的P-E曲线出现。也可以观察到的P-E曲线的斜率随着ZrO2添加浓度增加而逐渐减小。从图4还可以看出，随着含量的增加，最大极化 (Pm)和剩余极化(Pr)均呈单调下降的趋势。这可以归因于不断增加的ZrO2添加浓度，使弱的极化相显著增大。从图5可知，放电(可回收)能量存储 密度Wre可以根据下面的公式计算：
其中P和E是极化和电场，Pr是剩余极化。储存(充电)能量密度Wst， 其可以根据以下等式来计算：
储能效率η等于：
η＝Wre/Wst (3)
表1列出了(1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2陶瓷样品的平均击穿 强度(Eb)，放电(可回收)能量存储密度Wre，储存(充电)能量密度Wst， 储能效率(η)。从表中可以看出，一方面，能源效率从53.71％(当x＝0.1mol％) 大幅提高到71.54％(当x＝0.5mol％)，因为能量损失显着减少了。另一方面， 在x＝0.5mol％样品中，由于相对较高的BDS添加量，在28.5kV/mm的电场 下获得了约2.84J/cm3的最高能量密度Wre和71.54％的高η。
表1实施例1-6制备的陶瓷样品的储能性能测试数据
本发明采用固相法制备，采用高纯的原料，球磨所用蒸馏水，从而避免 了水引入的杂质；高纯的原料已极大程度控制粒径的大小，采用两次湿式球 磨，以达到充分磨细、均匀；采用进口的锆球；经SEM测试，如未发现团 聚现象；严格控制原料物质的量的比即可避免第二相的产生；具有成本低、 产量大、制备工艺简单等优点，适用于工业生产。通过添加ZrO2添加 0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3储能陶瓷，随着ZrO2添加量的增加，使陶瓷击穿 场强提高，达到击穿场强和极化强度的最佳配比，本发明方法制备的无铅高 储能密度陶瓷材料不但制备工艺简单，材料成本低，而且具有较饱和的电滞 回线、高的储能密度，本发明提供的ZrO2添加0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3无 铅高储能密度陶瓷材料有可能成为高储能密度陶瓷材料在技术上和经济上兼 优的新途径。
Claims (8)
1.一种微量二氧化锆添加ST-NBT储能陶瓷，其特征在于，所述的微量二氧化锆添加ST-NBT储能陶瓷的化学式为：(1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2，x＝0.1～0.6mol％。
2.一种微量二氧化锆添加ST-NBT储能陶瓷的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一：按照化学计量式(1-x)(0.6SrTiO3-0.4Na0.5Bi0.5TiO3)-xZrO2，x＝0.1～0.6mol％，取SrTiO3粉体、Na0.5Bi0.5TiO3粉体和ZrO2粉体混合均匀形成全配料；
步骤二：将全配料依次进行球磨、烘干、研磨、过筛，形成过筛料；
步骤三：将过筛料压制成试样，并对试样进行烧结；
步骤四：在烧结好的试样正反两面均匀涂覆银电极浆料，烧结得微量二氧化锆添加ST-NBT储能陶瓷。
3.根据权利要求2所述的一种微量二氧化锆添加ST-NBT储能陶瓷的制备方法，其特征在于，步骤一中SrTiO3粉体的制备步骤包括：首先按照摩尔比1:1称取SrCO3和TiO2混合形成混合物A；然后取混合物A、锆球石及去离子水，按照质量比为1:2:(0.8～1.5)混合后依次进行球磨、烘干和压块，最后于1150～1180℃保温3～4小时，得到纯相的SrTiO3粉体。
4.根据权利要求2所述的一种微量二氧化锆添加ST-NBT储能陶瓷的制备方法，其特征在于，步骤一中Na0.5Bi0.5TiO3粉体的制备步骤包括：首先按照摩尔比1:1:4称取Bi2O3、Na2CO3和TiO2混合形成混合物B；然后取混合物B、锆球石及去离子水，按照质量比为1:2:(1～2)混合后依次进行球磨、烘干和压块，最后于840～850℃保温4～4.5小时，得到纯相的Na0.5Bi0.5TiO3粉体。
5.根据权利要求3或4任一项所述的一种微量二氧化锆添加ST-NBT储能陶瓷的制备方法，其特征在于，球磨均是在行星式球磨机中球磨18～24h；烘干均是在85～100℃烘干24～26h。
6.根据权利要求2所述的一种微量二氧化锆添加ST-NBT储能陶瓷的制备方法，其特征在于，步骤二中过筛时所用筛网为200目筛。
7.根据权利要求2所述的一种微量二氧化锆添加ST-NBT储能陶瓷的制备方法，其特征在于，步骤三中试样烧结过程为：首先以2～3℃/min升温至300℃，再以3～4℃/min升温至500～520℃，接着以5～7℃/min升温至1330～1340℃时保温3～4小时；之后，以3～5℃/min降温至1000℃，再以5～7℃/min降温至500～520℃，最后随炉冷却至室温。
8.根据权利要求2所述的一种微量二氧化锆添加ST-NBT储能陶瓷的制备方法，其特征在于，步骤四中烧结具体为在500～600℃保温20～25min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711341751.XA CN107935589B (zh) | 2017-12-14 | 2017-12-14 | 一种微量二氧化锆添加st-nbt储能陶瓷及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711341751.XA CN107935589B (zh) | 2017-12-14 | 2017-12-14 | 一种微量二氧化锆添加st-nbt储能陶瓷及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107935589A true CN107935589A (zh) | 2018-04-20 |
| CN107935589B CN107935589B (zh) | 2021-06-25 |
Family
ID=61944295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201711341751.XA Active CN107935589B (zh) | 2017-12-14 | 2017-12-14 | 一种微量二氧化锆添加st-nbt储能陶瓷及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107935589B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106045499A (zh) * | 2016-05-27 | 2016-10-26 | 西北工业大学 | 掺锆掺镧钛酸钠铋‑钛酸钡陶瓷的制备方法 |
| CN106673643A (zh) * | 2016-12-01 | 2017-05-17 | 陕西科技大学 | 一种(Bi0.5Na0.5)1‑xSrxTiO3体系无铅弛豫铁电体的制备方法 |
-
2017
- 2017-12-14 CN CN201711341751.XA patent/CN107935589B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106045499A (zh) * | 2016-05-27 | 2016-10-26 | 西北工业大学 | 掺锆掺镧钛酸钠铋‑钛酸钡陶瓷的制备方法 |
| CN106673643A (zh) * | 2016-12-01 | 2017-05-17 | 陕西科技大学 | 一种(Bi0.5Na0.5)1‑xSrxTiO3体系无铅弛豫铁电体的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 刘超: "BNT-SrTiO3基陶瓷电容器材料的制备与介电性能的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库（工程科技Ⅰ辑）》 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107935589B (zh) | 2021-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Qiu et al. | Bi (Mg2/3Nb1/3) O3 addition inducing high recoverable energy storage density in lead-free 0.65 BaTiO3-0.35 Bi0. 5Na0. 5TiO3 bulk ceramics | |
| Parashar et al. | Ferroelectric phase transition in Pb 0.92 Gd 0.08 (Zr 0.53 Ti 0.47) 0.98 O 3 nanoceramic synthesized by high-energy ball milling | |
| CN109694248B (zh) | 高抗电强度无铅储能介质陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN106587997A (zh) | 一种SrTiO3基无铅高储能密度陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN107140974A (zh) | 一种微波烧结的无铅高储能密度st‑nbt陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN107253857A (zh) | 一种无铅高储能密度陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN106587986B (zh) | 具备储能、应变与宽介电温区的多功能无铅陶瓷及制备方法 | |
| CN106915960A (zh) | 一种无铅高储能密度和储能效率陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN113213929A (zh) | 高储能效率及密度的铌酸钾钠基铁电陶瓷材料及制备方法 | |
| CN106187168A (zh) | 一种低损耗高储能密度钛酸铋钠基陶瓷的制备方法 | |
| CN107473732B (zh) | 一种钛酸锶基高储能密度和低介电损耗陶瓷材料及其制备方法 | |
| JP4366456B2 (ja) | 誘電体材料およびその製造方法 | |
| CN112209711A (zh) | 一种锆钛锡铌酸铅厚膜陶瓷及其制备方法和应用 | |
| CN100378005C (zh) | 一种利用包裹法制备亚微米级钛酸锶钡粉体的方法 | |
| CN109650875B (zh) | 一种巨介电钛酸铜钙复合陶瓷材料及其制备方法和应用 | |
| CN108623301B (zh) | 一种具有三明治结构的无铅低介电损耗和高储能密度陶瓷及其制备方法 | |
| CN111018516A (zh) | 钛酸钡基高储能密度电子陶瓷及其制备方法 | |
| CN114478006A (zh) | 一种KNNS-BNZ+CuO压电陶瓷材料及其制备方法、应用 | |
| Yang et al. | Mechanism of the interfacial reaction between cation-deficient La0. 56Li0. 33TiO3 and metallic lithium at room temperature | |
| CN107445616B (zh) | 一种钛酸锶基无铅耐高压储能陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN108774060A (zh) | 一种钛酸铋钠基高储能密度陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN107935589A (zh) | 一种微量二氧化锆添加st‑nbt储能陶瓷及其制备方法 | |
| CN110282970A (zh) | 一种二氧化锡掺杂钛酸钡基高储能密度陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN114716243A (zh) | 一种高温稳定型钛酸铋钠-钛酸锶基介电储能陶瓷材料及其制备与应用 | |
| Nakayama et al. | Ionic conduction of lithium in B-site substituted perovskite compounds,(Li 0.1 La 0.3) y M x Nb 1− x O 3 (M= Zr, Ti, Ta) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240219 Address after: 518000 1002, Building A, Zhiyun Industrial Park, No. 13, Huaxing Road, Henglang Community, Longhua District, Shenzhen, Guangdong Province Patentee after: Shenzhen Wanzhida Technology Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: No. 1, Weiyang District university garden, Xi'an, Shaanxi Province, Shaanxi Patentee before: SHAANXI University OF SCIENCE & TECHNOLOGY Country or region before: China |
|
| TR01 | Transfer of patent right |