CN107924010B - 带光学补偿层的偏振片及使用了其的有机el面板 - Google Patents

带光学补偿层的偏振片及使用了其的有机el面板 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种可实现优异的反射色相及视角特性的带光学补偿层的偏振片。本发明的带光学补偿层的偏振片是在有机EL面板中使用的。该带光学补偿层的偏振片依次具备起偏器、第1光学补偿层和第2光学补偿层。第1光学补偿层显示出nz＞nx＞ny的折射率特性，Re(550)为5nm～150nm，Rth(550)为‑240nm～‑20nm。第2光学补偿层显示出nx＞ny≥nz的折射率特性，Re(550)为100nm～180nm，Nz系数为1.0～2.0，且满足Re(450)＜Re(550)的关系。

Description

带光学补偿层的偏振片及使用了其的有机EL面板
技术领域
本发明涉及带光学补偿层的偏振片及使用了其的有机EL面板。
背景技术
近年来，随着薄型显示器的普及，提出了搭载有有机EL面板的显示器(有机EL显示装置)。有机EL面板由于具有反射性高的金属层，所以容易产生外界光反射或背景的映入等问题。因此，已知有通过将圆偏振片设置在可视侧而防止这些问题的方法。作为通常的圆偏振片，已知有将相位差膜(代表性地是λ/4板)以其慢轴相对于起偏器的吸收轴形成约45°的角度的方式层叠而得到的圆偏振片。另外，为了进一步改善防反射特性，尝试层叠各种具有光学特性的相位差膜(光学补偿层)。在这样的具有多个相位差膜(光学补偿层)的圆偏振片中存在如下问题：若因制造上的理由等而变更相位差膜的层叠顺序(例如在2层的情况下反转)，则在正面方向及倾斜方向的任一方向中，反射色相均会偏离所期望的色相；以及反射率(例如正面反射率)上升。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第3325560号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明是为了解决上述以往的课题而进行的，其主要目的在于提供一种可实现优异的反射色相及视角特性的带光学补偿层的偏振片。
用于解决技术问题的手段
本发明的带光学补偿层的偏振片是在有机EL面板中使用的。该带光学补偿层的偏振片依次具备起偏器、第1光学补偿层和第2光学补偿层。该第1光学补偿层显示出nz＞nx＞ny的折射率特性，Re(550)为5nm～150nm，Rth(550)为-240nm～-20nm；该第2光学补偿层显示出nx＞ny≥nz的折射率特性，Re(550)为100nm～180nm，Nz系数为1.0～2.0，且满足Re(450)＜Re(550)的关系。其中，Re(450)和Re(550)分别表示23℃下的用波长为450nm及550nm的光测定得到的面内相位差，Rth(550)表示23℃下的用波长为550nm的光测定得到的厚度方向的相位差。
在一个实施方式中，上述起偏器的吸收轴方向与上述第1光学补偿层的慢轴方向实质上正交或平行，以及，该起偏器的吸收轴与上述第2光学补偿层的慢轴所成的角度为35°～55°。
在一个实施方式中，上述第2光学补偿层是进行斜向拉伸而获得的相位差膜。
在一个实施方式中，上述带光学补偿层的偏振片在上述第2光学补偿层的与上述第1光学补偿层相反侧进一步依次具备导电层和基材。
根据本发明的另一方面，提供一种有机EL面板。该有机EL面板具备上述带光学补偿层的偏振片。
发明效果
根据本发明，在具有2个光学补偿层的带光学补偿层的偏振片中，将显示出nz＞nx＞ny的折射率特性的光学补偿层配置在起偏器侧，将显示出nx＞ny≥nz的折射率特性、且显示出逆分散的波长依赖性的光学补偿层配置在远离起偏器的一侧，进一步使该2个光学补偿层的面内相位差及厚度方向相位差最优化，由此可获得能够实现优异的反射色相及视角特性的带光学补偿层的偏振片。
附图说明
图1是基于本发明的一个实施方式的带光学补偿层的偏振片的概略截面图。
具体实施方式
以下，对本发明的优选的实施方式进行说明，但本发明并不限定于这些实施方式。
(用语及符号的定义)
本说明书中的用语及符号的定义如下所示。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”是面内的折射率成为最大的方向(即慢轴方向)的折射率，“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即快轴方向)的折射率，“nz”是厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Re)
“Re(λ)”是23℃下的用波长为λnm的光测定得到的面内相位差。Re(λ)是将层(膜)的厚度设为d(nm)时，通过式：Re＝(nx－ny)×d而求出的。例如，“Re(550)”是23℃下的用波长为550nm的光测定得到的面内相位差。
(3)厚度方向的相位差(Rth)
“Rth(λ)”是23℃下的用波长为λnm的光测定得到的厚度方向的相位差。Rth(λ)是将层(膜)的厚度设为d(nm)时，通过式：Rth＝(nx－nz)×d而求出的。例如，“Rth(550)”是23℃下的用波长为550nm的光测定得到的厚度方向的相位差。
(4)Nz系数
Nz系数通过Nz＝Rth/Re而求出。
(5)实质上正交或平行
所谓“实质上正交”及“大致正交”的表述包含2个方向所成的角度为90°±10°的情况，优选为90°±7°，进一步优选为90°±5°。所谓“实质上平行”及“大致平行”的表述包含2个方向所成的角度为0°±10°的情况，优选为0°±7°，进一步优选为0°±5°。进而，在本说明书中仅称为“正交”或“平行”时，可包含实质上正交或实质上平行的状态。
A.带光学补偿层的偏振片的整体构成
图1是基于本发明的一个实施方式的带光学补偿层的偏振片的概略截面图。本实施方式的带光学补偿层的偏振片100依次具备起偏器10、第1光学补偿层30和第2光学补偿层40。实用性而言，可如图示例那样在起偏器10的与第1光学补偿层30相反侧设置保护层20。优选带光学补偿层的偏振片100在起偏器10与第1光学补偿层30之间不含光学各向异性层。光学各向异性层是指例如面内相位差Re(550)超过10nm、和/或厚度方向的相位差Rth(550)低于-10nm或超过10nm的层。作为光学各向异性层，例如可列举出液晶层、相位差膜、保护膜。在带光学补偿层的偏振片不含光学各向异性层的情况下，在一个实施方式中，第1光学补偿层30可作为起偏器的保护层而发挥功能。在另一个实施方式中，也可在起偏器10与第1光学补偿层30之间(即起偏器10的与保护层20相反侧)设置具有光学各向同性的保护层(以下也称为内侧保护层；未图示)。进而，也可根据需要在第2光学补偿层40的与第1光学补偿层30相反侧(即第2光学补偿层40的外侧)依次设置导电层和基材(均未图示)。基材被密合层叠在导电层上。在本说明书中，所谓“密合层叠”是指2个层并未夹着粘接层(例如粘接剂层、粘合剂层)而直接且粘固地层叠。导电层和基材代表性地是可以作为基材与导电层的层叠体导入至带光学补偿层的偏振片100中。通过进一步设置导电层和基材，带光学补偿层的偏振片100可适宜地用于内侧式触控面板型输入显示装置。
第1光学补偿层30的折射率特性显示出nz＞nx＞ny的关系，具有慢轴。第1光学补偿层30的慢轴与起偏器10的吸收轴实质上正交或平行。第2光学补偿层40的折射率特性显示出nx＞ny≥nz的关系，具有慢轴。第2光学补偿层40的慢轴与起偏器10的吸收轴所成的角度为35°～55°，优选为38°～52°，更优选为42°～48°，进一步优选为约45°。若上述角度为这样的范围，则可实现优异的防反射功能。第2光学补偿层40代表性地是可由进行斜向拉伸而获得的相位差膜构成。如上所述，通过将显示出nz＞nx＞ny的折射率特性的第1光学补偿层配置在起偏器侧，将显示出nx＞ny≥nz的折射率特性、且显示出逆分散的波长依赖性的第2光学补偿层配置在远离起偏器的一侧，由此可抑制因第1光学补偿层的面内相位差的影响所造成的反射率的上升，可减小反射色相的变化。进而，这样的效果如后述那样通过使第1光学补偿层的面内相位差最优化而变得显著。
带光学补偿层的偏振片可为单片状，也可为长条状。
以下，对构成带光学补偿层的偏振片的各层和光学膜进行详细说明。
A-1.起偏器
作为起偏器10，可采用任意适宜的起偏器。例如，形成起偏器的树脂膜可为单层的树脂膜，也可为两层以上的层叠体。
作为由单层的树脂膜构成的起偏器的具体例子，可列举出：对聚乙烯醇(PVA)系膜、部分缩甲醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜实施利用碘或二色性染料等二色性物质的染色处理及拉伸处理而得到的膜；PVA的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向膜等。从光学特性优异的方面出发，优选使用利用碘对PVA系膜进行染色并进行单轴拉伸而获得的起偏器。
上述利用碘的染色例如是通过将PVA系膜浸渍在碘水溶液中而进行。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3～7倍。拉伸可在染色处理后进行，也可一边染色一边进行。此外，也可在拉伸后进行染色。根据需要对PVA系膜实施溶胀处理、交联处理、洗涤处理、干燥处理等。例如，通过在染色前将PVA系膜浸渍在水中进行水洗，不仅可洗涤PVA系膜表面的污垢或抗粘连剂，而且也可使PVA系膜溶胀而防止染色不均等。
作为使用层叠体而获得的起偏器的具体例子，可列举出：使用树脂基材与层叠在该树脂基材上的PVA系树脂层(PVA系树脂膜)的层叠体、或树脂基材与涂布形成在该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体而获得的起偏器。使用树脂基材与涂布形成在该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体所获得的起偏器例如可通过如下步骤制作：将PVA系树脂溶液涂布在树脂基材上，使其干燥而在树脂基材上形成PVA系树脂层，获得树脂基材与PVA系树脂层的层叠体；对该层叠体进行拉伸和染色而将PVA系树脂层制成起偏器。在本实施方式中，代表性而言，拉伸包含使层叠体浸渍在硼酸水溶液中进行拉伸。进而，拉伸可根据需要进一步包含在硼酸水溶液中的拉伸之前，在高温(例如95℃以上)下对层叠体进行空中拉伸。所获得的树脂基材/起偏器的层叠体可直接使用(即可将树脂基材作为起偏器的保护层)，也可将树脂基材自树脂基材/起偏器的层叠体剥离，在该剥离面上层叠与目的相应的任意的适宜的保护层而使用。这样的起偏器的制造方法的详细情况例如记载在日本特开2012-73580号公报中。该公报的整体的记载作为参考而援引于本说明书中。
起偏器的厚度优选为25μm以下，更优选为1μm～12μm，进一步优选为3μm～12μm，特别优选为3μm～8μm。若起偏器的厚度为这样的范围，则可良好地抑制加热时的卷曲，以及获得良好的加热时的外观耐久性。
起偏器优选在波长为380nm～780nm的任一波长下显示出吸收二色性。起偏器的单体透光率如上所述为43.0％～46.0％，优选为44.5％～46.0％。起偏器的偏光度优选为97.0％以上，更优选为99.0％以上，进一步优选为99.9％以上。
A-2.第1光学补偿层
如上所述，第1光学补偿层30的折射率特性显示出nz＞nx＞ny的关系。通过设置具有这样的光学特性的第1光学补偿层，可显著改善自倾斜方向观察时的反射色相，结果是可获得具有非常优异的视角特性的带光学补偿层的偏振片。这样的第1光学补偿层通常设置在远离起偏器的一侧(例如带光学补偿层的偏振片的最外侧)，但根据本发明的实施方式，设置在起偏器侧。通过采用这样的构成，进一步如后述那样使该光学补偿层的面内相位差最优化，可避免因第1光学补偿层的面内各向异性所造成的慢轴的影响，抑制反射率上升，且减小反射色相的变化。
第1光学补偿层的面内相位差Re(550)为5nm～150nm，优选为10nm～130nm，更优选为20nm～130nm。若面内相位差为这样的范围，则可抑制反射率的上升，可兼顾优异的视角特性与防反射特性。
第1光学补偿层的厚度方向的相位差Rth(550)为-240nm～-20nm，优选为-200nm～-20nm，更优选为-150nm～-20nm。若厚度方向的相位差为这样的范围，则可与面内相位差的优化的情况同样地抑制反射率的上升，且可兼顾优异的视角特性与防反射特性。
第1光学补偿层可由任意适宜的材料而形成。优选第1光学补偿层能够由日本特开2012-32784号公报中记载的由富马酸二酯系树脂所形成的相位差膜构成。第1光学补偿层的厚度优选为5μm～80μm，更优选为10μm～50μm。
A-3.第2光学补偿层
如上所述，第2光学补偿层40的折射率特性显示出nx＞ny≥nz的关系。第2光学补偿层的面内相位差Re(550)为100nm～180nm，优选为110nm～170nm，更优选为120nm～160nm。若第2光学补偿层的面内相位差为这样的范围，则通过将第2光学补偿层的慢轴方向按照相对于起偏器的吸收轴方向如上述那样成35°～55°(特别是约45°)的角度的方式设定，可实现优异的防反射功能。
第2光学补偿层显示出所谓逆分散的波长依赖性。具体而言，该面内相位差满足Re(450)＜Re(550)的关系。通过满足这样的关系，可达成优异的反射色相。Re(450)/Re(550)优选为0.8以上且低于1，更优选为0.8以上且0.95以下。
第2光学补偿层的Nz系数为1.0～2.0，优选为1.0～1.5，更优选为1.0～1.3。通过满足这样的关系，可达成更优异的反射色相。
第2光学补偿层的吸水率优选为3％以下，更优选为2.5％以下，进一步优选为2％以下。通过满足这样的吸水率，可抑制显示特性的经时变化。另外，吸水率可依据JIS K7209而求出。
第2光学补偿层代表性地是通过任意适宜的树脂而形成的相位差膜。作为形成该相位差膜的树脂，优选使用聚碳酸酯树脂。
作为上述聚碳酸酯树脂，只要可获得本发明的效果，则可使用任意适宜的聚碳酸酯树脂。优选聚碳酸酯树脂包含：来源于芴系二羟基化合物的结构单元、来源于异山梨酯系二羟基化合物的结构单元、和来源于选自由脂环式二醇、脂环式二甲醇、二、三或聚乙二醇、以及亚烷基二醇或螺二醇构成的组中的至少1种二羟基化合物的结构单元。优选聚碳酸酯树脂包含：来源于芴系二羟基化合物的结构单元、来源于异山梨酯系二羟基化合物的结构单元、和来源于脂环式二甲醇的结构单元和/或来源于二、三或聚乙二醇的结构单元；进一步优选包含：来源于芴系二羟基化合物的结构单元、来源于异山梨酯系二羟基化合物的结构单元、和来源于二、三或聚乙二醇的结构单元。聚碳酸酯树脂也可根据需要包含来源于其他二羟基化合物的结构单元。另外，在本发明中可适宜使用的聚碳酸酯树脂的详细情况例如记载于日本特开2014-10291号公报、日本特开2014-26266号公报中，该记载作为参考而援引于本说明书中。
上述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度优选为110℃以上且180℃以下，更优选为120℃以上且165℃以下。若玻璃化转变温度过低，则存在耐热性变差的倾向，且有可能在膜成型后产生尺寸变化，并且有时所获得的有机EL面板的图像品质下降。若玻璃化转变温度过高，则有时膜成型时的成型稳定性变差，且有时损害膜的透明性。另外，玻璃化转变温度是依据JIS K7121(1987)而求出的。
上述聚碳酸酯树脂的分子量可以比浓粘度表示。比浓粘度是使用二氯甲烷作为溶剂，将聚碳酸酯浓度精确地制备为0.6g/dL，在温度20.0℃±0.1℃下使用乌氏粘度管进行测定。比浓粘度的下限通常优选为0.30dL/g，更优选为0.35dL/g以上。比浓粘度的上限通常优选为1.20dL/g，更优选为1.00dL/g，进一步优选为0.80dL/g。若比浓粘度小于上述下限值，则有时产生成型品的机械强度变小的问题。另一方面，若比浓粘度大于上述上限值，则有时产生成型时的流动性降低、生产率或成型性降低的问题。
相位差膜代表性而言是通过将树脂膜在至少一方向上拉伸而制作的。
作为上述树脂膜的形成方法，可采用任意适宜的方法。例如可列举出熔融挤出法(例如T模成型法)、流延涂装法(例如流延法)、压延成型法、热轧制法、共挤出法、共熔融法、多层挤出、吹胀成型法等。优选使用T模成型法、流延法、和吹胀成型法。
树脂膜(未拉伸膜)的厚度可根据所期望的光学特性、后述的拉伸条件等而设定为任意适宜的值。优选为50μm～300μm。
上述拉伸可采用任意适宜的拉伸方法、拉伸条件(例如拉伸温度、拉伸倍率、拉伸方向)。具体而言，可单独使用也可同时或逐次使用自由端拉伸、固定端拉伸、自由端收缩、固定端收缩等各种拉伸方法。关于拉伸方向，也可在水平方向、垂直方向、厚度方向、对角方向等各种方向或维度上进行。关于拉伸的温度，相对于树脂膜的玻璃化转变温度(Tg)，优选为Tg-30℃～Tg+60℃，更优选为Tg-10℃～Tg+50℃。
通过适当地选择上述拉伸方法、拉伸条件，可获得具有上述所期望的光学特性(例如折射率特性、面内相位差、Nz系数)的相位差膜。
在一个实施方式中，相位差膜是通过将长条状的树脂膜在相对于长度方向为角度θ的方向上连续地斜向拉伸而制作的。通过采用斜向拉伸，可获得具有相对于膜的长度方向为角度θ的取向角(在角度θ的方向上的慢轴)的长条状的拉伸膜，例如在与起偏器的层叠时实现卷对卷，可将制造工序简化。起偏器的吸收轴由于起因于其制造方法而表现在长条状膜的长度方向或宽度方向上，因此上述角度θ可为起偏器的吸收轴与第2光学补偿层的慢轴所成的角度。
作为斜向拉伸所使用的拉伸机，例如可列举出能够在横向和/或纵向上附加左右不同的速度的进给力或拉伸力或引取力的拉幅机式拉伸机。拉幅机式拉伸机有横向单轴拉伸机、同时双轴拉伸机等，但只要能够将长条状的树脂膜连续地斜向拉伸，则可使用任意适宜的拉伸机。
相位差膜(拉伸膜、即第2光学补偿层)的厚度优选为20μm～100μm，更优选为20μm～80μm，进一步优选为20μm～65μm。若为这样的厚度，则可获得上述所期望的面内相位差及厚度方向相位差。
A-4.层叠体
上述第1光学补偿层与第2光学补偿层的层叠体的面内相位差Re(550)为120nm～160nm，优选为130nm～150nm。该层叠体的厚度方向的相位差Rth(550)为-40nm～80nm，优选为-20nm～50nm。通过如此设定层叠体的光学特性，可显著改善自倾斜方向观察时的反射色相，结果是可获得具有非常优异的视角特性的带光学补偿层的偏振片。
A-5.保护层
保护层20由可作为起偏器的保护层使用的任意适宜的膜形成。作为成为该膜的主要成分的材料的具体例子，可列举出：三乙酰纤维素(TAC)等纤维素系树脂、或聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂等。此外，也可列举出：(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、有机硅系等热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。除此以外，例如也可列举出硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。此外，也可使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜。作为该膜的材料，例如可使用含有在侧链具有取代或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂、以及在侧链具有取代或未取代的苯基和腈基的热塑性树脂的树脂组合物，例如可列举出：具有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物、和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物膜例如可为上述树脂组合物的挤出成型物。
也可根据需要对保护层20实施硬涂处理、防反射处理、抗粘性处理、防眩处理等表面处理。进一步/或者也可根据需要对保护层20实施改善隔着偏光太阳镜可视时的可视性的处理(代表性地是赋予(椭)圆偏光功能、赋予超高相位差)。通过实施这样的处理，即使在隔着偏光太阳镜等偏光透镜可视显示画面的情况下，也可实现优异的可视性。因此，带光学补偿层的偏振片也可适宜地适用于能够在室外使用的图像显示装置。
保护层20的厚度代表性地是5mm以下，优选为1mm以下，更优选为1μm～500μm，进一步优选为5μm～150μm。另外，在实施表面处理的情况下，保护层的厚度是包含表面处理层的厚度在内的厚度。
在起偏器10与第1光学补偿层30之间设置内侧保护层的情况下，该内侧保护层优选如上所述为光学各向同性。在本说明书中，所谓“光学各向同性”是指面内相位差Re(550)为0nm～10nm，厚度方向的相位差Rth(550)为-10nm～+10nm。内侧保护层只要是光学各向同性，则可由任意适宜的材料构成。该材料例如可从关于保护层20所述的材料中适当选择。
内侧保护层的厚度优选为5μm～200μm，更优选为10μm～100μm，进一步优选为15μm～95μm。
A-6.导电层或带基材的导电层
导电层可通过任意适宜的成膜方法(例如真空蒸镀法、溅射法、CVD法、离子镀法、喷雾法等)，在任意适宜的基材上使金属氧化物膜成膜而形成。在成膜后，也可根据需要进行加热处理(例如100℃～200℃)。通过进行加热处理，可使非晶质膜结晶化。作为金属氧化物，例如可列举出：氧化铟、氧化锡、氧化锌、铟-锡复合氧化物、锡-锑复合氧化物、锌-铝复合氧化物、铟-锌复合氧化物等。铟氧化物中也可掺杂有2价金属离子或4价金属离子。优选为铟系复合氧化物，更优选为铟-锡复合氧化物(ITO)。铟系复合氧化物具有如下特征：在可见光区域(380nm～780nm)具有高的透光率(例如80％以上)，且每单位面积的表面电阻值低。
在导电层包含金属氧化物的情况下，该导电层的厚度优选为50nm以下，更优选为35nm以下。导电层的厚度的下限优选为10nm。
导电层的表面电阻值优选为300Ω/□以下，更优选为150Ω/□以下，进一步优选为100Ω/□以下。
导电层可自上述基材转印至第2光学补偿层而由导电层单独制成带光学补偿层的偏振片的构成层，也可作为带基材的层叠体(带基材的导电层)层叠在第2光学补偿层上。代表性而言，如上所述，导电层和基材可作为带基材的导电层被导入至带光学补偿层的偏振片中。
作为构成基材的材料，可列举出任意适宜的树脂。优选为透明性优异的树脂。作为具体例子，可列举出：环状烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂。
优选上述基材为光学各向同性，因此导电层可作为带各向同性基材的导电层而用于带光学补偿层的偏振片。作为构成光学各向同性的基材(各向同性基材)的材料，例如可列举出以降冰片烯系树脂或烯烃系树脂等不具有共轭系的树脂为主骨架的材料、在丙烯酸系树脂的主链中具有内酯环或戊二酰亚胺环等环状结构的材料等。若使用这样的材料，则在形成各向同性基材时，可将伴随分子链的取向所表现的相位差抑制为较小。
基材的厚度优选为10μm～200μm，更优选为20μm～60μm。
A-7.其他
在构成本发明的带光学补偿层的偏振片的各层的层叠中可使用任意适宜的粘合剂层或粘接剂层。粘合剂层代表性地是由丙烯酸系粘合剂形成。粘接剂层代表性地是由聚乙烯醇系粘接剂形成。
虽未图示，但在带光学补偿层的偏振片100的第2光学补偿层40侧也可设置有粘合剂层。通过预先设置粘合剂层，可容易地贴合在其他光学构件(例如有机EL单元)上。另外，优选在供于使用之前，在该粘合剂层的表面贴合有剥离膜。
B.制造方法
作为上述带光学补偿层的偏振片的制造方法，可采用任意适宜的方法。在一个实施方式中，带光学补偿层的偏振片可通过包含如下工序的方法制造：将构成保护层的长条状的树脂膜、长条状且在长度方向上具有吸收轴的起偏器、第1光学补偿层和第2光学补偿层的长条状的层叠体一边分别在长度方向上搬送、一边以各自的长度方向对齐的方式进行层叠的工序。保护层、起偏器和层叠体可同时层叠，也可首先将保护层与起偏器层叠，也可首先将起偏器与层叠体层叠。在另一个实施方式中，带光学补偿层的偏振片可通过包含如下工序的方法制造：将构成保护层的长条状的树脂膜、与长条状且在长度方向上具有吸收轴的起偏器层叠而获得层叠膜的工序；一边搬送该层叠膜、一边在起偏器表面涂布形成第1光学补偿层的工序；和将形成有第1光学补偿层的层叠膜、与构成第2光学补偿层的长条状的相位差膜层叠的工序。其中，起偏器10的吸收轴与第2光学补偿层40的慢轴所成的角度如上所述为35°～55°，优选为38°～52°，更优选为42°～48°，进一步优选为约45°。
在本实施方式中，构成第2光学补偿层的长条状的相位差膜在相对于其长度方向为角度θ的方向上具有慢轴。角度θ可为如上所述的起偏器的吸收轴与第1光学补偿层的慢轴所成的角度。这样的相位差膜可通过斜向拉伸而获得。根据这样的构成，可如上所述地在带光学补偿层的偏振片的制造中实现卷对卷，从而明显缩短制造工序。
C.有机EL面板
本发明的有机EL面板具备：有机EL单元和位于该有机EL单元的可视侧的上述A项中记载的带光学补偿层的偏振片。带光学补偿层的偏振片是以第2光学补偿层成为有机EL单元侧的方式(以起偏器成为可视侧的方式)进行层叠。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明不受这些实施例的限定。另外，各特性的测定方法如下所示。
(1)厚度
使用千分表(PEACOCK公司制造，产品名为“DG-205”，千分表架(产品名为“pds-2”))进行测定。
(2)相位差
自各光学补偿层切出50mm×50mm的样品而制成测定样品，使用Axometrics公司制造的Axoscan进行测定。测定波长为450nm、550nm，测定温度为23℃。
此外，使用Atago公司制造的阿贝折射计测定平均折射率，由所获得的相位差值算出折射率nx、ny、nz。
(3)吸水率
依据JIS K 7209中记载的“塑料的吸水率及沸腾吸水率试验方法”进行测定。试验片的大小为边长50mm的正方形，在水温为25℃的水中将试验片浸水24小时后，测定浸水前后的重量变化，由此求出。单位为％。
(4)反射色相及视角特性
使所获得的有机EL面板中显示黑色图像，使用Auoronic-MERCHERS公司制造的视角测定评价装置锥光镜(conoscope)测定反射色相。“视角特性”是表示CIE表色系统的xy色度图中的正面方向的反射色相与倾斜方向的反射色相(极角45°时的最大值或最小值)的2点间距离Δxy。若该Δxy小于0.15，则视角特性评价为良好。
(5)正面反射率
使所获得的有机EL面板中显示黑色图像，使用KONICA MINOLTA,INC.制造的分光测色计CM-2600d测定正面反射率。若反射率小于20(％)，则反射特性评价为良好。
[实施例1]
(第1光学补偿层的制作)
在具备搅拌机、冷却管、氮导入管和温度计的1升反应器中加入作为分散剂的羟丙基甲基纤维素(信越化学公司制造，商品名Metolose 60SH-50)2.3g、蒸馏水600g、富马酸二异丙酯358g、富马酸二乙酯42g(相对于富马酸二异丙酯100重量份为11.7重量份)、甲基异丁基酮10g(相对于富马酸二异丙酯与富马酸二乙酯的合计100重量份为2.4重量份)和作为聚合引发剂的过氧化新戊酸叔丁酯3.1g，进行1小时的氮鼓泡后，一边以400rpm进行搅拌一边在50℃下保持24小时，由此进行悬浮自由基聚合。在聚合反应结束后，自反应器中回收内容物，滤出聚合物，利用蒸馏水2000g进行5次洗涤后，利用甲醇2000g洗涤5次，在80℃下进行6小时真空干燥，由此获得富马酸二酯系聚合物310g。
使所获得的富马酸二酯溶解在MIBK中，将该涂装液涂装在PET上，在80℃下干燥5分钟，进一步在130℃下干燥5分钟，由此制作相位差层(nz＞nx＝ny)。进一步通过进行拉伸处理而形成具有nz＞nx＞ny的折射率特性的相位差层，将该相位差层作为第1光学补偿层。
(聚碳酸酯树脂膜的制作)
使用包含2台具备搅拌翼和控制为100℃的回流冷却器的立式反应器的分批聚合装置，进行聚合。将9,9-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(BHEPF)、异山梨酯(ISB)、二乙二醇(DEG)、碳酸二苯酯(DPC)和乙酸镁四水合物按照以摩尔比率计成为BHEPF/ISB/DEG/DPC/乙酸镁＝0.348/0.490/0.162/1.005/1.00×10-5的方式投入。对反应器内充分进行氮置换后(氧浓度为0.0005～0.001体积％)，通过热介质进行加温，在内温成为100℃的时刻开始搅拌。在升温开始40分钟后使内温达到220℃，以保持该温度的方式进行控制，同时开始减压，在达到220℃后用90分钟设定为13.3kPa。将随着聚合反应而副产的苯酚蒸气导入至100℃的回流冷却器中，使苯酚蒸气中含有的若干量的单体成分返回至反应器中，将并未冷凝的苯酚蒸气导入至45℃的冷凝器而进行回收。
在第1反应器中导入氮而使其暂时恢复至大气压后，将第1反应器内的经低聚物化的反应液转移至第2反应器中。接着，开始第2反应器内的升温和减压，以50分钟设定为内温240℃、压力0.2kPa。其后，进行聚合直至成为规定的搅拌动力。在达到规定动力的时刻向反应器中导入氮而恢复压力，以股线的形态抽出反应液，通过旋转式切割机进行颗粒化，获得BHEPF/ISB/DEG＝34.8/49.0/16.2[mol％]的共聚组成的聚碳酸酯树脂。该聚碳酸酯树脂的比浓粘度为0.430dL/g，玻璃化转变温度为128℃。
(第2光学补偿层的制作)
将所获得的聚碳酸酯树脂在80℃下进行5小时真空干燥后，使用具备单螺杆挤出机(五十铃化工机公司制造、螺杆直径为25mm、汽缸设定温度：220℃)、T型模(宽度为900mm、设定温度：220℃)、冷硬轧辊(设定温度：125℃)和卷取机的膜制膜装置，制作厚度为130μm的聚碳酸酯树脂膜。所获得的聚碳酸酯树脂膜的吸水率为1.2％。
通过依据日本特开2014-194483号公报的实施例1的方法，对以上述方式获得的聚碳酸酯树脂膜进行斜向拉伸，获得相位差膜。
相位差膜的具体的制作步骤如下所述：将聚碳酸酯树脂膜(厚度为130μm、宽度为765mm)在拉伸装置的预热区预热至142℃。在预热区中，左右夹具的夹具间距为125mm。接着，在膜进入第1斜向拉伸区C1的同时，开始增大右侧夹具的夹具间距，在第1斜向拉伸区C1中自125mm增大至177.5mm。夹具间距变化率为1.42。在第1斜向拉伸区C1中，对左侧夹具的夹具间距开始减少夹具间距，在第1斜向拉伸区C1中自125mm减少至90mm。夹具间距变化率为0.72。进而，在膜进入第2斜向拉伸区C2的同时，开始增大左侧夹具的夹具间距，在第2斜向拉伸区C2中自90mm增大至177.5mm。另一方面，右侧夹具的夹具间距在第2斜向拉伸区C2中仍维持为177.5mm。此外，与上述斜向拉伸同时也对宽度方向进行1.9倍的拉伸。另外，上述斜向拉伸是在135℃下进行。接着，在收缩区中进行MD收缩处理。具体而言，使左侧夹具和右侧夹具的夹具间距均自177.5mm减少至165mm。MD收缩处理中的收缩率为7.0％。
以上述方式获得相位差膜(厚度为40μm)。所获得的相位差膜的Re(550)为147nm，Rth(550)为167nm(nx：1.5977、ny：1.59404、nz：1.5935)，显示出nx＞ny＝nz的折射率特性。此外，所获得的相位差膜的Re(450)/Re(550)为0.89。相位差膜的慢轴方向相对于长度方向为45°。
(层叠体的制作)
在上述相位差膜(第2光学补偿层)上，介由丙烯酸系粘合剂，通过卷对卷贴合上述相位差层(第1光学补偿层)，然后将上述基材膜去除，获得在相位差膜(第2光学补偿层)上转印有相位差层(第1光学补偿层)的层叠体。
(起偏器的制作)
对于厚度为30μm的聚乙烯醇(PVA)系树脂膜(Kuraray公司制造，产品名“PE3000”)的长条卷筒，通过辊拉伸机以长度方向上成为5.9倍的方式一边在长度方向上进行单轴拉伸，一边同时实施溶胀、染色、交联、洗涤处理，最后实施干燥处理，由此制作厚度为12μm的起偏器。
具体而言，溶胀处理是一边通过20℃的纯水进行处理一边拉伸至2.2倍。接着，染色处理是以所获得的起偏器的单体透光率成为45.0％的方式，一边在碘浓度经调整的碘与碘化钾的重量比为1：7的30℃的水溶液中进行处理，一边拉伸至1.4倍。进而，交联处理采用2阶段的交联处理，第1阶段的交联处理是一边在40℃的溶解有硼酸与碘化钾的水溶液中进行处理，一边拉伸至1.2倍。第1阶段的交联处理的水溶液的硼酸含量设定为5.0重量％，碘化钾含量设定为3.0重量％。第2阶段的交联处理是一边在65℃的溶解有硼酸与碘化钾的水溶液中进行处理，一边拉伸至1.6倍。第2阶段的交联处理的水溶液的硼酸含量设定为4.3重量％，碘化钾含量设定为5.0重量％。此外，洗涤处理是通过20℃的碘化钾水溶液进行处理。洗涤处理的水溶液的碘化钾含量设定为2.6重量％。最后，干燥处理是在70℃下干燥5分钟而获得起偏器。
(偏振片的制作)
在上述起偏器的单侧，介由聚乙烯醇系粘接剂，通过卷对卷而贴合在TAC膜的单面具有通过硬涂处理而形成的硬涂(HC)层的HC-TAC膜(厚度：32μm，与保护层对应)，获得具有保护层/起偏器的构成的长条状的偏振片。
(带光学补偿层的偏振片的制作)
介由丙烯酸系粘合剂，将上述所获得的偏振片的起偏器面与上述所获得的第1光学补偿层/第2光学补偿层的层叠体的第1光学补偿层面通过卷对卷而贴合，获得具有保护层/起偏器/第1光学补偿层/第2光学补偿层的构成的长条状的带光学补偿层的偏振片。
(有机EL面板的制作)
在所获得的带光学补偿层的偏振片的第2光学补偿层侧，通过丙烯酸系粘合剂形成粘合剂层，切出尺寸为50mm×50mm。
将三星无线公司制造的智能型手机(Galaxy-S5)分解并取出有机EL面板。剥去该有机EL面板上所贴合的偏光膜，取而代之，贴合上述所切出的带光学补偿层的偏振片而获得有机EL面板。
通过上述(4)的步骤测定所获得的有机EL面板的反射特性。结果确认了，在正面方向和倾斜方向的任一方向上均实现中性的反射色相。此外，将视角特性和正面反射率的结果示于表1中。
Figure BDA0001577345260000171
[实施例2～6和比较例1～7]
通过表1中所示的构成制作带光学补偿层的偏振片和有机EL面板。另外，比较例1～3分别为相对于实施例3～5实质上使第1光学补偿层和第2光学补偿层的层叠顺序反转者。将所获得的带光学补偿层的偏振片和有机EL面板供于与实施例1同样的评价中。如表1中所示的那样，实施例2～6的有机EL面板的视角特性和正面反射率均良好。进而，关于这些有机EL面板，确认了在正面方向和倾斜方向的任一方向上均实现中性的反射色相。另一方面，比较例1～7的有机EL面板的正面反射率并不充分，防反射特性并不充分。
产业上的可利用性
本发明的带光学补偿层的偏振片可适宜地用于有机EL面板。
符号说明
10 起偏器
20 保护层
30 第1光学补偿层
40 第2光学补偿层
100 带光学补偿层的偏振片

Claims (4)

1.一种带光学补偿层的偏振片，其依次具备起偏器、第1光学补偿层和第2光学补偿层，其中，
该第1光学补偿层显示出nz＞nx＞ny的折射率特性，Re(550)为5nm～150nm，Rth(550)为-240nm～-20nm，
该第2光学补偿层由聚碳酸酯树脂形成，
该第2光学补偿层显示出nx＞ny≥nz的折射率特性，Re(550)为100nm～180nm，Nz系数为1.0～2.0，且满足Re(450)＜Re(550)的关系，
所述起偏器的吸收轴方向与所述第1光学补偿层的慢轴方向实质上正交或平行，所述起偏器的吸收轴与所述第2光学补偿层的慢轴所成的角度为35°～55°，并且
所述带光学补偿层的偏振片在有机EL面板中使用；
其中，Re(450)和Re(550)分别表示23℃下的用波长为450nm及550nm的光测定得到的面内相位差，Rth(550)表示23℃下的用波长为550nm的光测定得到的厚度方向的相位差。
2.根据权利要求1所述的带光学补偿层的偏振片，其中，所述第2光学补偿层是进行斜向拉伸而获得的相位差膜。
3.根据权利要求1所述的带光学补偿层的偏振片，其在所述第2光学补偿层的与所述第1光学补偿层相反侧进一步依次具备导电层和基材。
4.一种有机EL面板，其具备权利要求1至3中任一项所述的带光学补偿层的偏振片。
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