CN107916061A - 条码碳带背涂层用树脂及其制备方法和条码碳带背涂液及其应用 - Google Patents

条码碳带背涂层用树脂及其制备方法和条码碳带背涂液及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种条码碳带背涂层用树脂及其制备方法,通过将扩链剂和异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体混合,进行缩合反应,得到条码碳带背涂层用树脂;所述扩链剂包括双‑N‑(三甲基硅基)甲基尿素;所述缩合反应的温度为40~110℃;所述缩合反应的时间为1~5h。本发明通过使用扩链剂双‑N‑(三甲基硅基)甲基尿素,在40~110℃条件下与异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体相互连接,将有机硅引入到高聚物中,使制备得到的条码碳带背涂层用树脂具有较好的耐热性和爽滑性。本发明还提供了一种条码碳带背涂液,包括由上述制备方法制备得到的条码碳带背涂层用树脂和稀释剂。本发明还提供了条码碳带背涂液在制备条码碳带背涂层中的应用。

Description

条码碳带背涂层用树脂及其制备方法和条码碳带背涂液及其 应用
技术领域
本发明涉及烫印技术领域,尤其涉及一种条码碳带背涂层用树脂及其制备方法和条码碳带背涂液及其应用。
背景技术
条码碳带简称“碳带”,是条码打印机打印中重要的材料,主要采用热转印技术配套于条码打印机使用。在条码打印机打印头的热量和压力作用下,条码碳带上的文字和条码信息转移到标签上。
条码碳带结构上包括依次层叠的顶涂层、油墨层、内涂层、带基和背涂层。其中背涂层是指涂在碳带背面的涂层,背涂层起到减少打印头磨损,减少静电产生,提高热传导的作用。
背涂层耐热性能和爽滑性能的优劣,不仅能够影响打印头的寿命,而且还关系到打印的效果,耐热性差会导致打印出来的文件模糊、打印内容粘连,爽滑性差导致打印时条码碳带容易断裂,而且打印噪音较大。
背涂层多采用背涂液在碳带背面固化的方式形成在碳带背面的保护膜,以此提高碳带的耐热性和爽滑性。但是现有技术中背涂液固化得到的背涂层的耐热性仍仅仅为200~300℃,而动态摩擦系数多在2以上,仍限制着条码碳带的广泛应用。
发明内容
有鉴于此,本发明提供了一种条码碳带背涂层用树脂及其制备方法和条码碳带背涂液。本发明制备得到的树脂具有优异的耐热性和爽滑性。
本发明提供的条码碳带背涂层用树脂的制备方法,包括:将扩链剂和异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体混合,进行缩合反应,得到条码碳带背涂层用树脂;所述扩链剂包括双-N-(三甲基硅基)甲基尿素;所述缩合反应的温度为40~110℃;所述缩合反应的时间为1~5h。
优选的,所述扩链剂还包括新戊二醇和/或乙二醇。
优选的,所述扩链剂和异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体的质量比为10~30:200~350。
优选的,所述异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体的制备方法包括:将异氰酸酯溶液和多元醇混合,进行缩合反应,得到异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体;所述缩合反应的温度为40~110℃,缩合反应的时间为4~8h。
优选的,所述多元醇包括聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。
优选的,所述异氰酸酯溶液中异氰酸酯包括1,6-亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的一种或多种。
优选的,所述异氰酸酯溶液的溶剂包括甲苯、丁酮和环己酮中的一种或多种。
本发明提供了由上述制备方法制备得到的条码碳带背涂层用树脂。
本发明提供了一种条码碳带背涂液,包括由上述制备方法制备得到的条码碳带背涂层用树脂和稀释剂;所述条码碳带背涂层用树脂和稀释剂的质量比为1~5:95~100。
本发明还提供了条码碳带背涂液在制备条码碳带背涂层中的应用。
本发明提供了一种条码碳带背涂层用树脂的制备方法,包括将扩链剂和异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体混合,进行缩合反应,得到条码碳带背涂层用树脂;所述扩链剂包括双-N-(三甲基硅基)甲基尿素;所述缩合反应的温度为40~110℃;所述缩合反应的时间为1~5h。本发明通过使用扩链剂双-N-(三甲基硅基)甲基尿素,在40~110℃条件下与异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体相互连接,将有机硅引入到高聚物中,使本发明提供的制备方法能够得到耐热性和爽滑性较好的背涂层用树脂。实施例的效果表明:本发明制备得到的背涂液具有较好的耐热性和爽滑性,条码碳带背涂液的耐温范围可达到580℃,打印噪音均在7分贝以下,动态摩擦系数均在0.15以下、静态摩擦系数均在0.22以下。
具体实施方式
本发明提供了一种条码碳带背涂层用树脂的制备方法,包括:将扩链剂和异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体混合,进行缩合反应,得到条码碳带背涂层用树脂;所述扩链剂包括双-N-(三甲基硅基)甲基尿素;所述缩合反应的温度为40~110℃;所述缩合反应的时间为1~5h。
本发明将扩链剂和异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体混合,进行缩合反应,得到条码碳带背涂层用树脂。在本发明中,所述扩链剂和异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体的质量比优选为10~30:200~350,进一步优选为15~26:210~310,更优选为15~22:250~300。本发明对所述混合的方式没有特殊要求,采用本领域技术人员所熟知的常规混合方法即可。
在本发明中,所述缩合反应的温度为40~110℃,优选为50~100℃,进一步优选为60~90℃,更进一步优选为70~80℃。本发明将扩链剂和异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体混合后在所述温度条件下发生缩合反应。
在本发明中,所述缩合反应的时间为1~5h,优选为2~4h,进一步优选为2~3h。
在本发明中,所述扩链剂包括双-N-(三甲基硅基)甲基尿素;优选的,所述扩链剂还包括新戊二醇和/或乙二醇。在本发明中,所述双-N-(三甲基硅基)甲基尿素优选具有式I所示结构:
在本发明中,所述双-N-(三甲基硅基)甲基尿素的制备方法优选包括以下步骤:
(1)向氰酸钾有机溶液中滴加氯甲基三甲基硅烷,进行亲核取代反应,得到亲核取代产物;所述滴加的温度为80~120℃;所述亲核取代产物包括异氰酸甲基三甲基硅烷和氯化钾;
(2)将所述步骤(1)得到的亲核取代产物和氨气混合,进行合成反应,得到双-N-(三甲基硅基)甲基尿素;所述合成反应的温度为-10~20℃。
本发明优选向氰酸钾有机溶液中滴加氯甲基三甲基硅烷,进行亲核取代反应,得到亲核取代产物。
在本发明中,所述氰酸钾有机溶液中氰酸钾与有机溶剂的质量体积比优选为(80~100)g:(200~400)mL,进一步优选为(85~90)g:(250~300)mL。在本发明中,所述有机溶剂优选包括甲苯、二甲苯、氯苯和N,N’-二甲基甲酰胺中的一种或多种。
在本发明中,所述氰酸钾有机溶液中的氰酸钾和氯甲基三甲基硅烷的摩尔比优选为1:1~1.05,进一步优选为1:1~1.03,更优选为1:1~1.02。
在本发明中,所述滴加的速度优选为0.5~2L/h,进一步优选为1~1.2L/h。
在本发明中,所述亲核取代反应的时间优选以反应体系中氯甲基三甲基硅烷的含量来控制,当反应体系中不含氯甲基三甲基硅烷时,停止反应。本发明优选对反应体系中氯甲基三甲基硅烷的含量进行监测;所述监测的方式优选采用气相色谱对所述样品进行检测。
在本发明中,所述亲核取代反应机理如式Ⅱ所示:
亲核取代反应后,本发明优选将得到的亲核取代产物和氨气混合,进行合成反应,得到双-N-(三甲基硅基)甲基尿素;所述合成反应的温度优选为-10~20℃。
本发明优选先将亲核取代产物冷却,然后在所述冷却温度的条件下,将亲核取代产物和氨气混合。在本发明中,优选将所述亲核取代产物冷却至-10~20℃,进一步优选为0~10℃。本发明对所述冷却的方式没有特别的限定,采用本领域技术人员所熟知的冷却方式即可。在本发明中,所述混合的温度优选为-10~20℃,进一步优选为0~10℃。
在本发明中,所述混合的方式优选为将所述氨气通入到所述亲核取代产物中;进一步优选为在合成反应过程中持续向亲核取代产物中通入氨气。在本发明中,氨气的通入速度优选为0.5~3mL/min,进一步优选为1~2mL/min。在本发明中,只要有氨气通入到亲核取代产物中,所述合成反应就开始进行。
在本发明中,所述合成反应的温度优选为-10~20℃,进一步优选为0~10℃;所述合成的时间优选以反应体系中亲核取代产物的含量来控制,当反应体系中不含所述异氰酸甲基三甲基硅烷时,停止反应。本发明优选对反应体系中异氰酸甲基三甲基硅烷的含量进行监测;所述监测的方式优选采用气相色谱对所述样品进行检测。
在本发明中,所述合成反应机理如式III所示:
合成反应后,本发明优选对合成反应产物依次进行过滤、部分溶剂的去除和冷却结晶处理。本发明对所述过滤的方式没有特别限定,采用本领域技术人员所熟知的过滤操作即可。
完成过滤处理后,本发明优选将得到的滤液进行蒸馏去除部分溶剂,得到蒸馏产物。在本发明中,所述蒸馏的压力优选为10~30mmHg,进一步优选为15~25mmHg;所述蒸馏的温度优选为40~55℃,进一步优选为45~55℃;所述蒸馏的时间优选通过蒸馏产物的浓度进行控制,当所述蒸馏产物的浓度达到40~60%时,停止蒸馏,进一步优选为当所述蒸馏产物的浓度达到50%时,停止蒸馏。本发明严格控制蒸馏条件,实现了滤液中部分溶剂的去除,残留一部分溶剂用于后续的冷却结晶处理,显著提高冷却结晶收率。
完成所述蒸馏后,本发明优选对所述料液进行冷却结晶处理,得到双-N-(三甲基硅基)甲基尿素。所述冷却结晶处理的温度优选为-30~-10℃,进一步优选为-25~-15℃,更优选为-20℃~-15℃;所述冷却结晶处理的时间优选为2~7h,进一步优选为3~6h,更优选为4~5h。
在本发明中,所述扩链剂在缩合反应中将预聚体相连接,将扩链剂有机硅引入高聚物中,提高了树脂的耐热性和爽滑性。本发明对所述扩链剂的来源没有特殊要求,采用市售商品即可。
在本发明中,所述扩链剂双-N-(三甲基硅基)甲基尿素的氨基和预聚体的异氰酸基发生缩合反应,将有机硅基团引入高聚物中,进而提高了条码碳带背涂层用树脂的耐热性和爽滑性。
在本发明中,所述扩链剂新戊二醇和/或乙二醇的羟基能够与预聚体的异氰酸基发生缩合反应,起到连接预聚体,得到条码碳带背涂层用树脂的作用。
在本发明中,所述异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体的制备方法优选包括:将异氰酸酯溶液和多元醇混合,进行缩合反应,得到异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体;所述缩合反应的温度为40~110℃,缩合反应的时间为4~8h。
本发明将异氰酸酯溶液和多元醇混合进行缩合反应,得到异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体。在本发明中,所述异氰酸酯溶液中异氰酸酯和多元醇的质量比优选为100:1~10,进一步优选为100:3~8,更优选为100:4~7。
在本发明中,所述异氰酸酯溶液的溶剂优选包括甲苯、丁酮和环己酮中的一种或多种。所述异氰酸酯溶液中异氰酸酯与溶剂的质量体积比优选为(200~350)g:(100~300)mL,进一步优选为(210~310)g:(150~250)mL,更优选为(250~300)g:(200~250)mL。
在本发明中,所述异氰酸酯溶液和多元醇混合优选包括将所述多元醇滴加到所述异氰酸酯溶液中;本发明优选采用将多元醇滴加到异氰酸酯溶液中的方式将异氰酸酯溶液和多元醇混合。所述多元醇的滴加速度优选为0.5~3mL/min,进一步优选为1~2mL/min。
本发明采用滴加的方式将多元醇滴加到异氰酸酯溶液中,保证了反应的顺利进行,最终制备得到异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体。
在本发明中,所述缩合反应的温度优选为40~110℃,进一步优选为50~100℃,更优选为60~90℃,更进一步优选为70~80℃。本发明将异氰酸酯溶液和多元醇混合后在所述温度条件下发生缩合反应。
在本发明中,所述缩合反应的时间优选为4~8h,进一步优选为5~7h,更优选为6~7h。
在本发明中,所述多元醇优选包括聚酯多元醇和/或聚醚多元醇;所述聚酯多元醇优选包括聚氧化丙烯二醇和/或聚四氢呋喃二醇。
在本发明中,所述异氰酸酯优选包括1.6-亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的一种或多种。
本发明提供的条码碳带背涂层用树脂的合成方法简单,便于工业化生产。
本发明提供了由上述制备方法制备得到的条码碳带背涂层用树脂。在本发明中,所述条码碳带背涂层用树脂为扩链剂和异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体发生缩合反应得到的高聚物。在本发明中,所述条码碳带背涂层用树脂的重均分子量优选为8-10万,进一步优选为9~10万。
本发明提供了一种条码碳带背涂液,包括由上述制备方法制备得到的条码碳带背涂层用树脂和稀释剂。本发明提供的条码碳带背涂液具有耐热性和爽滑性较好的特点。
在本发明中,所述条码碳带背涂层用树脂和稀释剂的质量比优选为1~5:95~100,进一步优选为2~3:96~99,更优选为2~3:97~98。
在本发明中,所述稀释剂优选包括酮类溶剂、苯类溶剂、烷烃类溶剂和酯类溶剂中的一种或多种;所述酮类溶剂进一步优选包括丁酮和/或环己酮;所述苯类溶剂进一步优选包括苯、甲苯和二甲苯中的一种或多种;所述烷烃类溶剂进一步优选包括石油醚、正己烷和正庚烷中的一种或多种;所述酯类溶剂进一步优选包括乙酸乙酯和/或乙二醇丁醚乙酸酯。
本发明对所述背涂液的制备方法没有特殊要求,采用本领域技术人员所熟知的组合物制备方法即可。在本发明中,所述背涂液的制备方法优选包括:将所述条码碳带背涂层用树脂和稀释剂混合,得到条码碳带背涂液。
本发明还公开上述技术方案所述的条码碳带背涂液在制备条码碳带背涂层中的应用。本发明对所述条码条码碳带背涂液在制备条码碳带背涂层中的应用方式没有特殊要求,采用本领域技术技术人员所熟知的条码碳带背涂液制备条码碳带背涂层的方式即可。在本发明的实施例中,将条码碳带背涂液涂覆在所述条码碳带背面后进行固化,得到条码碳带背涂层。
下面结合实施例对本发明提供的一种条码碳带背涂层用树脂及其制备方法和条码碳带背涂液进行详细的说明,但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
将210g二苯基甲烷二异氰酸酯和100mL丁酮混合,控制反应温度40℃,以0.5ml/min的速度滴加30g聚酯多元醇,反应4h制得预聚体,将此预聚体与5g新戊二醇和10g双-N-(三甲基硅基)甲基尿素混合,在40℃下,反应1h,得到背涂层用树脂。
将制备得到的树脂、丁酮和甲苯按照质量份数比例为2:8:89.9的比例混合,即得条码碳带背涂液。
实施例2
将210g甲苯二异氰酸酯、100mL丁酮和50mL环己酮混合,控制反应温度60℃,以1mL/min的速度滴加20g聚醚多元醇,反应6h制得预聚体,将此预聚体与5g乙二醇和10g双-N-(三甲基硅基)甲基尿素混合,在60℃下,反应3h,得到背涂层用树脂。
将制备得到的树脂、甲苯和丁酮按照质量份数比例为1:20:79.3的比例混合,即得条码碳带背涂液。
实施例3
将210g甲苯二异氰酸酯、100g二苯基甲烷二异氰酸酯、100mL丁酮、100mL甲苯和50mL环己酮混合,控制反应温度80℃,以2mL/min的速度滴加10g聚醚多元醇,反应8h制得预聚体,将此预聚体与22g双-N-(三甲基硅基)甲基尿素混合,在80℃下,反应5h,得到背涂层用树脂。
将制备得到的树脂、环己酮和甲苯按照质量份数比例为3:7:89.9的比例混合,即得条码碳带背涂液。
实施例4
将210g甲苯二异氰酸酯、100g二苯基甲烷二异氰酸酯、100mL丁酮、100mL甲苯和50mL环己酮混合,控制反应温度110℃,以3mL/min的速度滴加8g聚醚多元醇和7g聚酯多元醇,反应6h制得预聚体,将此预聚体与26g双-N-(三甲基硅基)甲基尿素混合,在100℃下,反应3h,得到背涂层用树脂。
将制备得到的树脂、丁酮和甲苯按照质量份数比例为1:9:89.9的比例混合,即得条码碳带背涂液。
对实施例1~4制备得到条码碳带背涂层用树脂进行测试,测试结果如下表1所示:
表1实施例1~4制备得到的条码碳带背涂层用树脂的耐热性、爽滑性
根据表1测试结果可知,本申请提供的背涂层用树脂具有较好的耐热性和爽滑性,背涂层用树脂的耐温范围可达到580℃,打印噪音均在7分贝以下,动态摩擦系数均在0.15以下、静态摩擦系数均在0.22以下。
对实施例1~4制备得到的条码碳带背涂液进行测试,测试结果如下表2所示:
表2实施例1~4制备得到的条码碳带背涂液的耐热性、爽滑性
根据表2测试结果可知,本申请提供的背涂液具有较好的耐热性和爽滑性,条码碳带背涂液的耐温范围可达到580℃,打印噪音均在7分贝以下,动态摩擦系数均在0.15以下、静态摩擦系数均在0.22以下。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种条码碳带背涂层用树脂的制备方法,包括:将扩链剂和异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体混合,进行缩合反应,得到条码碳带背涂层用树脂;所述扩链剂包括双-N-(三甲基硅基)甲基尿素;
所述缩合反应的温度为40~110℃;所述缩合反应的时间为1~5h。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述扩链剂还包括新戊二醇和/或乙二醇。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述扩链剂和异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体的质量比为10~30:200~350。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体的制备方法包括:将异氰酸酯溶液和多元醇混合,进行缩合反应,得到异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体;所述缩合反应的温度为40~110℃,缩合反应的时间为4~8h。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述多元醇包括聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述异氰酸酯溶液中异氰酸酯包括1,6-亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的一种或多种。
7.根据权利要求4或6所述的制备方法,其特征在于,所述异氰酸酯溶液的溶剂包括甲苯、丁酮和环己酮中的一种或多种。
8.权利要求1~7任一项所述制备方法制备得到的条码碳带背涂层用树脂。
9.一种条码碳带背涂液,包括权利要求1~7任一项所述制备方法制备得到的条码碳带背涂层用树脂和稀释剂;所述条码碳带背涂层用树脂和稀释剂的质量比为1~5:95~100。
10.权利要求9所述的条码碳带背涂液在制备条码碳带背涂层中的应用。
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