CN107903179B - 从ae-活性酯母液中回收三乙胺和磷酸三乙酯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种从AE‑活性酯母液中回收三乙胺和磷酸三乙酯的方法，属于废水回收利用领域。将水加入AE‑活性酯母液中进行萃取，得到有机相和水相；水相中加入碱调节pH，静置，分离三乙胺粗品，采用膜分离法去除粗品中的水，得到三乙胺；将有机相进行减压蒸馏得到磷酸三乙酯。利用本方法回收三乙胺和磷酸三乙酯，工艺简单、回收率高、纯度高，回收的三乙胺可以直接套用于生产，磷酸三乙酯可直接销售。
Description
技术领域
本发明涉及一种从AE-活性酯母液中回收三乙胺和磷酸三乙酯的方法，属于废水回收利用领域。
背景技术
AE-活性酯是合成头孢类抗生素药物的重要侧链之一，是头孢噻肟钠、头孢曲松钠、头孢匹罗等头孢菌素药物必不可少的中间体。目前，AE-活性酯的合成方法主要有：三苯基膦法和亚磷酸三乙酯法，其中三苯基膦法中所用的三苯基膦由于价格昂贵，后处理比较困难，亚磷酸三乙酯法已逐步取代三苯基膦法。
AE-活性酯合成中需要使用较多的三乙胺和亚磷酸三乙酯，由于三乙胺价格昂贵且毒性较大，因此必须回收利用。磷酸三乙酯是一种高沸点的有机溶剂，可用作橡胶和塑料的增塑剂、制取农药杀虫剂的原料及催化剂等，具有较好的利用价值。因此从AE-活性酯母液中将三乙胺和磷酸三乙酯分离回收并进一步用于生产，可大大降低企业的生产成本并减轻环保压力。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种从AE-活性酯母液中回收三乙胺和磷酸三乙酯的方法，工艺简单，回收率高，纯度高。
本发明所述的从AE-活性酯母液中回收三乙胺和磷酸三乙酯的方法，步骤如下：将水加入AE-活性酯母液中进行萃取，得到有机相和水相；水相中加入碱调节pH，静置后分离三乙胺粗品，采用膜分离法去除粗品中的水，得到三乙胺；将有机相进行减压蒸馏得到磷酸三乙酯。
其中：
萃取过程中水和AE-活性酯母液的体积比为1-2:1。
萃取次数为3-5次。
碱为氢氧化钙或氧化钙中的一种或两种，pH为10-11.5。
静置时间为2-3h。
减压蒸馏时温度为155-165℃，压力为-0.09Mpa。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)三乙胺的回收工艺简单，回收率高于93％，纯度高于99.0％，水分＜0.1％，其质量满足原料的质量标准，可直接回用于生产中，大大降低了企业的生产成本，具有显著的经济效益；
(2)磷酸三乙酯的回收装置简单，采用减压蒸馏可降低磷酸三乙酯的回收难度，提高其回收率及纯度，回收率高达94.0％以上，纯度＞99.0％，其质量满足原料的质量标准，可直接出售；
(3)回收三乙胺和磷酸三乙酯的生产操作简单，车间现有回收装置即可满足，适合于工业化生产应用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
取1000mLAE-活性酯母液，加入1200mL水先后萃取三次，分别合并有机相和水相待用。
取水相加入氢氧化钙粉末，至pH为10.5，静置2h，分离出分层出来的三乙胺，得到粗品三乙胺，经检测粗品三乙胺中的含水量为5.1％，将分离出的三乙胺采用膜分离法进行提纯，得到三乙胺28.3g，回收率为94.3％，水分为0.08％，纯度为99.5％。
取有机相进行减压蒸馏，压力为-0.09MPa，先收集低温馏分，经检测主要为二氯甲烷、乙腈等溶剂，当温度为155℃时开始馏出较高温馏分，经检测为磷酸三乙酯，收集155～165℃的馏分至无液体馏出，收集完毕，得到磷酸三乙酯99.6g，回收率为94.8％，纯度为98.6％。
实施例2
取1000mLAE-活性酯母液，加入1500mL水先后萃取四次，分别合并有机相和水相待用。
取水相加入氢氧化钙粉末，至pH为11，静置2.5h，分离出分层出来的三乙胺，得到粗品三乙胺，经检测粗品三乙胺中的含水量为4.7％，将分离出的三乙胺采用膜分离法进行提纯，得到三乙胺28.0g，回收率为93.3％，水分为0.07％，纯度为99.1％。
取有机相进行减压蒸馏，压力为-0.09MPa，先收集低温馏分，经检测主要为二氯甲烷、乙腈等溶剂，当温度为155℃时开始馏出较高温馏分，经检测为磷酸三乙酯，收集155～165℃的馏分至无液体馏出，收集完毕，得到磷酸三乙酯99.1g，回收率为94.4％，纯度为98.3％。
实施例3
取1000mLAE-活性酯母液，加入2000mL水先后萃取五次，分别合并有机相和水相待用。
取水相加入氧化钙粉末，至pH为11.5，静置3h，分离出分层出来的三乙胺，得到粗品三乙胺，经检测粗品三乙胺中的含水量为5.8％，将分离出的三乙胺采用膜分离法进行提纯，得到三乙胺28.7g，回收率为95.6％，水分为0.10％，纯度为99.3％。
取有机相进行减压蒸馏，压力为-0.09MPa，先收集低温馏分，经检测主要为二氯甲烷、乙腈等溶剂，当温度为155℃时开始馏出较高温馏分，经检测为磷酸三乙酯，收集155～165℃的馏分至无液体馏出，收集完毕，得到磷酸三乙酯100.1g，回收率为95.3％，纯度为98.4％。
Claims (6)
1.一种从AE-活性酯母液中回收三乙胺和磷酸三乙酯的方法，其特征在于：将水加入AE-活性酯母液中进行萃取，得到有机相和水相；水相中加入碱调节pH，静置后分离三乙胺粗品，采用膜分离法去除粗品中的水，得到三乙胺；将有机相进行减压蒸馏得到磷酸三乙酯。
2.根据权利要求1所述的从AE-活性酯母液中回收三乙胺和磷酸三乙酯的方法，其特征在于：萃取过程中水和AE-活性酯母液的体积比为1-2:1。
3.根据权利要求1所述的从AE-活性酯母液中回收三乙胺和磷酸三乙酯的方法，其特征在于：萃取次数为3-5次。
4.根据权利要求1所述的从AE-活性酯母液中回收三乙胺和磷酸三乙酯的方法，其特征在于：碱为氢氧化钙或氧化钙中的一种或两种，pH为10-11.5。
5.根据权利要求1所述的从AE-活性酯母液中回收三乙胺和磷酸三乙酯的方法，其特征在于：静置时间为2-3h。
6.根据权利要求1所述的从AE-活性酯母液中回收三乙胺和磷酸三乙酯的方法，其特征在于：减压蒸馏时温度为155-165℃，压力为-0.09Mpa。
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Date of cancellation: 20220721 Granted publication date: 20200609 Pledgee: Commercial Bank of China Yiyuan branch of Limited by Share Ltd. Pledgor: SHANDONG XINQUAN PHARMACEUTICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2021980015204 |
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Denomination of invention: Method for recovering triethylamine and triethyl phosphate from AE-active ester mother liquor Effective date of registration: 20221231 Granted publication date: 20200609 Pledgee: Agricultural Bank of China Limited by Share Ltd. Yiyuan county subbranch Pledgor: SHANDONG XINQUAN PHARMACEUTICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2022980029922 |
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