CN107857732A - 一种甲硝唑生产中甲酸乙二醇酯套用的方法、实现该方法的装置和应用该装置的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种甲硝唑生产中甲酸乙二醇酯套用的方法、实现该方法的装置和应用该装置的方法。本发明的方法实现了甲硝唑合成过程中，实现了甲酸乙二醇酯的循环套用，用甲酸乙二醇酯替代部分甲酸，可减少甲酸用量，节约生产成本。实现该方法的装置包括精馏塔、反应釜、重组分集液瓶、重组分出口管、轻组分集液瓶、冷凝器、轻组分引出管。该装置结构简单、使用方便、实用性强。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种甲硝唑生产中甲酸乙二醇酯套用的方法、实现该方法的装置和应用该装置的方法。
背景技术
甲硝唑为白色或微黄色的结晶或结晶性粉末，用于治疗肠道和肠外阿米巴病(如阿米巴肝脓肿、胸膜阿米巴病等)。还可用于治疗阴道滴虫病、小袋虫病和皮肤利什曼病、麦地那龙线虫感染等。目前还广泛用于厌氧菌感染的治疗，被世界卫生组织(WHO)作为抗厌氧菌的首选药物。
合成甲硝唑的现行工艺是将2-甲基-5-硝基咪唑溶解于甲酸中，在30-40℃逐次加入环氧乙烷，并在加料中间添加硫酸。加毕，反应1h得羟化液。用氢氧化钠溶液，将羟化液调至pH＝10,放置冷却，结晶，过滤,得甲硝唑。
本人申请的发明专利一种在甲硝唑生产过程中回收利用甲酸溶剂的方法及装置(201610203339.7)，先向羟化液中加入甲醇，发生酯化反应，蒸馏得甲酸酯；再向蒸残液中加入氢氧化钠溶液调至pH＝10,放置冷却，结晶，过滤,得甲硝唑；然后蒸发滤液中水份，放置冷却，结晶，过滤,得硫酸钠；最后减压蒸馏，得乙二醇及其醚等副产物。但目前乙二醇及其醚等副产物只能作燃料，价值不大，有的企业直接排放。回收的甲酸甲酯也只能低价出售。
现行甲硝唑合成工艺，原料环氧乙烷的利用率只有20％。实用新型专利甲硝唑羟化反应釜(201020227836.2)，将釜体高度与内径之比增加；实用新型专利甲硝唑羟化反应釜环氧乙烷通入装置(201020247143.X),改善通入气体的分布状况；发明专利一种提高甲硝唑生产原料环氧乙烷利用率的工艺及设备(201310215220.1)，采用三釜串连和多级冷凝的措施。尽管上述三个专利都不同程度地增加了环氧乙烷与物料接触反应的机会，但环氧乙烷的利用率仍不超过25％。这是因为环氧乙烷与甲酸反应生成甲酸乙二醇酯，羟化液中存在如下化学反应平衡：
必须有足量的甲酸乙二醇酯存在，促使平衡向生成甲硝唑方向移动，否则会降低2-甲基-5硝基咪唑的羟化率。本人申请的发明专利一种在甲硝唑生产过程中副产物环循环套用的方法(201710581168.X),将甲硝唑合成过程中产生的乙二醇及其醚等副产物循环套用，在酸催化作用下乙二醇与溶剂甲酸反应，生成甲酸乙二醇酯和水。乙二醇能代替环氧乙环，与甲酸反应生成平衡体系所需要的甲酸乙二醇酯，似乎可以减少环氧乙烷的使用量，提高其利用率，但它同时生成水，水遇环氧乙烷又生成乙二醇，抵消了上述环氧乙烷使用量的减少。所以，在添加副产物乙二醇的同时，必须设法减少水份的含量。
发明内容
针对该技术问题，本发明提供了一种甲硝唑生产中甲酸乙二醇酯套用的方法、实现该方法的装置和应用该装置的方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种甲硝唑生产中甲酸乙二醇酯套用的方法，包括如下步骤：
步骤1)：将2-甲基-5-硝基咪唑加入反应釜中，滴加浓度85％以上的甲酸溶剂使2-甲基-5-硝基咪唑溶解，在30-40℃逐次加入环氧乙烷，同时添加浓度98％以上的硫酸或发烟硫酸，升温到85-95℃，反应1h得羟化液；
步骤2)：加入低碳醇，控制温度在高于该低碳醇对应的甲酸酯的沸点10℃以下范围内，进行酯化反应，蒸馏，冷凝蒸出的蒸汽，得到该低碳醇对应的甲酸酯；
步骤3)：温度升到高于所述低碳醇沸点10℃以下范围内，蒸馏得该低碳醇；
步骤4)：待羟化液冷却至10℃，用碱金属氢氧化物溶液调至pH＝10，放置冷却，结晶，过滤得到甲硝唑；
步骤5)：将步骤4)得到的滤液蒸发浓缩、冷却、结晶、过滤，得碱金属硫酸盐固体产品；
步骤6)：减压蒸馏步骤5)得到的滤液，得乙二醇副产物；
步骤7)：将步骤2)得到的低碳醇对应的甲酸酯和步骤6)得到的乙二醇投入反应釜中，混合，搅拌、酯交换反应生成低碳醇和甲酸乙二醇酯，蒸馏，蒸出的重组份的低碳醇与反应釜内的反应体系分离，蒸出的轻组份的低碳醇对应的甲酸酯经冷凝后引回反应釜中；
步骤8)：持续蒸馏直至用气相色谱检测到蒸残液乙二醇单酯化率达到95％时，停止将低碳醇对应的甲酸酯引回反应釜；再蒸出低碳醇和其对应的甲酸酯，反应釜中蒸残液为甲酸乙二醇酯和未转化的乙二醇；
步骤9)：将2-甲基-5-硝基咪唑加入反应釜中与蒸残液混合，加入浓度85％以上的甲酸溶剂，使2-甲基-5-硝基咪唑溶解，并在30-40℃逐次加入环氧乙烷，同时添加浓度98％以上的硫酸或发烟硫酸，升温到85-95℃，反应1h得羟化液；
步骤10)：按步骤2)至步骤9)循环操作。
进一步，所述低碳醇为甲醇，所述低碳醇对应的甲酸酯为甲酸甲酯。
进一步，步骤4)中所述碱金属氢氧化物溶液为氢氧化钠溶液，步骤5)中碱金属硫酸盐为硫酸钠。
一种实现所述方法的装置，其特征在于，包括：
精馏塔10，其下部设有蒸汽入口和精馏液排出口，其上部设有精馏汽排出口；
反应釜20，其上端管道连接所述蒸汽入口；
重组分集液瓶30；
重组分出口管40，其一端连接所述精馏液排出口，另一端通向所述重组分集液瓶30；
轻组分集液瓶60；
冷凝器50，其进口端管道连接所述精馏汽排出口，出口端通过回流管51连接所述反应釜20，所述冷凝器50上设置有回流比控制器52，所述回流管51上设置有回流阀53；
轻组分引出管70，其一端连接所述冷凝器50的出口端，另一端通向所述轻组分集液瓶60，轻组分引出管70上设有引出阀71。
进一步，所述反应釜20上设置有投料口，所述投料口由密封装置密封。
进一步，所述密封装置为胶塞。
一种应用所述装置的方法，包括如下步骤：
步骤1)：将2-甲基-5-硝基咪唑加入反应釜20中，滴加浓度85％以上的甲酸溶剂使2-甲基-5-硝基咪唑溶解，在30-40℃逐次加入环氧乙烷，同时添加浓度98％以上的硫酸或发烟硫酸，升温到85-95℃，反应1h得羟化液；
步骤2)：关闭回流阀51，打开引出阀71，加入低碳醇，控制温度在高于该低碳醇对应的甲酸酯的沸点10℃以下范围内，进行酯化反应，蒸馏，冷凝蒸出的蒸汽，得到该低碳醇对应的甲酸酯，并由轻组分集液瓶60收集；
步骤3)：温度升到高于所述低碳醇沸点10℃以下范围内，蒸馏得该低碳醇，并由重组分集液瓶30收集；
步骤4)：待羟化液冷却至10℃，用碱金属氢氧化物溶液调至pH＝10，放置冷却，结晶，过滤得到甲硝唑；
步骤5)：将步骤4)得到的滤液蒸发浓缩、冷却、结晶、过滤，得碱金属硫酸盐固体产品；
步骤6)：减压蒸馏步骤5)得到的滤液，得乙二醇副产物；
步骤7)：打开回流阀53，关闭引出阀71，将步骤2)得到的低碳醇对应的甲酸酯和步骤6)得到的乙二醇投入反应釜20中，混合，搅拌、酯交换反应生成低碳醇和甲酸乙二醇酯，蒸馏，蒸出的蒸汽进入精馏塔10精馏，其中重组份的低碳醇从精馏液排出口经重组分出口管进入重组分集液瓶30，轻组份的低碳醇对应的甲酸酯从精馏汽排出口经冷凝器50、回流管51，回流入反应釜20中；
步骤8)：持续蒸馏直至用气相色谱检测到蒸残液乙二醇单酯化率达到95％时，关闭回流阀53；再蒸出低碳醇和其对应的甲酸酯，并分别由重组分集液瓶30和轻组分集液瓶60收集，反应釜20中蒸残液为甲酸乙二醇酯和未转化的乙二醇；
步骤9)：将2-甲基-5-硝基咪唑加入反应釜20中与蒸残液混合，加入浓度85％以上的甲酸溶剂，使2-甲基-5-硝基咪唑溶解，并在30-40℃逐次加入环氧乙烷，同时添加浓度98％以上的硫酸或发烟硫酸，升温到85-95℃，反应1h得羟化液；
步骤10)：按步骤2)至步骤9)循环操作。
进一步，所述低碳醇为甲醇，所述低碳醇对应的甲酸酯为甲酸甲酯。
进一步，步骤4)中所述碱金属氢氧化物溶液为氢氧化钠溶液，步骤5)中碱金属硫酸盐为硫酸钠。
进一步，步骤7)中，打开回流阀53后，调节回流比控制器52至回流比为1:2至2:1。
本发明可取得的有益效果有：实现了甲硝唑合成过程中，实现了甲酸乙二醇酯的循环套用，用甲酸乙二醇酯替代部分甲酸，可减少甲酸用量，节约生产成本。
附图说明
图1是一种甲硝唑生产中甲酸乙二醇酯套用装置的示意图。
附图标记：10-精馏塔；20-反应釜；30-重组分集液瓶；40-重组分出口管；50-冷凝器；51-回流管；52-回流比控制器；53-回流阀；60-轻组分集液瓶；70-轻组分引出管；71-引出阀。
具体实施方式
如图1所示，一种甲硝唑生产中甲酸乙二醇酯套用的方法的装置，其特征在于，包括：
精馏塔10，其下部设有蒸汽入口和精馏液排出口，其上部设有精馏汽排出口；
反应釜20，其上端管道连接所述蒸汽入口；
重组分集液瓶30；
重组分出口管40，其一端连接所述精馏液排出口，另一端通向所述重组分集液瓶30；
轻组分集液瓶60；
冷凝器50，其进口端管道连接所述精馏汽排出口，出口端通过回流管51连接所述反应釜20，所述冷凝器50上设置有回流比控制器52，所述回流管51上设置有回流阀53；
轻组分引出管70，其一端连接所述冷凝器50的出口端，另一端通向所述轻组分集液瓶60，轻组分引出管70上设有引出阀71。
所述反应釜20上设置有投料口，所述投料口由密封装置密封。
所述密封装置为胶塞。
下面结合该装置说明本发明甲硝唑生产中甲酸乙二醇酯套用的方法。
实施例1
步骤1)：将2-甲基-5-硝基咪唑加入反应釜20中，滴加浓度85％的甲酸溶剂使2-甲基-5-硝基咪唑溶解，在30-40℃逐次加入环氧乙烷，同时添加浓度98％的硫酸，升温到85-95℃，反应1h得羟化液；
步骤2)：关闭回流阀51，打开引出阀71，加入甲醇，控制温度在高于甲酸甲酯的沸点10℃以下范围内，进行酯化反应，蒸馏，冷凝蒸出的蒸汽，得到甲酸甲酯，并由轻组分集液瓶60收集；
步骤3)：温度升到高于所述甲醇沸点10℃以下范围内，蒸馏得甲醇，由重组分集液瓶30收集；
步骤4)：待羟化液冷却至10℃，用氢氧化钠溶液调至pH＝10，放置冷却，结晶，过滤得到甲硝唑；
步骤5)：将步骤4)得到的滤液蒸发浓缩、冷却、结晶、过滤，得硫酸钠固体产品；
步骤6)：减压蒸馏步骤5)得到的滤液，得乙二醇副产物；
步骤7)：打开回流阀53，关闭引出阀71，调节回流比控制器52至回流比为1:1，将步骤2)得到的甲酸甲酯和步骤6)得到的乙二醇投入反应釜20中，混合，搅拌、酯交换反应生成甲醇和甲酸乙二醇酯，蒸馏，蒸出的蒸汽进入精馏塔10精馏，其中重组份的甲醇从精馏液排出口经重组分出口管进入重组分集液瓶30，轻组份的甲酸甲酯从精馏汽排出口经冷凝器50、回流管51，回流入反应釜20中；
步骤8)：持续蒸馏直至用气相色谱检测到蒸残液乙二醇单酯化率达到95％时，关闭回流阀53；再蒸出低碳醇和其对应的甲酸酯，并分别由重组分集液瓶30和轻组分集液瓶60收集，反应釜20中蒸残液为甲酸乙二醇酯和未转化的乙二醇；
步骤9)：将2-甲基-5-硝基咪唑加入反应釜20中与蒸残液混合，加入浓度85％甲酸溶剂，使2-甲基-5-硝基咪唑溶解，并在30-40℃逐次加入环氧乙烷，同时添加浓度110％的发烟硫酸，升温到85-95℃，反应1h得羟化液；
步骤10)：按步骤2)至步骤9)循环操作。
实施例2
步骤1)：将2-甲基-5-硝基咪唑加入反应釜20中，滴加浓度85％的甲酸溶剂使2-甲基-5-硝基咪唑溶解，在30-40℃逐次加入环氧乙烷，同时添加浓度98％的硫酸，升温到85-95℃，反应1h得羟化液；
步骤2)：关闭回流阀51，打开引出阀71，加入甲醇，控制温度在高于甲酸甲酯的沸点10℃以下范围内，进行酯化反应，蒸馏，冷凝蒸出的蒸汽，得到甲酸甲酯，并由轻组分集液瓶60收集；
步骤3)：温度升到高于所述甲醇沸点10℃以下范围内，蒸馏得甲醇，由重组分集液瓶30收集；
步骤4)：待羟化液冷却至10℃，用氢氧化钠溶液调至pH＝10，放置冷却，结晶，过滤得到甲硝唑；
步骤5)：将步骤4)得到的滤液蒸发浓缩、冷却、结晶、过滤，得硫酸钠固体产品；
步骤6)：减压蒸馏步骤5)得到的滤液，得乙二醇副产物；
步骤7)：打开回流阀53，关闭引出阀71，调节回流比控制器52至回流比为1:2，将步骤2)得到的甲酸甲酯和步骤6)得到的乙二醇投入反应釜20中，混合，搅拌、酯交换反应生成甲醇和甲酸乙二醇酯，蒸馏，蒸出的蒸汽进入精馏塔10精馏，其中重组份的甲醇从精馏液排出口经重组分出口管进入重组分集液瓶30，轻组份的甲酸甲酯从精馏汽排出口经冷凝器50、回流管51，回流入反应釜20中；
步骤8)：持续蒸馏直至用气相色谱检测到蒸残液乙二醇单酯化率达到95％时，关闭回流阀53；再蒸出低碳醇和其对应的甲酸酯，并分别由重组分集液瓶30和轻组分集液瓶60收集，反应釜20中蒸残液为甲酸乙二醇酯和未转化的乙二醇；
步骤9)：将2-甲基-5-硝基咪唑加入反应釜20中与蒸残液混合，加入浓度85％甲酸溶剂，使2-甲基-5-硝基咪唑溶解，并在30-40℃逐次加入环氧乙烷，同时添加浓度110％的发烟硫酸，升温到85-95℃，反应1h得羟化液；
步骤10)：按步骤2)至步骤9)循环操作。
实施例3
步骤1)：将2-甲基-5-硝基咪唑加入反应釜20中，滴加浓度85％的甲酸溶剂使2-甲基-5-硝基咪唑溶解，在30-40℃逐次加入环氧乙烷，同时添加浓度98％的硫酸，升温到85-95℃，反应1h得羟化液；
步骤2)：关闭回流阀51，打开引出阀71，加入甲醇，控制温度在高于甲酸甲酯的沸点10℃以下范围内，进行酯化反应，蒸馏，冷凝蒸出的蒸汽，得到甲酸甲酯，并由轻组分集液瓶60收集；
步骤3)：温度升到高于所述甲醇沸点10℃以下范围内，蒸馏得甲醇，由重组分集液瓶30收集；
步骤4)：待羟化液冷却至10℃，用氢氧化钠溶液调至pH＝10，放置冷却，结晶，过滤得到甲硝唑；
步骤5)：将步骤4)得到的滤液蒸发浓缩、冷却、结晶、过滤，得硫酸钠固体产品；
步骤6)：减压蒸馏步骤5)得到的滤液，得乙二醇副产物；
步骤7)：打开回流阀53，关闭引出阀71，调节回流比控制器52至回流比为2:1，将步骤2)得到的甲酸甲酯和步骤6)得到的乙二醇投入反应釜20中，混合，搅拌、酯交换反应生成甲醇和甲酸乙二醇酯，蒸馏，蒸出的蒸汽进入精馏塔10精馏，其中重组份的甲醇从精馏液排出口经重组分出口管进入重组分集液瓶30，轻组份的甲酸甲酯从精馏汽排出口经冷凝器50、回流管51，回流入反应釜20中；
步骤8)：持续蒸馏直至用气相色谱检测到蒸残液乙二醇单酯化率达到95％时，关闭回流阀53；再蒸出低碳醇和其对应的甲酸酯，并分别由重组分集液瓶30和轻组分集液瓶60收集，反应釜20中蒸残液为甲酸乙二醇酯和未转化的乙二醇；
步骤9)：将2-甲基-5-硝基咪唑加入反应釜20中与蒸残液混合，加入浓度85％甲酸溶剂，使2-甲基-5-硝基咪唑溶解，并在30-40℃逐次加入环氧乙烷，同时添加浓度110％的发烟硫酸，升温到85-95℃，反应1h得羟化液；
步骤10)：按步骤2)至步骤9)循环操作。
Claims (10)
1.一种甲硝唑生产中甲酸乙二醇酯套用的方法，包括如下步骤：
步骤1)：将2-甲基-5-硝基咪唑加入反应釜中，滴加浓度85％以上的甲酸溶剂使2-甲基-5-硝基咪唑溶解，在30-40℃逐次加入环氧乙烷，同时添加浓度98％以上的硫酸或发烟硫酸，升温到85-95℃，反应1h得羟化液；
步骤2)：加入低碳醇，控制温度在高于该低碳醇对应的甲酸酯的沸点10℃以下范围内，进行酯化反应，蒸馏，冷凝蒸出的蒸汽，得到该低碳醇对应的甲酸酯；
步骤3)：温度升到高于所述低碳醇沸点10℃以下范围内，蒸馏得该低碳醇；
步骤4)：待羟化液冷却至10℃，用碱金属氢氧化物溶液调至pH＝10，放置冷却，结晶，过滤得到甲硝唑；
步骤5)：将步骤4)得到的滤液蒸发浓缩、冷却、结晶、过滤，得碱金属硫酸盐固体产品；
步骤6)：减压蒸馏步骤5)得到的滤液，得乙二醇副产物；
步骤7)：将步骤2)得到的低碳醇对应的甲酸酯和步骤6)得到的乙二醇投入反应釜中，混合，搅拌、酯交换反应生成低碳醇和甲酸乙二醇酯，蒸馏，蒸出的重组份的低碳醇与反应釜内的反应体系分离，蒸出的轻组份的低碳醇对应的甲酸酯经冷凝后引回反应釜中；
步骤8)：持续蒸馏直至用气相色谱检测到蒸残液乙二醇单酯化率达到95％时，停止将低碳醇对应的甲酸酯引回反应釜；再蒸出低碳醇和其对应的甲酸酯，反应釜中蒸残液为甲酸乙二醇酯和未转化的乙二醇；
步骤9)：将2-甲基-5-硝基咪唑加入反应釜中与蒸残液混合，加入浓度85％以上的甲酸溶剂，使2-甲基-5-硝基咪唑溶解，并在30-40℃逐次加入环氧乙烷，同时添加浓度98％以上的硫酸或发烟硫酸，升温到85-95℃，反应1h得羟化液；
步骤10)：按步骤2)至步骤9)循环操作。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述低碳醇为甲醇，所述低碳醇对应的甲酸酯为甲酸甲酯。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)中所述碱金属氢氧化物溶液为氢氧化钠溶液，步骤5)中碱金属硫酸盐为硫酸钠。
4.一种实现权利要求1至3中任意一项所述方法的装置，其特征在于，包括：
精馏塔(10)，其下部设有蒸汽入口和精馏液排出口，其上部设有精馏汽排出口；
反应釜(20)，其上端管道连接所述蒸汽入口；
重组分集液瓶(30)；
重组分出口管(40)，其一端连接所述精馏液排出口，另一端通向所述重组分集液瓶(30)；
轻组分集液瓶(60)；
冷凝器(50)，其进口端管道连接所述精馏汽排出口，出口端通过回流管(51)连接所述反应釜(20)，所述冷凝器(50)上设置有回流比控制器(52)，所述回流管(51)上设置有回流阀(53)；
轻组分引出管(70)，其一端连接所述冷凝器(50)的出口端，另一端通向所述轻组分集液瓶(60)，轻组分引出管(70)上设有引出阀(71)。
5.根据权利要求4所述的装置，其特征在于，所述反应釜(20)上设置有投料口，所述投料口由密封装置密封。
6.根据权利要求5所述的装置，其特征在于，所述密封装置为胶塞。
7.一种应用权利要求4至6中所述装置的方法，包括如下步骤：
步骤1)：将2-甲基-5-硝基咪唑加入反应釜(20)中，滴加浓度85％以上的甲酸溶剂使2-甲基-5-硝基咪唑溶解，在30-40℃逐次加入环氧乙烷，同时添加浓度98％以上的硫酸或发烟硫酸，升温到85-95℃，反应1h得羟化液；
步骤2)：关闭回流阀(51)，打开引出阀(71)，加入低碳醇，控制温度在高于该低碳醇对应的甲酸酯的沸点10℃以下范围内，进行酯化反应，蒸馏，冷凝蒸出的蒸汽，得到该低碳醇对应的甲酸酯，并由轻组分集液瓶(60)收集；
步骤3)：温度升到高于所述低碳醇沸点10℃以下范围内，蒸馏得该低碳醇，并由重组分集液瓶(30)收集；
步骤4)：待羟化液冷却至10℃，用碱金属氢氧化物溶液调至pH＝10，放置冷却，结晶，过滤得到甲硝唑；
步骤5)：将步骤4)得到的滤液蒸发浓缩、冷却、结晶、过滤，得碱金属硫酸盐固体产品；
步骤6)：减压蒸馏步骤5)得到的滤液，得乙二醇副产物；
步骤7)：打开回流阀(53)，关闭引出阀(71)，将步骤2)得到的低碳醇对应的甲酸酯和步骤6)得到的乙二醇投入反应釜(20)中，混合，搅拌、酯交换反应生成低碳醇和甲酸乙二醇酯，蒸馏，蒸出的蒸汽进入精馏塔(10)精馏，其中重组份的低碳醇从精馏液排出口经重组分出口管进入重组分集液瓶(30)，轻组份的低碳醇对应的甲酸酯从精馏汽排出口经冷凝器(50)、回流管(51)，回流入反应釜(20)中；
步骤8)：持续蒸馏直至用气相色谱检测到蒸残液乙二醇单酯化率达到95％时，关闭回流阀(53)；再蒸出低碳醇和其对应的甲酸酯，并分别由重组分集液瓶(30)和轻组分集液瓶(60)收集，反应釜(20)中蒸残液为甲酸乙二醇酯和未转化的乙二醇；
步骤9)：将2-甲基-5-硝基咪唑加入反应釜(20)中与蒸残液混合，加入浓度85％以上的甲酸溶剂，使2-甲基-5-硝基咪唑溶解，并在30-40℃逐次加入环氧乙烷，同时添加浓度98％以上的硫酸或发烟硫酸，升温到85-95℃，反应1h得羟化液；
步骤10)：按步骤2)至步骤9)循环操作。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述低碳醇为甲醇，所述低碳醇对应的甲酸酯为甲酸甲酯。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤4)中所述碱金属氢氧化物溶液为氢氧化钠溶液，步骤5)中碱金属硫酸盐为硫酸钠。
10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤7)中，打开回流阀(53)后，调节回流比控制器(52)至回流比为1:2至2:1。
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