CN107850802A - 液晶单元、三维结构液晶单元前体以及三维结构液晶单元的制造方法 - Google Patents

液晶单元、三维结构液晶单元前体以及三维结构液晶单元的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于提供一种实现了三维自由度高的成型性的液晶单元以及实现了三维自由度高的成型性的三维结构液晶单元的制造方法以及用于制造三维结构液晶单元的三维结构液晶单元前体。本发明的液晶单元具有至少两张塑料基板以及液晶层，塑料基板中的至少一张是热收缩率满足5％以上且75％以下的热收缩性膜。

Description

液晶单元、三维结构液晶单元前体以及三维结构液晶单元的 制造方法
技术领域
本发明涉及一种将热收缩性膜使用于塑料基板的液晶单元。
并且，本发明涉及一种具有三维结构的三维结构液晶单元的制造方法以及用于制造具有三维结构的三维结构液晶单元的三维结构液晶单元前体。
背景技术
近年来，液晶显示装置向各种各样的形态发展，轻量且能够弯曲的柔性显示器受到人们的关注。
在使用于这种柔性显示器的液晶单元中，利用一直以来使用的玻璃基板很难响应轻量且弯曲的要求，因此作为玻璃基板的替代品对各种塑料基板进行了研究。
并且，液晶单元的用途还向在室内装修、建材、车辆用途等中使用的调光装置扩展，在这些调光装置中也希望轻且弯曲的柔性，在这些用途中的基板中也作为玻璃基板的替代品要求塑料基板的实用化。
根据这种状况，从各种各样的观点考虑提出了形成轻且能够弯曲的塑料制液晶单元的技术。
例如，专利文献1公开了在形成显示面板的塑料基板的聚合物的玻璃化转变温度以上的温度区域内将显示面板保持成曲面形状的技术。
并且，专利文献2公开了在将调光元件设为配合三维曲面玻璃的形状时为了避免发生因变形应力引起的皱纹而在周缘端部形成切槽的技术。
而且，专利文献3公开了通过设成如下工序来抑制产生电极的剥离或龟裂的技术：一边使包括具有非晶质状态的透明电极的塑料基板的显示单元弯曲，一边进行加热，从而使非晶质状态的透明电极结晶化。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平7-140451号公报
专利文献2：日本特开平6-18856号公报
专利文献3：日本特开2010-224110号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
并且，最近不仅要求如上所述那样简单地弯曲，而且还要求将显示装置加工成衣服或眼镜等具有复杂的曲面的形状，或者要求将调光装置作为三维弯曲的成型体设置。
然而，本发明人进行研究之后明确，如专利文献1或专利文献3，通过简单地弯曲的技术很难成型为复杂的曲面或三维弯曲的成型体，明确了通过专利文献2的技术也同样很难追随三维弯曲的成型体。
因此，现实情况是很难得到实现了成型为复杂的曲面或三维弯曲的成型体的成型性(以下，称作“三维自由度高的成型性”。)的液晶单元。
因此，本发明的课题在于提供一种实现了三维自由度高的成型性的液晶单元以及实现了三维自由度高的成型性的三维结构液晶单元的制造方法以及用于制造三维结构液晶单元的三维结构液晶单元前体。
用于解决技术课题的手段
本发明人深入研究之后发现，能够通过利用热收缩性膜制作使用于液晶单元的塑料基板来实现三维自由度高的成型性。
即，发现了能够通过以下结构实现上述课题。
[1]一种液晶单元，其具有：至少两张塑料基板；以及液晶层，塑料基板中的至少一张是热收缩率满足5％以上且75％以下的热收缩性膜。
[2]根据[1]所述的液晶单元，其中，热收缩性膜是未拉伸的热塑性树脂膜。
[3]根据[1]所述的液晶单元，其中，热收缩性膜是拉伸超过0％且300％以下的热塑性树脂膜。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的液晶单元，其中，塑料基板均为热收缩率满足5％以上且75％以下的热收缩性膜。
[5]一种三维结构液晶单元的制造方法，该方法通过使[1]～[4]中任一项所述的液晶单元收缩而成型三维结构液晶单元。
[6]根据[5]所述的三维结构液晶单元的制造方法，其中，收缩是基于加热的收缩。
[7]根据[5]或[6]所述的三维结构液晶单元的制造方法，其中，液晶单元所具有的至少两张塑料基板中的至少一张塑料基板的收缩之后的厚度是10μm～500μm。
[8]一种三维结构液晶单元前体，其[1]～[4]中任一项所述的液晶单元为筒状形状。
[9]根据[8]所述的三维结构液晶单元前体，其中，筒状形状的所有边被封闭。
[10]一种三维结构液晶单元的制造方法，该方法通过使[8]或[9]所述的三维结构液晶单元前体收缩而成型三维结构液晶单元。
[11]根据[10]所述的三维结构液晶单元的制造方法，其中，收缩是基于加热的收缩。
[12]根据[10]或[11]所述的三维结构液晶单元的制造方法，其中，收缩之前的周长L0和收缩之后的周长L满足下述式1。
(式1)5≤100×(L0-L)/L0≤75
[13]根据[10]～[12]中任一项所述的三维结构液晶单元的制造方法，其中，三维结构液晶单元前体所具有的至少两张塑料基板中的至少一张塑料基板的收缩之后的厚度是10μm～500μm。
发明效果
根据本发明，能够提供一种实现了三维自由度高的成型性的液晶单元以及实现了三维自由度高的成型性的三维结构液晶单元的制造方法以及用于制造三维结构液晶单元的三维结构液晶单元前体。
附图说明
图1A是表示使用本发明的三维结构液晶单元前体制作三维结构液晶单元的方法的示意图，是表示加热成型之前的状态的示意图。
图1B是表示使用本发明的三维结构液晶单元前体制作三维结构液晶单元的方法的示意图，是表示加热成型之后的状态的示意图。
图2A是表示使用本发明的三维结构液晶单元前体制作三维结构液晶单元的其他方法的示意图，是表示加热成型之前的状态的示意图。
图2B是表示使用本发明的三维结构液晶单元前体制作三维结构液晶单元的其他方法的示意图，是表示加热成型之后的状态的示意图。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
以下记载的构成要件有时根据本发明的代表性的实施方式进行说明，但是本发明并不限定于这样的实施方式。
另外，在本说明书中，用“～”表示的数值范围是指将在“～”的前后记载的数值作为下限值以及上限值包含的范围。
并且，在本说明书中，平行、正交并非指严格意义上的平行、正交，而是指平行或正交±5°的范围。
＜液晶单元＞
本发明的液晶单元是如下液晶单元：具有液晶层和至少两张塑料基板，塑料基板中的至少一张是热收缩率满足5％以上且75％以下的热收缩性膜。
并且，在本发明中，液晶单元还包括在使用于薄型电视机、监控器、笔记本电脑、移动电话等的液晶显示装置中使用的液晶单元以及在应用于室内装修、建材、车辆等的改变光的强弱的调光装置中使用的液晶单元。
即为驱动封入在两张基板之间的液晶原材料等的装置的总称。
另外，在本说明书中，有时分开使用收缩之前的液晶单元、将收缩之前的液晶单元设为筒状形状而成的三维结构液晶单元前体以及收缩之后的三维结构液晶单元之类的术语。
并且，本发明的液晶单元、即作为塑料基板中的至少一张具有热收缩率满足5％以上且75％以下的热收缩性膜的液晶单元是指热收缩之前的成型用液晶单元。
作为液晶单元的驱动模式，能够使用以水平取向型(In-Plane-Switching：IPS)、垂直取向型(Vertical Alignment：VA)、扭曲向列型(TwistedNematic：TN)、超扭曲向列型(Super Twisted Nematic：STN)为代表的各种方式。
并且，在本发明的液晶单元的单元内部中，也可以并用用于通过施加电压来驱动液晶的导电膜、用于将液晶分子设为所希望的取向状态的取向膜以及在调光元件中为了改变光的强弱而使用的色素分子等。
并且，还能够优选地使用用于使单元间隙恒定的珠或柱材等各种间隔物。
而且，作为用于密闭封闭液晶单元的内部的原材料的方法，能够使用各种粘接剂、塑料基板的热熔合、物理压接固定等。
并且，也可以根据液晶单元的结构在液晶单元的外部通过并列设置或贴合而使用背光部件或偏振片部件等。
〔塑料基板〕
本发明的液晶单元为了实现三维自由度高的成型性而使用塑料基板，而不是以往的玻璃基板。
作为塑料基板，优选使用热塑性树脂，作为热塑性树脂，优选光学透明性、机械强度、热稳定性等优异的聚合物树脂。
作为上述塑料基板中所含的聚合物，例如可以列举聚碳酸酯类聚合物；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯类聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸类聚合物；聚苯乙烯、丙烯腈·苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类聚合物等。
并且，可以列举聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；降冰片烯类树脂、乙烯·丙烯共聚物等聚烯烃类聚合物；氯乙烯类聚合物、尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物；亚酰胺类聚合物；砜类聚合物；聚醚砜类聚合物；聚醚醚酮类聚合物；聚苯硫醚类聚合物；偏二氯乙烯类聚合物；乙烯醇类聚合物；乙烯醇缩丁醛类聚合物；芳酯类聚合物；聚甲醛类聚合物；环氧类聚合物；以三乙酰纤维素为代表的纤维素类聚合物；或由这些聚合物的单体单元共聚而成的共聚物等。
并且，作为上述塑料基板，还可以将混合两种以上上述中例示的聚合物而形成的基板也列举为例子。
{热收缩性膜}
在本发明的液晶单元中，至少两张塑料基板中的至少一张是热收缩率满足5％以上且75％以下的热收缩性膜。
通过使该热收缩性膜收缩，能够实现三维自由度高的成型性。
作为用于收缩的构件，并无特别限定，可以将基于在制膜过程中预先拉伸的收缩列举为例子。并且，还能够利用通过膜本身的收缩、基于制膜时的残留变形的收缩、基于残留溶剂的收缩等产生的效果。
<热收缩率>
本发明中使用的热收缩性膜的热收缩率为5％以上且75％以下，优选为7％以上且60％以下，更优选为10％以上且45％以下。
本发明中使用的热收缩性膜在热收缩性膜的面内方向上的最大热收缩率优选为5％以上且75％以下，更优选为7％以上且60％以下，进一步优选为10％以上且45％以下。另外，在作为用于收缩的方法实施了拉伸的情况下，热收缩率最大的面内方向与拉伸方向大体一致。
并且，在本发明中使用的热收缩性膜中，与热收缩率最大的面内方向正交的方向的热收缩率优选为0％以上且5％以下，更优选为0％以上且3％以下。
另外，在后述条件下测定热收缩率时，以5°间隔切出测定样品，测定所有测定样品的面内方向的热收缩率，能够通过成为其最大值的方向确定热收缩率最大的面内方向。
在本发明中，热收缩率是在下述条件下测定的值。
为了测定热收缩率，以测定方向为长边切出长度15cm、宽度3cm的测定样品，为了测定膜长度，在膜的一个表面印模出1cm方格块。将在宽度为3cm的中心线上且15cm长边中的距离上部3cm的点设为A，将距离长边下部2cm的点设为B，将两者的距离AB＝10cm作为初始的膜长度L0。将距离长边上部1cm为止用宽度5cm的夹具夹住，从加热成膜的玻璃化转变温度(Tg)的烘箱的顶部吊起用夹具夹住的膜。此时，对膜不施加重压而设为无张力状态。对膜整体进行充分均等的加热，5分钟之后连同夹具一起从烘箱取出膜，测定热收缩之后的点AB之间的长度L，根据下述式2求出了热收缩率。
(式2)热收缩率(％)＝100×(L0-L)/L0
<玻璃化转变温度(Tg)>
本发明中使用的热收缩性膜的Tg能够使用差示扫描量热仪计量。
具体而言，使用Hitachi High-Tech Science Corporation制、差示扫描量热仪DSC7000X，在氮气氛且将升温速度设为20℃/分钟的条件下进行测定，将所获得的结果的时间微分DSC曲线(DDSC曲线)的峰顶温度和峰顶温度-20℃的温度中的各个DSC曲线的切线交叉的点处的温度设为Tg。
<拉伸工序>
本发明中使用的热收缩性膜也可以是未拉伸的热塑性树脂膜，但是优选为实施了拉伸的热塑性树脂膜。
拉伸倍率并无特别限定，优选为超过0％且300％以下，从实用上的拉伸工序考虑，更优选为超过0％且200％以下，进一步优选为超过0％且100％以下。
并且，拉伸可以沿着膜输送方向(纵向)进行，也可以沿着与膜输送方向正交的方向(横向)进行，或者也可以沿着两个方向进行。
拉伸温度优选为所使用的热收缩性膜的玻璃化转变温度Tg左右，更优选为Tg±0～50℃，进一步优选为Tg±0～40℃，尤其优选为Tg±0～30℃。
在本发明中的拉伸工序中，可以同时沿双轴方向拉伸，也可以逐次沿双轴方向拉伸。在逐次沿双轴方向拉伸的情况下，也可以按照各个方向上的拉伸而变更拉伸温度。
另一方面，在逐次双轴拉伸的情况下，优选首先沿着与膜输送方向平行的方向拉伸，之后沿着与膜输送方向正交的方向拉伸。上述逐次进行拉伸的拉伸温度的更优选的范围与上述同时进行双轴拉伸的拉伸温度范围相同。
＜三维结构液晶单元前体＞
本发明的三维结构液晶单元前体将液晶单元设为筒状形状而成。
设为筒状形状的方法并无特别限定，可以列举将片状的液晶单元的面对的边压接的方法等。筒状形状的筒内部的形状并无特别限定，从上方观察筒时，可以为圆形或椭圆，也可以是带有曲面的自由形状。
并且，优选三维液晶单元前体中的筒状形状的所有边、即筒状形状的所有端部被封闭。
＜三维结构液晶单元的制造方法＞
本发明的三维结构液晶单元的制造方法是通过使上述本发明的液晶单元或作为筒状形状的本发明的三维结构液晶单元前体收缩而成型三维结构液晶单元的方法。
例如，以追随如饮料瓶的形状体的方式收缩来成型，由此能够在瓶上设置显示装置或调光装置，或者能够实现如覆盖圆筒形的建筑物的周围的显示装置。
在本发明的三维结构液晶单元的制造方法中，优选以收缩之前的周长L0和收缩之后的周长L满足下述式1的方式制作。
(式1)5≤100×(L0-L)/L0≤75
此时，收缩之后的周长L只要是满足上述式的范围，则也可以是在多个部位不同的周长。即，本发明的液晶单元能够加工成满足上述式的范围的自由度更高的三维成型体。
并且，只要在本发明的三维结构液晶单元的一部分区域满足上述式1即可，优选在所有区域满足上述式1。
在该成型加工中，通过在内侧使用如具有小于收缩之前的周长L0的周长的自由度高的成型体，本发明中使用的热收缩性膜朝向筒状形状的内侧收缩，朝向筒状的内侧施加压力。此时，液晶单元内部通过膜收缩而被按压，但是优选通过单元内的各种间隔物将单元间隙保持恒定。
在本发明的三维结构液晶单元的制造方法中，就收缩而言，优选通过加热而使热收缩性膜收缩。
作为对热收缩性膜进行加热的温度条件，虽然超过膜的Tg而成型，但是优选为膜所熔融(熔化)的温度以下，即60℃以上且260℃以下。更优选为80℃以上且230℃以下，进一步优选为100℃以上且200℃以下。作为加热的时间，虽然使热充分均匀地遍布，但是优选避免因过于加热而引起膜的分解，即3秒以上且30分钟以下。更优选为10秒以上且10分钟以下，进一步优选为30秒以上且5分钟以下。作为膜的热收缩率，为了实现三维自由度高的成型性，优选为5％以上且75％以下。更优选为7％以上且60％以下，进一步优选为10％以上且45％以下。并且，收缩之后的热收缩性膜的厚度并无特别限定，优选为10μm～500μm，更优选为20μm～300μm。
在实现如上所述的收缩动作时，还有一部分热塑性树脂通过结晶化等树脂的特征而不易收缩的例外。作为例子，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)若为非晶质，则收缩的能力高，但是若经通过较强的拉伸产生的聚合物链的取向和结晶固定化的过程，则有时热稳定增加而不易收缩。有时不优选通过这种结晶化而不易收缩的树脂。
实施例
以下，列举实施例对本发明进行具体说明，但是以下实施例所示的原材料、试剂、物质量及其比例、条件、操作等只要不脱离本发明的宗旨，则能够适当地变更。从而，本发明的范围并限定于以下实施例。
[实施例1]
＜液晶单元101的制作＞
将厚度为300μm的聚碳酸酯(TEIJIN LIMITED.制)在155℃下加热1分钟，以100％的倍率沿着TD(Transverse Direction，横向)方向拉伸之后，切成MD(Machine Direction，纵向)方向10cm、TD方向30cm，获得了厚度为150μm的拉伸聚碳酸酯膜。
上述制作出的拉伸聚碳酸酯膜的玻璃化转变温度(Tg)为150℃，通过上述方法测定的TD方向的热收缩率为33％。
并且，热收缩率最大的面内方向与TD方向大体一致，与该TD方向正交的MD方向的热收缩率为3％。
将上述制作出的拉伸聚碳酸酯膜作为塑料基板，通过真空蒸镀而形成厚度为20nm的ITO(Indium Tin Oxide，氧化铟锡)透明电极，再形成垂直取向聚亚酰胺的取向膜，准备两张经以上工序的基板，以取向膜成为内侧的方式对齐两者，使用球状间隔物(SekisuiCorporation制MicroPearl SP208)使单元间隙恒定为8μm，注入下述液晶组合物之后，利用UV(ultraviolet：紫外线)粘接剂将4个边以1cm的宽度全部固化封闭，制作出了液晶单元101。
(液晶组合物)
Merck公司制驱动液晶ZLI2806 100重量％
日本感光色素研究所制二色性色素G-472 3.0重量％
Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制手性试剂胆固醇壬酸酯1.74重量％
＜三维结构液晶单元前体101的制作＞
卷曲上述制作出的液晶单元101的30cm的长边而设成圆筒型的筒状之后，将10cm的边彼此的相互重叠部分设为封闭单元的1cm部分，在200℃下施加每分钟1MPa的压力，热压接并固定，从而制作出了筒状形状的三维结构液晶单元前体101。周长为29cm。
＜三维结构液晶单元101的制作＞
准备了图1A所示的形状的模具1。最大的周长为La＝25cm，最短的周长为Lb＝20cm。将上述制作出的周长L0为29cm的筒状形状的三维结构液晶单元前体101(符号2)相对于该模具配置在图1A所示的位置，在150℃的温度下加热成型5分钟，制作出了图1B所示的三维结构液晶单元101(符号3)。无论在周长La的部分，还是在周长Lb的部分，三维结构液晶单元前体均能追随而成型，各个部分中的周长如模具那样成为25cm、20cm。并且，作为液晶单元的基本性能也无变化。
[实施例2]
＜三维结构液晶单元前体102的制作＞
在实施例1中，将聚碳酸酯的拉伸倍率从100％改为280％，除此以外，全部通过相同的操作而制作了三维结构液晶单元前体102。
另外，拉伸聚碳酸酯膜的玻璃化转变温度(Tg)为150℃，TD方向的热收缩率为70％。并且，热收缩率最大的面内方向与TD方向大体一致，与该TD方向正交的MD方向的热收缩率为2％。
＜三维结构液晶单元102的制作＞
使用上述制作出的三维结构液晶单元前体102，并使用图2所示的瓶形状的模具，除此以外，以与实施例1相同的方法制作了三维结构液晶单元102。
在图2A所示的形状的模具1中，最大的周长为La＝25cm，最短的周长为Lb＝10cm。将上述制作出的周长L0为29cm的筒状形状的三维结构液晶单元前体102(符号2)相对于该模具配置在图2A所示的位置，在150℃的温度下加热成型5分钟，如图2B所示，制作了三维结构液晶单元102(符号3)。无论在周长La的部分，还是在周长Lb的部分，三维结构液晶单元前体均能追随而成型，各个部分中的周长如模具那样成为25cm、10cm。并且，作为液晶单元的基本性能也无变化。
[实施例3]
在实施例1中，代替300μm的聚碳酸酯，改为溶液制膜成300μm的环烯烃聚合物(COP)膜(JSR Corporation制ARTON G7810)，将拉伸温度从155℃改为170℃，除此以外，全部通过相同的操作制作了三维结构液晶单元前体103。另外，COP膜的玻璃化转变温度(Tg)为170℃，TD方向的热收缩率为32％。并且，热收缩率最大的面内方向与TD方向大体一致，与该TD方向正交的MD方向的热收缩率为3％。
使用该三维结构液晶单元前体103，将加热成型的温度从150℃设为165℃，除此以外，全部通过与实施例1相同的操作制作了三维结构液晶单元103。无论在周长La的部分，还是在周长Lb的部分，三维结构液晶单元前体均能追随而成型，各个部分中的周长如模具那样成为25cm、20cm。并且，作为液晶单元的基本性能也无变化。
[实施例4]
在实施例1中，代替300μm的聚碳酸酯，改为溶液制膜成300μm的乙酰基取代度为2.42的醋酸纤维素膜(Daicel Chemical Industries Ltd.制)，将拉伸温度从155℃改为190℃，除此以外，全部通过相同的操作制作了三维结构液晶单元前体104。另外，醋酸纤维素膜的玻璃化转变温度(Tg)为180℃，TD方向的热收缩率为30％。并且，热收缩率最大的面内方向与TD方向大体一致，与该TD方向正交的MD方向的热收缩率为3％。
使用该三维结构液晶单元前体104，将加热成型的温度从150℃设为187℃，除此以外，全部通过与实施例1相同的操作制作了三维结构液晶单元104。无论在周长La的部分，还是在周长Lb的部分，三维结构液晶单元前体均能追随而成型，各个部分中的周长如模具那样成为25cm、20cm。并且，作为液晶单元的基本性能也无变化。
[比较例1]
在实施例1中，代替300μm的聚碳酸酯，改为300μm的双轴拉伸PET膜(TOYOBO CO.,LTD.制A4300)，将拉伸温度从155℃改为200℃，除此以外，全部通过相同的操作制作了三维结构液晶单元前体201。另外，双轴拉伸PET膜的玻璃化转变温度(Tg)为80℃，TD方向以及MD方向的热收缩率均为0.5％。
使用该三维结构液晶单元前体201，将加热成型的温度从150℃设为200℃，除此以外，全部通过与实施例1相同的操作制作了三维结构液晶单元201。通过经双轴拉伸的PET膜的结晶性而不易收缩，无论在周长La的部分，还是在周长Lb的部分，三维结构液晶单元前体均无法追随，各个部分中的周长成为27.6cm、27.5cm。作为液晶单元的基本性能无变化。
符号说明
1-模具，2-三维结构液晶单元前体，3-三维结构液晶单元，L0-收缩之前的周长，La-最长的周长，Lb-最短的周长。

Claims (13)

1.一种液晶单元，其具有：
至少两张塑料基板；以及
液晶层，
所述塑料基板中的至少一张是热收缩率满足5％以上且75％以下的热收缩性膜。
2.根据权利要求1所述的液晶单元，其中，
所述热收缩性膜是未拉伸的热塑性树脂膜。
3.根据权利要求1所述的液晶单元，其中，
所述热收缩性膜是拉伸超过0％且为300％以下的热塑性树脂膜。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液晶单元，其中，
所述塑料基板均为热收缩率满足5％以上且75％以下的热收缩性膜。
5.一种三维结构液晶单元的制造方法，该方法通过使权利要求1至4中任一项所述的液晶单元收缩而成型为三维结构液晶单元。
6.根据权利要求5所述的三维结构液晶单元的制造方法，其中，
所述收缩是基于加热的收缩。
7.根据权利要求5或6所述的三维结构液晶单元的制造方法，其中，
所述液晶单元所具有的至少两张塑料基板中的至少一张塑料基板的收缩之后的厚度是10μm～500μm。
8.一种三维结构液晶单元前体，其中，
权利要求1至4中任一项所述的液晶单元为筒状形状。
9.根据权利要求8所述的三维结构液晶单元前体，其中，
所述筒状形状的所有边被封闭。
10.一种三维结构液晶单元的制造方法，该方法通过使权利要求8或9所述的三维结构液晶单元前体收缩而成型为三维结构液晶单元。
11.根据权利要求10所述的三维结构液晶单元的制造方法，其中，
所述收缩是基于加热的收缩。
12.根据权利要求10或11所述的三维结构液晶单元的制造方法，其中，收缩之前的周长L0和收缩之后的周长L满足下述式1：
(式1) 5≤100×(L0-L)/L0≤75。
13.根据权利要求10至12中任一项所述的三维结构液晶单元的制造方法，其中，
所述三维结构液晶单元前体所具有的至少两张塑料基板中的至少一张塑料基板的收缩之后的厚度是10μm～500μm。
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