CN107849481A - 船用柴油机汽缸润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种船用柴油机汽缸润滑油组合物，其包含(a)主要量的润滑粘度的油，和(b)一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，其中聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类；并且其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约150的总碱值(TBN)。本发明还公开了一种船用柴油机汽缸润滑油组合物，其包含(a)主要量的润滑粘度的油，和(b)一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约150的总碱值(TBN)。

Description

船用柴油机汽缸润滑油组合物
背景技术
1.技术领域
本发明主要涉及一种船用柴油机汽缸润滑油组合物，特别是用于润滑船用二冲程十字头柴油机汽缸发动机。
2.相关技术的描述
在不久前，能源成本的快速增长，特别是蒸馏原油和液体石油所带来的能源成本增长，对运输燃料的使用者，例如海上船舶的所有者和经营者而言成为负担。作为回应，这些使用者已经将其作业从蒸汽轮机推进装置转向燃料效率较高的大型船用柴油发动机。柴油发动机通常可以分为低速、中速或高速发动机，其中低速变速箱用于最大的深轴船舶和某些其他工业应用。
低速柴油机在大小和操作方法上是独特的。发动机本身很大，较大的机组可能接近200吨重，10英尺长，45英尺高。这些发动机的输出功率可以达到高达100000制动马力，发动机转速为每分钟60到约200转。它们通常是十字头设计，并在二冲程循环上运行。这些发动机通常使用残渣燃料，但也有一些可能使用含有很少或不含残渣的馏分燃料。
另一方面，中速发动机通常在约250至约1100rpm的范围内运行，并且可以在四冲程或二冲程循环中运行。这些发动机可以是活塞式设计，偶尔也可以是十字头设计。与低速柴油发动机一样，它们通常使用残渣燃料，但也有一些可能使用含少量或不含残渣的馏分燃料。另外，这些发动机也可用于深海船舶的推进、辅助应用或两者都用。
低速和中速柴油机也广泛用于发电厂的运行。二冲程循环运行的低速或中速柴油发动机通常是十字头构造的直接耦合和直接反向发动机，其具有隔膜和一个或多个填料箱，以将动力缸从曲轴箱分离从而防止燃烧产物进入曲轴箱并与曲轴箱油混合。将曲轴箱从燃烧区的显著完全分离已经导致本领域技术人员用不同的润滑油润滑燃烧室和曲轴箱。
在用于船舶和重型固定应用的十字头型大型柴油机中，汽缸与其他发动机部件分开润滑。基于总损耗，汽缸油通过定位在汽缸套周围的润滑器分别喷射到每个汽缸的套管上来润滑汽缸。油通过泵被分配到润滑器中，在现代发动机设计中，驱动泵以将油直接施加到环上以减少油的浪费。
与这些发动机相关的一个问题在于，它们的制造商通常在设计时可使用各种柴油燃料，范围从具有低硫和低沥青质含量的优质高馏分燃料到较差质量的中间或重质燃料，例如通常含有较高的硫和较高的沥青质含量的船用残渣燃料。
在这些发动机中遇到的高压力以及船用残渣燃料的使用需要润滑剂具有高的清净性、中和能力和基于粘度增加的抗氧化稳定性，即使油仅暴露于热的和其它压力中一段时间。通常在这些柴油机中使用的残渣燃料一般含有大量的硫，在燃烧过程中，这些硫与水结合形成硫酸，硫酸的存在会导致腐蚀磨损。特别是在船舶的二冲程发动机中，汽缸套和活塞环周围的区域会被酸腐蚀和磨损。因此，柴油机润滑油具有抵抗这种腐蚀和磨损的能力是重要的。
因此，船用柴油机汽缸润滑剂的主要功能之一是中和在低速二冲程十字头柴油机中燃烧的高硫燃料油的硫基酸性组分。这种中和是通过在船用柴油机汽缸中加入碱性物质如金属清净剂来完成的。不巧的是，船用柴油机汽缸润滑剂的碱性可以通过船用柴油机汽缸润滑剂的氧化(由润滑剂在发动机中经受的热和氧化压力引起)而减弱，由此会降低润滑剂的中和能力。因此氧化稳定性是船用汽缸润滑剂的关键性能之一。如果船用柴油机汽缸润滑油含有氧化催化剂，例如通常已知在发动机运行期间存在于润滑油中的磨损金属，则可加速氧化。
通常，用于船用柴油发动机的船用汽缸润滑剂在100℃下的粘度在9.3至26.1厘(cSt)的范围内。为了配制这样的润滑剂，可以将光亮油与低粘度油，如100℃粘度为4-6cSt的油混合。然而，由于光亮油供应减少，因此，不能依靠光亮油来将船用汽缸润滑油的粘度提高到生产商推荐的在100℃下16.5至25cSt的范围。此外，哈特润滑油世界(Hart's Lubricant World)，1997年9月，第27-28页(在EP 1967571中引用)公开了“由于船用发动机中的低速操作和高负荷，高粘度油(SAE 40、50和60)通常是必需的。因为加氢裂化导致基础油的粘度损失，所以船用油通常不能单独用加氢裂化基础油配制，而是需要使用大量的光亮油。但是，使用光亮油是不期望的，因为存在氧化不稳定的芳族化合物。
该问题的一个解决方案是使用增稠剂如聚异丁烯，或粘度指数改进剂化合物如烯烃共聚物来增稠船用汽缸润滑剂。但是，这些材料增加了船用汽缸润滑油的成本。另一个解决方案是使用较低粘度的船用汽缸润滑油；但低粘度MCLs的磨损性能尚未得到很好的研究。
船用汽缸润滑剂的另一个重要性能是起泡性能。大量气体夹带在液体中时会形成泡沫。虽然在某些应用(如浮选、清洗和清洁)中需要发泡，但是在发泡可能成为妨碍的润滑剂相关应用中是不期望的，由于发泡导致无效的润滑。润滑剂的粘度和表面张力有助于泡沫的稳定。低粘度油产生大气泡的泡沫，其倾向于快速破裂且问题最小。但是，高粘度的油，例如用作船用汽缸润滑剂的油，会产生含有微细气泡且不易破裂的稳定泡沫。对于船用汽缸润滑剂，发泡可能会干扰润滑剂膜，从而使活塞环和汽缸套表面分离。随着时间的推移，起泡也会加速润滑剂的氧化降解，并且还可能影响油的输送和泵送能力。因此，对于船用汽缸润滑剂，制造的产品通常具有发泡规格。
美国专利第6103672号(“'672专利”)公开了一种不含聚丁烯的船用汽缸润滑剂，其含有主要量的润滑粘度的油，并通过其与少量的a)至少一种硼酸盐分散剂或油溶性或油分散性硼化合物和b)一种或多种过碱性金属化合物混合而提供。所述'672专利进一步公开了不含聚丁烯的船用汽缸润滑剂表现出改善的粘度性能。
美国专利第4948522号(“'522专利”)公开了一种包含硼化无灰分散剂、过碱性金属化合物和重均分子量大于100000的聚丁烯的船用柴油机汽缸润滑剂。所述'522专利进一步公开了船用柴油机汽缸润滑剂提供并表现出增加的氧化、磨损和沉积。
美国专利申请公布第2005/0153847号公开了一种总碱值为至少30的船用柴油机汽缸润滑剂组合物，其包含：(a)至少40质量％的润滑粘度的油，(b)由至少两种表面活性剂制备的清净剂，(c)含硼分散剂，和(d)含锌抗磨添加剂。
WO 2011051261公开教导了用于在持续高负荷条件下操作的内燃机中使用的润滑组合物，例如船用柴油机和动力应用，其包含基础油以及磺酸盐和酚盐清净剂的组合。在WO2011051261中公开的实施例使用浓度为组合物的1.5重量％的高分子量聚异丁烯琥珀酰亚胺。
因此，仍然需要一种改进的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其具有氧化稳定性以及泡沫控制性，这进一步允许降低润滑油组合物中光亮油的用量。
发明概述
根据本发明的一个实施方案，提供了一种船用柴油机汽缸润滑油组合物，其包含(a)主要量的润滑粘度的油，和(b)一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，其中所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类(polyalkene group)；并且进一步其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约150的总碱值(TBN)。
根据本发明的第二实施方案，提供了一种用具有改进氧化稳定性的船用柴油机汽缸润滑油组合物润滑船用二冲程十字头柴油机的方法，其中所述方法包括用船用柴油机汽缸润滑油组合物运行所述发动机，所述润滑油组合物包含(a)主要量的润滑粘度的油，和(b)一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，其中所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类；并且进一步其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约150的总碱值(TBN)。
根据本发明的第三实施方案，提供了一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂在包含(a)主要量的润滑粘度的油的润滑油组合物中的用途，其中所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为1500至3000聚烯烃类，其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约150的总碱值(TBN)，以提供一种在二冲程十字头船用柴油机中具有改进氧化稳定性的船用柴油机汽缸润滑油组合物。
根据本发明的第四实施方案，提供了一种船用柴油机汽缸润滑油组合物，其包含(a)主要量的润滑粘度的油，和(b)一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂；并且其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约150的总碱值(TBN)。
根据本发明的第五实施例，提供了一种用具有改进氧化稳定性的船用柴油机汽缸润滑剂组合物润滑船用二冲程十字头柴油机的方法；其中所述方法包括使用船用柴油机汽缸润滑油组合物运行所述发动机，所述润滑油组合物包含(a)主要量的润滑粘度的油和(b)一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂；并且其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约150的总碱值(TBN)。
根据本发明的第六实施方案，提供了一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂在船用柴油机汽缸润滑油组合物中的用途，所述润滑油组合物包含(a)主要量的润滑粘度的油，其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约150的总碱值(TBN)，以在二冲程十字头船用柴油发动机中提供具有改进氧化稳定性的船用柴油机汽缸润滑油组合物。
本发明基于令人惊讶的发现，即非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂(其中所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类)或者环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂有利地改善了用于二冲程十字头船用柴油发动机的船用柴油机汽缸润滑油组合物的氧化稳定性；其中所述船用柴油机汽缸润滑油具有约5至约150的TBN。另外，所述非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂(其中所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类)或者环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂也有利地控制了具有约5至约150TBN的船用柴油机汽缸润滑油组合物发泡。此外，在使用非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂(其中所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类)或者环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂配制具有约5至约150的TBN的船用柴油机汽缸润滑油组合物时，有利地允许较少量的光亮油。
发明详述
定义
这里使用的术语“船用柴油机汽缸润滑剂”或“船用柴油机汽缸润滑油”应理解为是指用于低速或中速二冲程十字头船用柴油发动机汽缸润滑的润滑剂。船用柴油机汽缸润滑剂通过多个注入点供给汽缸壁。船用柴油机汽缸润滑剂能够在汽缸套和活塞环之间提供薄膜，并且将部分燃烧的燃料残余物保持悬浮，从而促进发动机的清洁，并中和例如由燃料中的硫化合物的燃烧形成的酸。
“船用残渣燃料”是指在大型船用发动机中可燃的材料，其具有至少2.5重量％(例如，至少5重量％，或至少8重量％)的如国际标准化组织(ISO)10370中定义的碳残余物(相对于燃料的总重量)，在50℃下大于14.0cSt的粘度，例如在国际标准化组织规范ISO 8217:2005“石油产品-燃料(F类)-船用燃料的规格”中定义的船用残渣燃料，其内容通过引用全部并入本文。
“残渣燃料”是指符合国际标准ISO 8217:2010中所述的残渣船用燃料规格的燃料。“低含硫船用燃料”是指符合ISO 8217:2010规范中规定的残渣船用燃料规格的燃料，另外,相对于燃料的总重量,具有约1.5重量％或更少、或者甚至约0.5重量％或更少的硫。
“馏分燃料”是指符合国际标准ISO 8217：2010中阐述的馏分油船用燃料规格的燃料。“低硫馏分燃料”是指符合国际标准ISO 8217：2010中阐述的馏分油船用燃料规格的燃料，此燃料另外具有约0.1重量％或更少或者甚至约0.005重量％或更少的硫含量，相对于燃料总重量。
如本领域技术人员使用的术语“光亮油”是指在进一步加工如溶剂萃取和/或脱蜡后，作为脱沥青石油减压渣油或衍生自脱沥青石油减压渣油的直接产物的基础油。为了本发明的目的，还涉及减压渣油工艺的脱沥青切割馏分。光亮油在100℃下的运动粘度通常为28-36mm2/s。这种光亮油的一个例子就是ESSOTM Core 2500基础油。
术语“琥珀酰亚胺”，包括烯基或烷基单-、双-琥珀酰亚胺和其它高级类似物，通常认为是烯基取代的琥珀酸或酸酐与多胺反应的产物。
术语“双琥珀酰亚胺”描述主要是双琥珀酰亚胺的琥珀酰亚胺分散剂。主要是双琥珀酰亚胺分散剂相对于琥珀酰亚胺分散剂中可能存在的其它化合物(例如单琥珀酰亚胺)含有主要量的双琥珀酰亚胺。烃基取代的琥珀酰化剂与亚烷基多胺的反应产物将得到包含单琥珀酰亚胺和双琥珀酰亚胺化合物混合物的琥珀酰亚胺分散剂。产生的单烯基琥珀酰亚胺和双烯基琥珀酰亚胺的量可以取决于亚烷基多胺与琥珀酸基团的加料摩尔比和所用的特定多胺。亚烷基多胺与琥珀酸基团的加料摩尔比约为1:1产生的主要是单琥珀酰亚胺分散剂。亚烷基多胺与琥珀酸基团的加料摩尔比约为1:2产生的主要是双琥珀酰亚胺分散剂。
术语“II族金属”或“碱土金属”是指钙、钡、镁和锶。
术语“碱性钙”是指氢氧化钙、氧化钙，烷醇钙等及其混合物。
术语“石灰”是指氢氧化钙，也称为熟石灰(slaked lime)或熟石灰(hydratedlime)。
术语“烷基酚”是指具有一个或多个烷基取代基的酚类，其中至少一个烷基取代基具有饱和数量的碳原子以赋予所得酚盐添加剂油溶性。
术语“总碱值”或“TBN”是指根据ASTM标准第D2896号或等同方法确定的油样品中碱的程度，其指示组合物继续中和腐蚀性酸的能力。该测试测量电导率的变化，结果表示为mg·KOH/g(中和1克产品所需的当量KOH的毫克数)。因此，高TBN反映强过碱性的产品，并因此具有较高的中和酸的碱储备。
本文使用的术语“基础油”应理解为是指由单一制造商生产的相同规格(独立于原料来源或制造商所在地)润滑剂组分的基础油料或基础油料混合物；符合相同的制造商的规格；并且通过独特的配方、产品标识号或上述两者共同来标识。
术语“以活性成分计”是指不是稀释油或溶剂的添加剂材料。
在一个实施方案中，提供了一种船用柴油机汽缸润滑油组合物，其包含(a)主要量的润滑粘度的油，和(b)非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，其中所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类；并且其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约150的总碱值(TBN)。
本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物可以具有适用于船用汽缸润滑剂的任何TBN。在一些实施方案中，本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物的TBN小于约150mg·KOH/g。在其它实施方案中，本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物的TBN可具有从约5至约150、或从约5至约100、或从约5至约70、或从约5至约30、或从约5至约25、或从约10至约150、或从约10至约70、或从约10至约40、或从约10至约30、或从约15至约150、或从约15至约100、或从约15至约70、或从约15至约30、或从约15至约40、或从约20至约150、或从约20至约100、或从约20至约70、或从约20至约40、或从约20至约30的mg·KOH/g。
由于船用发动机的低运行速度和高负荷，通常需要高粘度油(SAE 40、50和60)。本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物在100℃下的运动粘度可以为从约12.5至约26.1cSt、或从约12.5至约21.9、或从约16.3至约21.9cSt。船用柴油机汽缸润滑油组合物的运动粘度通过ASTM D445测量。
本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物可以通过本领域普通技术人员已知的用于制造船用柴油机汽缸润滑油组合物的任何方法来制备。可以以任何顺序和以任何方式添加成分。可以使用任何合适的混合或分散设备来共混、混合或溶解成分。所述共混、混合或溶解可以在共混器、搅拌器、分散器、混合器(例如行星式混合器和双行星式混合器)、均质机(例如，Gaul in均质机或Rannie均质机)、研磨机(例如，胶体磨、球磨机或砂磨机)或本领域已知的任何其他混合或分散设备中进行。
本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物包含主要量的润滑粘度的油。“主要量”是指船用柴油机汽缸润滑剂组合物合适地包括至少约40重量％、或至少约50重量％、或至少约60重量％、特别是至少约70重量％如下所述的润滑粘度的油，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。在一个实施方案中，润滑粘度的油以70重量％至约95重量％的量存在，基于船用柴油机汽缸润滑剂组合物的总重量。在一个实施方案中，润滑粘度的油以70重量％至约85重量％的量存在，基于船用柴油机汽缸润滑剂组合物的总重量。
润滑粘度的油可以是适用于大型柴油机(包括例如十字头式发动机)润滑的任何油。润滑粘度的油可以是衍生自天然润滑油、合成润滑油或其混合物的基础油。合适的基础油包括通过合成蜡和含油蜡的异构化获得的基础油料，以及通过加氢裂化(而不是溶剂萃取)原油的芳族和极性组分产生的加氢裂化基础油料。
合适的天然油包括如矿物润滑油，例如液体石油、溶剂处理或酸处理的链、环或链-环混合型矿物润滑油，衍生自煤或页岩的油，动物油，植物油(例如菜籽油、蓖麻油和猪油)等。
合适的合成润滑油包括但不限于烃油和卤代烃油，例如聚合和共聚烯烃，比如聚丁烯、聚丙烯、丙烯-异丁烯共聚物、氯化聚丁烯、聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯)等及其混合物；烷基苯，例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)-苯等；聚苯，比如联苯、三联苯、烷基化聚苯等；烷基化二苯基醚和烷基化二苯基硫醚及其衍生物、类似物和同系物等。
其它合成润滑油，包括但不限于，通过聚合少于5个碳原子的烯烃(例如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯及其混合物)制备的油。制备这种聚合物油的方法是本领域技术人员所熟知的。
另外的合成烃油包括具有合适粘度的α-烯烃的液体聚合物。尤其有用的合成烃油是C6至C12α-烯烃的氢化液体低聚物，例如1-癸烯三聚体。
另一类合成润滑油，包括但不限于，环氧烷聚合物，即均聚物、共聚物及其末端羟基已通过例如酯化或醚化改性的衍生物。这些油的例子是通过环氧乙烷或环氧丙烷的聚合制备的油，所述聚氧化烯聚合物的烷基和苯基醚(例如平均分子量为1000的甲基聚丙二醇醚，分子量为500-1000的聚乙二醇的二苯醚，分子量为1000-1500的聚丙二醇的二乙醚等)或单-和聚羧酸酯，例如乙酸酯，混合C3-C8脂肪酸酯或四甘醇的C13含氧酸二酯。
另一类合成润滑油包括但不限于二羧酸的酯，例如邻苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸等与各种醇，例如丁醇、己醇、十二烷醇、2-乙基己醇、乙二醇、二乙二醇单醚、丙二醇等。这些酯的具体实例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二异癸酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二癸酯、癸二酸二癸酯、亚油酸2-乙基己基二酯的二聚体、通过1摩尔癸二酸与2摩尔四甘醇和2摩尔2-乙基己酸反应形成的复合酯等。
可用作合成油的酯还包括但不限于，由具有约5至约12个碳原子的羧酸与醇(例如甲醇、乙醇等)，多元醇和多元醇醚(例如新戊基乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等)制备的酯。
硅基油，例如聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-或聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸盐油，构成另一类有用的合成润滑油。这些物质的具体实例包括但不限于硅酸四乙酯、硅酸四异丙酯、硅酸四(2-乙基己基)酯、硅酸四(4-甲基己基)酯、硅酸四(对叔丁基苯基)酯、己基-(4-甲基-2-戊氧基)二硅氧烷、聚(甲基)硅氧烷、聚(甲基苯基)硅氧烷等。还有其它有用的合成润滑油包括但不限于含磷的酸的液体酯，例如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、癸烷膦酸的二乙酯等，聚四氢呋喃等。
润滑粘度的油可以源自未精制的、精炼的和再精制的油，或天然的、合成的或上述公开的任何这些类型中的两种或更多种的混合物。未精制的油是直接从天然来源或合成来源(例如，煤、页岩或沥青焦油砂)获得而没有进一步纯化或处理的那些。未精制油的实例包括但不限于直接从干馏操作获得的页岩油，直接从蒸馏获得的石油类油或直接从酯化工艺获得的酯油，然后各自不经进一步处理而使用。精制油与未精制油类似，除了它们已经在一个或多个提纯步骤中进一步处理以改善一种或多种性质。这些提纯技术是本领域技术人员已知的，包括例如溶剂萃取、二次蒸馏、酸或碱萃取、过滤、渗滤、加氢处理、脱蜡等。再精制油是通过用类似于那些用于获得精制油的方法处理使用过的油所得。这种再精制油也被称为回收油或再加工油，并且通常还通过旨在去除废添加剂和油分解产物的技术进行另外的处理。
衍生自蜡加氢异构化的润滑油基础油料也可单独使用或与上述天然和/或合成基础油料组合使用。所述蜡异构化油是通过天然或合成蜡或其混合物在加氢异构化催化剂上的加氢异构化生产的。
天然蜡通常是通过矿物油的溶剂脱蜡回收的含油蜡；合成蜡通常是由费-托法生产的蜡。
在一个实施方案中，润滑粘度的油是I类基础油。通常，用于本文的I类基础油可以是石油衍生的任何润滑粘度的基础油，如API出版物1509，第16版，附录I，2009年10月中所定义的。API指南定义了基础油料作为润滑剂组分，其可使用各种不同的工艺来制造。I类基础油通常是指源于石油的润滑基础油，其具有小于90重量％的饱和物含量(通过ASTM D2007测定)和/或大于300ppm的总硫含量(通过ASTM D 2622、ASTM D 4294、ASTM D 4297或ASTM D 3120测定)，并且具有的大于或等于80且小于120的粘度指数(VI)(通过ASTM D2270测定)。
I类基础油可以包括来自减压蒸馏塔的轻塔顶馏分和较重的侧线馏分，并且还可以包括例如轻中性、中中性和重中性基础油。石油衍生的基础油也可以包括渣油或底部馏分，例如光亮油。光亮油是一种高粘度的基础油，通常由渣油或底部馏分生产，经过高度精炼和脱蜡。光亮油可具有在40℃下大于约180cSt，或在40℃下甚至大于约250cSt，或甚至在40℃下约500至约1100cSt的运动粘度。
在一个实施方案中，所述一种或多种基础油可以是具有不同分子量和粘度的两种或更多种，三种或更多种，或甚至四种或更多种I类基础油的共混物或混合物，其中所述共混物是以任何合适的方式生产的以制备用于船用柴油发动机的具有合适性能(例如上面讨论的粘度和TBN值)的基础油。在一个实施方案中，所述一种或多种基础油包含ExxonMobil100、ExxonMobil150、ExxonMobil600、ExxonMobil2500、或其组合或混合物。
在另一个实施方案中，润滑粘度的油是II类基础油，如API出版物1509，第16版，附录I，2009年10月中所定义的。II类基础油通常是指源于石油的润滑基础油，其具有等于或小于百万分之300的总硫含量(ppm)(通过ASTM D 2622、ASTM D 4294、ASTM D 4927或ASTMD 3120测定)，等于或大于90重量％的饱和物含量(通过ASTM D2007测定)且80-120的粘度指数(VI)(通过ASTM D2270测定)。
在另一个实施方案中，润滑粘度的油是III类基础油，如API出版物1509，第16版，附录I，2009年10月中所定义的。III类基础油的总硫含量通常小于或等于0.03重量％(通过ASTM D 2270测定)，饱和物含量大于或等于90重量％(通过ASTM D 2007测定)且粘度指数(VI)大于或等于120(通过ASTM D 4294、ASTM D 4297或ASTM D 3120确定)。在一个实施方案中，基础油是III类基础油，或者两种或更多种不同的III类基础油的共混物。
通常，源自石油的III类基础油是深度加氢处理的矿物油。加氢处理包括将氢气与待处理的基础原料反应以从烃中除去杂原子，并分别将烯烃和芳烃还原成烷烃和环烷烃，并且在非常深度的加氢处理中，将环烷烃环结构开环成非环状的正构烷烃和异构烷烃(“链烷烃”)。在一个实施方案中，III类基础油具有至少约70％的链烷烃的碳含量(％Cp)，通过测试方法ASTM D 3238-95(2005)，“n-d-M法分析石油中碳分布及结构基团计算的标准测试方法”测定。在另一个实施方案中，III类基础油具有至少约72％的链烷烃的碳含量(％Cp)。在另一个实施方案中，III类基础油具有至少约75％的链烷烃的碳含量(％Cp)。在另一个实施方案中，III类基础油具有至少约78％的链烷烃的碳含量(％Cp)。在另一个实施方案中，III类基础油具有至少约80％的链烷烃的碳含量(％Cp)。在另一个实施方案中，III类基础油具有至少约85％的链烷烃的碳含量(％Cp)。
在另一个实施方案中，如通过ASTM D 3238-95(2005)所测定的，III类基础油具有不超过约25％的环烷烃的碳含量(％Cn)。在另一个实施方案中，III类基础油具有不超过约20％的环烷烃的碳含量(％Cn)。在另一个实施方案中，III类基础油具有不超过约15％的环烷烃的碳含量(％Cn)。在另一个实施方案中，III类基础油具有不超过约10％的环烷烃的碳含量(％Cn)。
许多III类基础油可商购，例如Chevron UCBO基础油；Yukong Yubase基础油；Shell基础油；和Exxonmobil基础油。
在一个实施方案中，用于本文的III类基础油料是费-托衍生的基础油。术语“费-托衍生的”是指通过费-托过程的产物、馏分或源自费-托过程的原料或在费-托过程某一阶段生产的。例如，费托基础油可以由原料为从费-托合成回收的蜡原料的方法来生产，参见例如美国专利申请公开号2004/0159582、2005/0077208、2005/0133407、2005/0133409、2005/0139513、2005/0139514、2005/0241990、2005/0261145、2005/0261146、2005/0261147、2006/0016721、2006/0016724、2006/0076267、2006/013210、2006/0201851、2006/020185和2006/0289337；美国专利第7018525和7083713号以及美国申请序列号11/400570、11/535165和11/613936，这些专利各自通过引用并入本文。通常，该方法包括完全或部分加氢异构化脱蜡步骤，其使用双功能催化剂或可以选择性异构化石蜡的催化剂。加氢异构脱蜡通过在加氢异构化条件下在异构化区使蜡状原料与加氢异构化催化剂接触来实现。
费-托合成产物可以通过公知的方法获得，例如商业浆态费-托技术、商业中间馏分油合成(SMDS)工艺，或通过非商业改进的天然气转化(AGC-21)过程。这些过程和其他工艺详细描述于，例如在WO-A-9934917；WO-A-9920720；WO-A-05107935；EP-A-776959；EP-A-668342；美国专利第4943672、5059299、5733839号和RE39073；和美国专利申请公开号2005/0227866中。费-托合成产物可以含有具有1至约100个碳原子或者在一些情况下具有超过100个碳原子的烃，并且通常包括烷烃、烯烃和氧化产物。
在另一个实施方案中，润滑粘度的油是IV类基础油，正如在API出版物1509，第16版，附录I，2009年10月中定义的。IV类基础油或聚α-烯烃(PAO)通常由低分子量的α-烯烃(例如含有至少6个碳原子的α-烯烃)的低聚反应生成。在一个实施方案中，α-烯烃是含有10个碳原子的α-烯烃。PAO是二聚体、三聚体、四聚体等的混合物，具体混合物取决于最终基础油所需的粘度。PAO通常在低聚后加氢以除去任何剩余的不饱和度。
V类基础油包含不包括在I、II、III或IV类中的所有其它基础油。
如上所述，用于船用柴油机的船用汽缸润滑剂在100℃下通常具有9.3至26.1cSt的运动粘度。为了配制这样的润滑剂，可以将亮油与低粘度油(如100℃下粘度为4-6cSt的油)混合。然而，光亮油供应正在减少，因此不能依靠光亮油将船用汽缸润滑油的粘度提高到制造商推荐的理想范围。解决这个问题的一个办法是使用诸如聚异丁烯(PIB)增稠剂或诸如烯烃共聚物粘度指数改进剂化合物来增稠船用汽缸润滑油。PIB是来自几个制造商的可商购材料。所述PIB通常是粘性油混溶性液体，其重均分子量为约1000至约8000、或从约1500至约6000、粘度为从约2000至约5000或约6000cS(100℃)。加入到船用汽缸润滑油中的PIB的量通常为成品油的约1至约20重量％、或成品油的约2至约15重量％、或成品油的约4至约12重量％。
在一个实施方案中，本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物进一步包含一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，其中聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至3000的聚烯烃类。通常，双琥珀酰亚胺是由聚烯基取代的琥珀酸或酸酐与一种或多种多胺反应物反应得到的完全反应产物，并且旨在涵盖一些化合物，其中除了由伯胺基和酸酐部分反应所得的酰亚胺键以外，产物还可以具有酰胺键、脒键和/或盐键。根据本领域公知的方法制备双琥珀酰亚胺分散剂，例如，琥珀酰亚胺的某些基本类型和在比如美国专利第2992708、3018291、3024237、3100673、3219666、3172892和3272746号(其内容通过引用并入本文)中教导的术语“琥珀酰亚胺”包括的相关材料，。
在一个实施方案中，所述一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂可以通过式I的聚烯基取代的琥珀酸酐与多胺反应所得：
其中R是聚烯基取代基，其衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类。在一个实施方案中，R是聚烯基取代基，其衍生自数均分子量为约1500至约2500的聚烯烃类。在一个实施方案中，R是聚丁烯取代基，其衍生自数均分子量约1500至约3000的聚丁烯。在另一个实施方案中，R是聚丁烯取代基，其衍生自数均分子量为约1500至约2500的聚丁烯。
式I的聚烯基琥珀酸酐可以从例如Sigma Aldrich公司(St.Louis，MO.，U.S.A。)等来源商购获得，或者可以通过本领域公知的任何方法制备。例如，通过聚烯烃和马来酸酐反应制备聚烯基取代的琥珀酸酐已描述于例如美国专利第3018250和3024195号中。该方法包括聚烯烃与马来酸酐的热反应以及卤化聚烯烃(如氯化聚烯烃)与马来酸酐的反应。聚烯基取代的琥珀酸酐的还原反应产生相应的烷基衍生物。或者，聚烯基取代的琥珀酸酐可以按照例如美国专利第4388471和4450281号中的方法制备，其内容通过引用并入本文。
所述聚烯基取代基的大小有利地是衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类的取代基的大小。在一个实施方案中，所述聚烯基取代基的大小有利地是衍生自数均分子量为约1500至2500的聚烯烃类的取代基的大小。在另一个实施方案中，所述聚烯基取代基的大小有利地是衍生自数均分子量为约2300的聚烯烃类的取代基的大小。
与琥珀酸酐(如马来酸酐)反应的具有约1500至约3000数均分子量的聚烯烃类是包含主要量的C2至C5单烯烃(例如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯和戊烯)的聚合物。所述聚合物可以是均聚物，如聚异丁烯，也可以是两种或更多种所述烯烃的共聚物，例如乙烯和丙烯、丁烯以及异丁烯等的共聚物。其它共聚物包括其中少量共聚单体，比如1-20摩尔％为C4-C8非共轭二烯烃，例如异丁烯和丁二烯的共聚物或乙烯、丙烯和1,4-己二烯的共聚物等
特别优选的一类数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类包括通过聚合1-丁烯、2-丁烯和异丁烯中的一种或多种而制备的聚丁烯。特别理想的是含有大部分衍生自异丁烯单元的聚丁烯。所述聚丁烯可以含有少量丁二烯，其可能掺入或可能不掺入所述聚合物中。异丁烯单元通常构成所述聚合物中约80％或至少约90％的单元。这些聚丁烯是本领域技术人员熟知的容易获得的商业材料，例如，美国专利第3215707、3231587、3515669、3579450和3912764号中描述的那些，其内容通过引用并入本文。
用于制备非硼化的双琥珀酰亚胺分散剂的合适的多胺包括聚亚烷基多胺。这种聚亚烷基多胺通常含有约2至约12个氮原子和约2至24个碳原子。特别合适的聚亚烷基多胺是具有下式的那些：H2N-(R1NH)c-H，其中R1是具有2或3个碳原子的直链或支链亚烷基且c是1至9。合适的聚亚烷基多胺的代表性实例包括乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺及其混合物。最优选地，聚亚烷基多胺是四亚乙基五胺。
适用于本发明的多胺大多数是可商购的，且其它多胺可以通过本领域公知的方法制备。例如，制备胺及它们反应的方法详细介绍于Sidgewick的“The Organic Chemistryof Nitrogen”，Clarendon Press，Oxford，1966年；Noller的“Chemistry of OrganicCompounds”，Saunders，Philadelphia,第二版，1957年；和Kirk-Othmer的“Encyclopediaof Chemical Technology”，第2版，特别是第2卷，第99 116页。
合适的多胺的实例包括四亚乙基五胺、五亚乙基六胺和重质多胺(例如，Dow HPA-X数均分子量为275，购自Dow化学公司，米兰，密歇根州)。这样的胺包括异构体，比如支链多胺，以及前面提到的取代的多胺，其包括烃基取代的多胺。HPA-X重质多胺(“HPA-X”)每分子平均含有约6.5个胺的氮原子。这种重质多胺通常可以获得很好的结果。
通常，式I的聚烯基取代的琥珀酸酐在约130℃至约220℃，优选约145℃至约175℃的温度下与多胺反应。反应可以在惰性气氛(如氮气或氩气)下进行。反应中使用的式I酸酐的量可以为约30至约95重量％，优选约40至约60重量％，基于反应混合物的总重量。
通常，在本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物中，一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺(其中聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类)分散剂的浓度大于约0.25重量％、或大于约0.5重量％、或大于约1.0重量％、或大于约1.2重量％、或大于约1.5重量％、或大于约1.8重量％、或大于约2.0重量％、或大于约2.5重量％、或大于约2.8重量％，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。在另一个实施方案中，在本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物中，一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺(其中聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类)分散剂的含量范围可以为约0.25至10重量％、或约0.25至8.0重量％、或约0.25至5.0重量％、或约0.25至4.0重量％、或者0.25至3.0重量％、或约0.5至10重量％、或约0.5至8.0重量％、或约0.5至5.0重量％、或约0.5至4.0重量％、或约0.5至3.0重量％、或约0.5至10重量％、或约0.5至8.0重量％、或约1.0至5.0重量％、或约1.0至4.0重量％、或约1.0至3.0重量％、或约1.5至10重量％、或约1.5至8.0重量％、或约1.5至5.0重量％、或约1.5至4.0重量％、或约1.5至3.0重量％、或约2.0至10重量％、或约2.0至8.0重量％、或约2.0至5.0重量％或约2.0至4.0重量％，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
在另一个实施方案中，本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物进一步包含环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。本实施方案的所述聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂可以如上所述制备，即聚烯基取代的琥珀酸酐与多胺的反应。
在该实施方案中，聚烯基取代的琥珀酸酐可以是聚烯基取代基衍生自数均分子量为约500至约5000聚烯烃类的聚烯基取代的琥珀酸酐。在另一个实施方案中，根据本实施方案的聚烯基取代的琥珀酸酐可以是聚烯基取代基衍生自数均分子量为约700至约3000聚烯烃类的聚烯基取代的琥珀酸酐。在另一个实施方案中，根据本实施方案的聚烯基取代的琥珀酸酐可以是聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1000至约3000聚烯烃类的聚烯基取代的琥珀酸酐。在另一个实施方案中，根据本实施方案的聚烯基取代的琥珀酸酐可以是聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1300至约2500聚烯烃类的聚烯基取代的琥珀酸酐。在另一个实施方案中，根据本实施方案的聚烯基取代的琥珀酸酐可以是聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1000至约2500聚烯烃类的聚烯基取代的琥珀酸酐。在另一个实施方案中，根据本实施方案的聚烯基取代的琥珀酸酐可以是聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约2500聚烯烃类的聚烯基取代的琥珀酸酐。在另一个实施方案中，根据本实施方案的聚烯基取代的琥珀酸酐可以是聚烯基取代基衍生自数均分子量为约2000至约2500聚烯烃类的聚烯基取代的琥珀酸酐。
用于形成该实施方案的聚烯基取代的琥珀酸酐的聚烯烃类可以是以上讨论那些中的任何一个。特别优选的一类聚烯烃类包括通过聚合1-丁烯、2-丁烯和异丁烯中的一种或多种而制备的聚丁烯。特别理想的是含有大部分衍生自异丁烯单元的聚丁烯。
用环状碳酸酯对该实施方案的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂处理后以形成环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。适用于本发明的环状碳酸酯包括但不限于，1,3-二氧戊环-2-酮(碳酸亚乙酯)：4-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮(碳酸亚丙酯)；4-羟基甲基-1,3-二氧戊环-2-酮：4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-酮；4-乙基-1,3-二氧戊环-2-酮(碳酸亚丁酯)：4,4-二甲基-1,3-二氧戊环-2-酮：4-甲基-5-乙基-1,3-二氧戊环-2-酮；4,5-二乙基-1,3-二氧戊环-2-酮；4,4-二乙基-1,3-二氧戊环-2-酮；1,3-二噁烷-2-酮；4,4-二甲基-1,3-二噁烷-2-酮；5,5-二甲基-1,3-二噁烷-2-酮：5,5-二羟甲基-1,3-二噁烷-2-酮；5-甲基-1,3-二噁烷-2-酮；4-甲基-1,3-二噁烷-2-酮，5-羟基-1,3-二噁烷-2-酮；5-羟甲基-5-甲基-1,3-二噁烷-2-酮；5,5-二乙基-1,3-二噁烷-2-酮；5-甲基-5-丙基-1,3-二噁烷-2-酮；4,6-二甲基-1,3-二噁烷-2-酮；4,4,6-三甲基-1,3-二噁烷-2-酮，螺环[1,3-氧杂-2-环己酮-5,5'-1',3'-氧杂-2'-环己酮]等。其它合适的环状碳酸酯可以由本领域已知的方法从糖，例如山梨糖醇、葡萄糖、果糖、半乳糖等，以及由C1至C30烯烃制备的邻位二醇制备。
这些环状碳酸酯中的一些是可商购的，例如1,3-二氧戊环-2-酮或4-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮。另外，可以通过已知的反应容易地制备环状碳酸酯。例如，将光气与合适的α-烷基二醇或烷基-1,3-二醇的反应生成用于本发明的环状碳酸酯，参见例如美国专利第4115206号，其内容通过引用并入本文。同样，可用于本发明的环状碳酸酯可以通过合适的α-链烷二醇或烷基-1,3-二醇与例如碳酸二乙酯在酯交换条件下进行酯交换来制备，参见例如美国专利第4384115和4423205号，其内容通过引用并入本文。
聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂能根据本领域公知的方法用环状碳酸酯处理后。例如，环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂可以通过以下方法制备，包括将双琥珀酰亚胺分散剂装入反应器中，任选地在氮气吹扫下，并且在约80℃至约170℃的温度下加热。任选地，可以在同一反应器中在氮气吹扫下加入稀释油。环状碳酸酯，任选地在氮气吹扫下，加入到反应器中。将该混合物在氮气吹扫下加热至约130℃至约200℃的温度。任选地，对混合物施加真空约0.5至约2.0小时以除去反应中形成的任何水。
通常，本发明船用柴油机汽缸润滑油组合物中的一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂的量大于约0.25重量％、或大于约0.5重量％、或者大于约1.0重量％、或大于约1.2重量％、或大于约1.5重量％、或大于约1.8重量％、或大于约2.0重量％、或大于约2.5重量％、或大于约2.8重量％，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。在另一个实施方案中，本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物中的一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂的含量范围可以为约0.25至10重量％、或约0.25至8.0重量％、或约0.25至5.0重量％、或约0.25至4.0重量％、或者0.25至3.0重量％、或约0.5至10重量％、或约0.5至8.0重量％、或约0.5至5.0重量％、或约0.5至4.0重量％、或约0.5至3.0重量％、或约0.5至10重量％、或约0.5至8.0重量％、或约1.0至5.0重量％、或约1.0至4.0重量％、或约1.0至3.0重量％、或约1.5至10重量％、或约1.5至8.0重量％、或约1.5至5.0重量％、或约1.5至4.0重量％、或约1.5至3.0重量％、或约2.0至10重量％、或约2.0至8.0重量％、或约2.0至5.0重量％或约2.0至4.0重量％，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
除了上述分散剂以外，本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物还可以含有常规的船用柴油机汽缸润滑油组合物添加剂，用于赋予这些添加剂在其中分散或溶解的船用柴油汽缸润滑油组合物以辅助功能。例如，船用柴油机汽缸润滑油组合物可与抗氧剂、清净剂、抗磨剂、防锈剂、除雾剂、破乳剂、金属钝化剂、摩擦改进剂、倾点下降剂、消泡剂、共溶剂、腐蚀抑制剂、染料、极压剂等及其混合物共混。各种添加剂是已知的且可商购的。这些添加剂或其类似化合物可以通过常规混合方法用于制备本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物。
在一个实施方案中，本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物基本上不含增稠剂(即粘度指数改进剂)。
本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物可以含有一种或多种可减少或防止基础油氧化的抗氧剂。本领域普通技术人员已知的任何抗氧剂都可以用于润滑油组合物中。合适的抗氧剂的非限制性实例包括胺类抗氧剂(例如，烷基二苯胺如二壬基二苯胺、二辛基二苯胺、和辛基/丁基二苯胺、苯基-α-萘胺、烷基或芳烷基取代的苯基-α-萘胺、烷基对苯二胺、四甲基二氨基二苯胺等)，酚类抗氧剂(例如2-叔丁基苯酚、4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基苯酚、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-硫代双(6-二叔丁基邻甲酚)等)，硫系抗氧剂(例如3,3'-硫代二丙酸二月桂酯、硫化酚系抗氧剂等)，磷系抗氧剂(例如亚磷酸酯等)，二硫代磷酸锌，油溶性铜化合物及其组合。
抗氧剂的量可以从约0.01重量％至约10重量％、从约0.05重量％至约5重量％、或从约0.1重量％至约3重量％，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物可以含有一种或多种清净剂。含金属或形成灰分的清净剂既起着减少或去除沉积物的清净剂的作用，也起着作为酸中和剂或防锈剂的作用，由此减少磨损和腐蚀并延长发动机寿命。清净剂通常包含具有长疏水性尾部的极性头部。极性头包含酸性有机化合物的金属盐。所述盐可以含有基本上化学计量量的金属，在这种情况下，它们通常被描述为正常盐或中性盐。通过使过量的金属化合物(例如氧化物或氢氧化物)与酸性气体(例如二氧化碳)反应，可以引入大量的金属碱。
可使用的清净剂包括油溶性中性和过碱性磺酸盐、酚盐、硫化酚盐、硫代膦酸盐、水杨酸盐和环烷酸盐以及其它油溶性金属羧酸盐，所述金属特别是碱金属或碱土金属，如钡、钠、钾、锂、钙和镁。最常用的金属是钙和镁，它们可以都存在于用于润滑剂的清净剂中，以及钙和/或镁与钠的混合物中。
商业产品通常是中性或过碱性。过碱性金属清净剂通常是通过将碳氢化合物、清净剂酸(如磺酸、羧酸盐等)、金属氧化物或氢氧化物(例如氧化钙或氢氧化钙)和促进剂(如二甲苯、甲醇和水)的混合物碳酸化而制得的。例如，为了制备过碱性磺酸钙，在碳酸化中，氧化钙或氢氧化钙与气态二氧化碳反应形成碳酸钙。磺酸用过量的CaO或Ca(OH)2中和，形成磺酸盐。
过碱性清净剂可以是低过碱性的，例如具有低于100BN的过碱性盐。在一个实施方案中，低过碱性盐的BN可以是从大约5至大约50。在另一个实施方案中，低过碱性盐的BN可以为从约10至约30。在又一个实施方案中，低过碱性盐的BN可以为从约15至约20。
过碱性清净剂可以是中等过碱性的，例如具有约100至约250BN的过碱性盐。在一个实施方案中，中等过碱性盐的BN可以是从约100至约200。在另一个实施方案中，中等过碱性盐的BN可以为从约125至约175。
过碱性清净剂可以是高过碱性的，例如具有高于250BN的过碱性盐。在一个实施方案中，高过碱性盐的BN可以是从大约250至大约550。
在一个实施方案中，清净剂可以是烷基取代的羟基芳族羧酸的一种或多种碱金属或碱土金属盐。合适的羟基芳族化合物包括具有1至4个，优选1至3个羟基的单核单羟基和多羟基芳族烃。合适的羟基芳族化合物包括苯酚、儿茶酚、间苯二酚、氢醌、连苯三酚、甲酚等。优选的羟基芳族化合物是苯酚。
烷基取代的羟基芳族羧酸的碱金属或碱土金属盐中烷基取代的部分衍生自具有约10至约80个碳原子的α-烯烃。所用的烯烃可以是直链的、异构直链的、支链的或部分支化直链的。烯烃可以是直链烯烃的混合物、异构直链烯烃的混合物、支链烯烃的混合物、部分支化的直链烯烃的混合物或任何前述的混合物。
在一个实施方案中，可以使用的直链烯烃的混合物是选自每分子具有约12至约30个碳原子烯烃的正α-烯烃混合物。在一个实施方案中，使用固体或液体催化剂中的至少一种使正构α-烯烃异构化。
在另一个实施方案中，烯烃是具有约20至约80个碳原子的支化烯属丙烯低聚物或其混合物，即衍生自丙烯聚合的支链烯烃。烯烃也可以被其它官能团如羟基、羧基、杂原子等取代。在一个实施方案中，支化烯属丙烯低聚物或其混合物具有约20至约60个碳原子。在一个实施方案中，支化烯属丙烯低聚物或其混合物具有约20至约40个碳原子。
在一个实施方案中，包含在烷基取代的羟基芳族羧酸清净剂的碱土金属盐中的烷基(比如烷基取代的羟基苯甲酸的碱金属盐中的烷基)，其至少约75摩尔％(例如，至少约80摩尔％、至少约85摩尔％、至少约90摩尔％、至少约95摩尔％或至少约99摩尔％)是C20或更高。在另一个实施方案中，烷基取代的羟基芳族羧酸的碱金属或碱土金属盐是烷基取代的羟基苯甲酸的碱金属或碱土金属盐，其中所述烷基取代的羟基苯甲酸衍生自其中烷基是含有至少75摩尔％C20的正α-烯烃或更高碳原子数的正α-烯烃残余物的烷基取代的羟基苯甲酸。
在另一个实施方案中，包含在烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐中的烷基(比如烷基取代的羟基苯甲酸的碱金属盐中的烷基)，其至少约50摩尔％(例如，至少约60摩尔％、至少约70摩尔％、至少约80摩尔％、至少约85摩尔％、至少约90摩尔％、至少约95摩尔％或至少约99摩尔％)是约C14至约C18。
所得到的烷基取代的羟基芳族羧酸的碱金属或碱土金属盐将是邻位和对位异构体的混合物。在一个实施方案中，产物将含有约1至99％的邻位异构体和99至1％的对位异构体。在另一个实施方案中，产物将含有约5-70％的邻位和95-30％的对位异构体。
烷基取代的羟基芳族羧酸的碱金属或碱土金属盐可以是中性或过碱性的。通常，烷基取代的羟基芳族羧酸的过碱性碱金属盐或碱土金属盐是其中烷基取代的羟基芳族羧酸的碱金属盐或碱土金属盐的BN已经通过例如增加碱源(例如石灰)和酸性的过碱性化合物(例如二氧化碳)的方法增加。
磺酸盐可以由磺酸来制备，磺酸通常通过烷基取代的芳烃(例如从石油分馏或通过芳烃的烷基化获得的那些)经磺化获得。实例包括通过烷基化苯、甲苯、二甲苯、萘、联苯或它们的卤素衍生物获得的那些。所述烷基化可以在催化剂存在下用具有约3至多于70个碳原子的烷基化剂进行。烷芳基磺酸盐通常每个烷基取代的芳族部分含有约9至约80个或更多个碳原子，优选约16至约60个碳原子。
可以用金属的氧化物、氢氧化物、醇盐、碳酸盐、羧酸盐、硫化物、氢硫化物、硝酸盐、硼酸盐和醚中和油溶性磺酸盐或烷芳基磺酸。考虑到最终产品的所需TBN来选择金属化合物的量，但通常为化学计量需求的约100至约220重量％(优选至少约125重量％)。
苯酚和硫化苯酚的金属盐通过与合适的金属化合物如氧化物或氢氧化物反应来制备，中性或过碱性产物可通过本领域公知的方法获得。硫化苯酚可以通过使酚与硫或含硫化合物，如硫化氢、一卤化硫或二卤化硫反应制备，以形成产物，所述产物通常是其中2个或更多个苯酚被含硫桥连接的化合物的混合物。
通常，清净剂的量可以是从约0.001重量％至约25重量％、或从约0.05重量％至约20重量％、或从约0.1重量％至约15重量％，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物可以含有一种或多种可降低运动部件之间摩擦的摩擦改进剂。本领域普通技术人员已知的任何摩擦改进剂都可以用于船用柴油机汽缸润滑油组合物中。合适的摩擦改进剂的非限制性实例包括脂肪羧酸；脂肪羧酸的衍生物(例如醇、酯、硼酸酯、酰胺、金属盐等)；单-、二-或三-烷基取代的磷酸或膦酸；单-、二-或三-烷基取代的磷酸或膦酸的衍生物(例如酯、酰胺、金属盐等)；单-、二-或三-烷基取代的胺；单-烷基或二-烷基取代的酰胺及其组合。在一些实施方案中，摩擦改性剂的实例包括但不限于，烷氧基化脂肪胺；硼化脂肪环氧化物；脂肪亚磷酸酯、脂肪环氧化物、脂肪胺、硼化烷氧基化脂肪胺、脂肪酸的金属盐、脂肪酸酰胺、甘油酯、硼化甘油酯；和美国专利第6372696号中公开的脂肪咪唑啉，其内容通过引用并入本文；通过由C4至C75或C6至C24或C6至C20的脂肪酸酯和选自由胺和烷醇胺等反应产物获得的摩擦改进剂以及混合物。
摩擦改性剂的量可以从约0.01重量％至约10重量％、从约0.05重量％至约5重量％、或从约0.1重量％至约3重量％，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物可含有一种或多种能减少摩擦和过度磨损的抗磨剂。本领域普通技术人员已知的任何抗磨剂都可以用于润滑油组合物中。合适的抗磨剂的非限制性实例包括二硫代磷酸锌，二硫代磷酸的金属(例如，铅、锑、钼等)盐，二硫代氨基甲酸的金属(例如，锌、铅、锑、钼等)盐，脂肪酸的金属(例如，锌、铅、锑等)盐，硼化合物，磷酸酯，亚磷酸酯，磷酸酯或硫代磷酸酯的胺盐，二环戊二烯和硫代磷酸的反应产物以及它们的组合。
抗磨剂的量可以从约0.01重量％至约5重量％、或从约0.05重量％至约3重量％、或从约0.1重量％至约1重量％，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
在某些实施方案中，抗磨剂是或包含二烃基二硫代磷酸金属盐，如二烷基二硫代磷酸锌化合物。所述二烃基二硫代磷酸金属盐的金属可以是碱金属或碱土金属，或铝、铅、锡、钼、锰、镍或铜。在一些实施方案中，金属是锌。在其它实施方案中，二烃基二硫代磷酸金属盐的烷基具有从约3至约22个碳原子、从约3至约18个碳原子、从约3至约12个碳原子或从约3至约8个碳原子。在进一步的实施方案中，烷基是直链或支链的。
在本发明的润滑油组合物中包含二烷基二硫代磷酸锌盐的二烃基二硫代磷酸金属盐的量是通过其磷含量来测定。在一些实施方案中，本发明的润滑油组合物的磷含量是从约0.01重量％至约0.14重量％，基于所述润滑油组合物的总重量。
本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物可以含有一种或多种泡沫抑制剂或消泡剂，其可以破坏油中的泡沫。本领域普通技术人员已知的任何泡沫抑制剂或消泡剂都可用于船用柴油机汽缸润滑油组合物中。合适的泡沫抑制剂或消泡剂的非限制性实例包括硅油或聚二甲基硅氧烷、氟硅氧烷、烷氧基化脂族酸、聚醚(例如聚乙二醇)、支化聚乙烯醚、丙烯酸烷基酯聚合物、甲基丙烯酸烷基酯聚合物、聚烷氧基胺及其组合。在一些实施方案中，泡沫抑制剂或消泡剂包含单硬脂酸甘油酯、聚乙二醇棕榈酸酯、三烷基单硫代磷酸酯、磺化蓖麻油酸酯、苯甲酰丙酮、水杨酸甲酯、单油酸甘油酯或二油酸甘油酯。
泡沫抑制剂或消泡剂的量可以从约0.001重量％至约5重量％、或从约0.05重量％至约3重量％、或从约0.1重量％至约1重量％，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物可含有一种或多种可降低船用柴油机汽缸润滑油组合物倾点的倾点下降剂。本领域普通技术人员已知的任何倾点下降剂都可用于船用柴油机汽缸润滑油组合物中。合适的倾点下降剂的非限制性实例包括聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸烷基酯聚合物、甲基丙烯酸烷基酯聚合物、邻苯二甲酸二(四烷基苯酚)酯、四-烷基苯酚的缩合物、氯化石蜡与萘的缩合物及其组合。在一些实施方案中，倾点下降剂包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化石蜡与苯酚的缩合物、聚烷基苯乙烯等。
倾点下降剂的量可以从约0.01重量％至约10重量％、或从约0.05重量％至约5重量％、或从约0.1重量％至约3重量％，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
在一个实施方案中，本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物不含一种或多种破乳剂。在另一个实施方案中，本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物可以包含一种或多种能够促进暴露于水或蒸汽的润滑油组合物中油-水分离的破乳剂。本领域普通技术人员已知的任何破乳剂都可用于船用柴油机汽缸润滑油组合物中。合适的破乳剂的非限制性实例包括阴离子表面活性剂(例如，烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐等)，非离子烷氧基化烷基酚醛树脂，氧化烯聚合物(例如，聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物等)，油溶性酸的酯，聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯及其组合。
破乳剂的量可以从约0.01重量％至约10重量％、或从约0.05重量％至约5重量％、或从约0.1重量％至约3重量％，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物可含有一种或多种可减少腐蚀的腐蚀抑制剂。本领域普通技术人员已知的任何腐蚀抑制剂都可以用于船用柴油机汽缸润滑油组合物中。合适的腐蚀抑制剂的非限制性实例包括十二烷基琥珀酸的半酯或酰胺、磷酸酯、硫代磷酸酯、烷基咪唑啉、肌氨酸及其组合。
腐蚀抑制剂的量可以从约0.01重量％至约5重量％、或从约0.05重量％至约3重量％、或从约0.1重量％至约1重量％，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物可以含有一种或多种极压(EP)试剂，其能防止滑动金属表面在极压条件下烧结。本领域普通技术人员已知的任何极压剂都可用于船用柴油机汽缸润滑油组合物中。通常，所述极压剂是能够与金属化学结合以形成表面膜的化合物，所述表面膜在高负荷下防止相对金属表面上的凹凸不平的粘结。合适的极压剂的非限制性实例包括硫化动物或硫化植物的脂肪或油，硫化动物或植物的脂肪酸酯，磷的三价或五价酸的全部或部分酯化的酯，硫化烯烃，二烃基多硫化物，硫化Diels-Alder加合物，硫化二环戊二烯，脂肪酸酯和单不饱和烯烃的硫化或共硫化混合物，脂肪酸、脂肪酸酯和α-烯烃的共硫化共混物，官能取代的二烃基多硫化物，硫杂醛，硫杂酮，环硫化合物，含硫缩醛衍生物，萜烯和无环烯烃的共硫化共混物，以及多硫化物烯烃产物，磷酸酯或硫代磷酸酯的胺盐及其组合。
极压剂的量可以从约0.01重量％至约5重量％、或从约0.05重量％至约3重量％、或从约0.1重量％至约1重量％，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物可含有一种或多种能抑制黑色金属表面腐蚀的防锈剂。本领域普通技术人员已知的任何防锈剂都可以用于船用柴油机汽缸润滑油组合物中。合适的防锈剂的非限制性实例包括非离子聚氧化烯试剂，例如，聚氧乙烯月桂基醚，聚氧乙烯高级醇醚，聚氧乙烯壬基苯基醚，聚氧乙烯辛基苯基醚，聚氧乙烯辛基硬脂基醚，聚氧乙烯油基醚，聚氧乙烯山梨醇单硬脂酸酯，聚氧乙烯山梨醇单油酸酯，聚乙二醇单油酸酯；硬脂酸和其他脂肪酸；二羧酸；金属皂；脂肪酸胺盐；重质磺酸的金属盐；多元醇的部分羧酸酯；磷酸酯；(短链)烯基琥珀酸；其偏酯和其含氮衍生物；合成的烷芳基磺酸盐，例如金属二壬基萘磺酸盐；等等以及它们的混合物。
防锈剂的量可以从约0.01重量％至约10重量％、或从约0.05重量％至约5重量％、或从约0.1重量％至约3重量％，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物可以含有一种或多种多功能添加剂。合适的多官能添加剂的非限制性实例包括硫化二硫代氨基甲酸氧钼、硫化有机二硫代磷酸氧钼、单甘油酯氧钼、二乙基酰胺氧钼、胺-钼配合物化合物和含硫钼配合物化合物。
本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物可以含有一种或多种粘度指数改进剂。合适的粘度指数改进剂的非限制性实例包括但不限于烯烃共聚物，如乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、水合苯乙烯-异戊二烯共聚物，聚丁烯，聚异丁烯，聚甲基丙烯酸酯，乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸酯共聚物和分散剂型粘度指数改进剂。这些粘度调节剂可以任选地用接枝材料(例如马来酸酐)接枝，接枝材料可以与例如胺、酰胺、含氮杂环化合物或醇反应以形成多功能粘度调节剂(分散剂-粘度调节剂)。粘度调节剂的其它实例包括星形聚合物(例如，包含异戊二烯/苯乙烯/异戊二烯三嵌段的星形聚合物)。粘度调节剂的其它实例包括具有低Brookfield粘度和高剪切稳定性的聚(甲基)丙烯酸烷基酯、具有高Brookfield粘度和高剪切稳定性的分散性能的官能化聚(甲基)丙烯酸烷基酯、重均分子量范围为700至2500道尔顿的聚异丁烯及其混合物。
粘度指数改进剂的量可以从约0.01重量％至约25重量％、或从约0.05重量％至约20重量％、或从约0.3重量％至约15重量％，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物可以含有一种或多种金属钝化剂。合适的金属钝化剂的非限制性实例包括二亚水杨基丙二胺、三唑衍生物、噻二唑衍生物和巯基苯并咪唑。
另外，前述船用柴油机汽缸润滑油组合物添加剂可以作为添加剂包或浓缩物提供，在所述添加剂包或浓缩物中掺入如上所述基本惰性的、通常为液体的有机稀释剂。添加剂包通常以所需的量和比例包含有一种或多种以上所述的各种添加剂，以直接与所需量的润滑粘度的油组合。
以下非限制性实施例是对本发明的说明。
通过在基准配方中评估含有不同分散剂的I类和II类基础油船用汽缸润滑油组合物与含有相同基准配方而没有任何分散剂的润滑油组合物对比来证明本发明的优点。
使用改性的石油学会48(“MIP-48”)测试来评价本发明的船用汽缸润滑油组合物对基于氧化的粘度增加的稳定程度。
改性的石油学会48(MIP-48)测试
MIP-48测试由热部分和氧化部分组成。在该测试的两个部分期间，将测试样品加热一定时间段。在该测试的热部分中，使氮气通过加热的油样品24小时和平行地在该测试的氧化部分期间使空气通过加热的油样品24小时。将样品冷却，测定两个样品的粘度。测定测试油由氧化引起的粘度增加并且就热效应加以修正。各个船用汽缸润滑油组合物的基于氧化的粘度增加通过如下进行计算：从空气吹送的样品在200℃下的运动粘度减去氮气吹送的样品在200℃下的运动粘度，并将减差除以氮气吹送的样品在200℃下的运动粘度。这样做是为了修正测试过程中潜在的蒸发效应或任何其他热效应，从而关注氧化的影响。此修正可能会导致负值。表现出更好的抗氧化粘度增加的稳定性的测试油将导致较低的％值。
另外，使用以下泡沫测试来评价本发明的船用汽缸润滑油组合物控制发泡的能力。
泡沫测试
测试方法的概述
该测试方法涵盖在24℃和93.5℃下确定的润滑油发泡特性。将保持在24℃(75℉)温度下的样品用空气以恒定速率吹5分钟，然后静置10分钟(“序列I”)。在两个阶段结束时都测量泡沫的体积。在93.5℃(200℉)的第二个样品上重复该测试(“序列II”)，然后在24℃(75℉)下瘪泡之后重复该测试(“序列III”)。
意义和用途
在诸如高速齿轮传动、高容量泵送和飞溅润滑的系统中，油品起泡的趋势可能是严重的问题。润滑剂的不适当的润滑、汽蚀和溢流损失会导致机械故障。这种测试方法用于在这些操作条件下油品的评估。
使用以下组分来配制船用柴油机汽缸润滑油组合物。
ExxonMobil150N：I类基润滑油,可得自埃克森美孚(Irving，TX.)。
ExxonMobil600N：I类基润滑油,可得自埃克森美孚(Irving，TX.)。
Esso2500BS：I类光亮油,可得自埃克森美孚(Irving，TX.)。
Chevron 600N：II类基润滑油，可得自雪佛龙公司(San Ramon，CA)。
Chevron RLOP 100：II类基润滑油，可得自雪佛龙公司(San Ramon，CA)。
以下实施例中使用的琥珀酰亚胺分散剂描述如下：
分散剂A：主要为衍生自数均分子量(Mn)为1000的聚异丁烯和重质多胺/二亚乙基三胺(80/20重量/重量)的双琥珀酰亚胺分散剂的油浓缩物。该添加剂含有2.0％的氮、约32％的稀释油并具有38mg·KOH/g的TBN。
分散剂B：主要为衍生自Mn为1300的聚异丁烯和重质多胺/二亚乙基三胺(80/20重量/重量)的双琥珀酰亚胺分散剂的油浓缩物。该添加剂含有1.45％的氮、约39％的稀释油并具有27mg·KOH/g的TBN。
分散剂C：经硼化处理后的主要为衍生自数均分子量(Mn)为1300的聚异丁烯和重质多胺的双琥珀酰亚胺分散剂的油浓缩物。该添加剂含有1.95％的氮、0.63％的硼、约37％的稀释油并具有43mg·KOH/g的TBN。
分散剂D：经碳酸亚乙酯处理后的主要为衍生自数均分子量(Mn)为2300的聚异丁烯和重质多胺的双琥珀酰亚胺分散剂的油浓缩物。该添加剂含有1.0％的氮、约43％的稀释油(约57％活性成分)并具有12.5mg·KOH/g的TBN。
分散剂E：衍生自数均分子量(Mn)为2300的聚异丁烯和重质多胺的双琥珀酰亚胺分散剂的油浓缩物。该添加剂含有1.25％的氮、约42％的稀释油并具有29mg·KOH/g的TBN。该分散剂是碳酸亚乙酯处理步骤之前的分散剂D的琥珀酰亚胺前体。
下表中所示的分散剂浓度的量是基于加入到配方中的油浓缩物的量，而不是活性分散剂的量。通过以等摩尔量将分散剂加入到组合物中，所述等摩尔量由组成双琥珀酰亚胺分散剂是核心的胺的摩尔数确定，从而使得实施例中分散剂A、B、C和E的量(以摩尔计)相当于5.0重量％(2.9重量％活性成分)分散剂D。然后在一些实施例中将分散剂D下降至2.5重量％和3.5重量％添加剂的浓度(分别为1.4重量％活性成分和2.0重量％活性成分)以评估关键浓度值。
实施例1-7和对比例1-5
如下表1所示制备实施例1-7和对比例1-5的船用汽缸润滑油组合物。使用主要量的I类基础油将每种船用汽缸润滑油组合物配制到SAE 50粘度等级。实施例5和7的船用汽缸润滑油组合物包括以下添加剂：114BN硫化烷基酚钙清净剂的油浓缩物、260BN硫化烷基酚钙清净剂的油浓缩物、410BN高过碱性烷基芳族磺酸钙清净剂、二烷基二硫代磷酸二代锌盐和泡沫抑制剂。表1其余实施例的船用汽缸润滑油组合物包括以下添加剂：114BN硫化烷基酚钙清净剂的油浓缩物、150BN包含直链烷基取代的羟基苯甲酸钙盐过碱性清净剂的油浓缩物、410BN高过碱性烷基芳族磺酸钙清净剂的油浓缩物和泡沫抑制剂。对比例1不含任何琥珀酰亚胺分散剂，是参比油。对比例3、4和5以及发明实施例6和7中分散剂的量相当于5.0重量％分散剂D，以等摩尔量计。实施例6和7含有未经碳酸亚乙酯进行处理后的较高分子量的琥珀酰亚胺分散剂。
表1中所示的结果显示，实施例1-7的船用柴油机汽缸润滑油组合物相对于对比例1-5的I类基础油汽缸润滑剂表现出出人意料地更好的和相当的氧化粘度增加的稳定性，这通过MIP-48测试测量等同或更低的％增加可明显的看出，并且实施例1-7的船用柴油机汽缸润滑油组合物的起泡趋势比对比例明显改善。另外，实施例1-7的船用柴油机汽缸润滑油组合物比对比例的船用柴油机汽缸润滑油组合物使用更少的光亮油(在实施例中表示为Esso Core 2500BS)实现了期望的粘度。
实施例8-12和对比例6-9
如下表2所示制备实施例8-12和对比例6-9的船用汽缸润滑油组合物。使用主要量的I I类基础油将每种船用汽缸润滑油组合物配制到SAE50粘度等级。实施例12的船用汽缸润滑油组合物进一步包括：114BN硫化烷基酚钙清净剂的油浓缩物、260BN硫化烷基酚钙清净剂的油浓缩物、410BN高过碱性烷基芳族磺酸钙清净剂、二烷基二硫代磷酸二代锌盐和泡沫抑制剂。表2其余实施例的船用汽缸润滑油组合物包括以下添加剂：114BN硫化烷基酚钙清净剂的油浓缩物、150BN包含直链烷基取代的羟基苯甲酸钙盐过碱性清净剂的油浓缩物、410BN高过碱性烷基芳族磺酸钙清净剂的油浓缩物和泡沫抑制剂。对比例6不含有任何琥珀酰亚胺分散剂，是参比油。对比例7、8和9中分散剂的量相当于5.0重量％分散剂D，以等摩尔量计。
如表2所示的结果显示，实施例9、11和12的船用柴油机汽缸润滑油组合物相对于II类基础油的船用柴油机汽缸润滑油组合物表现出出人意料地更好的氧化粘度增加的稳定性，这通过MIP-48测试测量更低的％增加可明显的看出，且实施例9、11和12的船用柴油机汽缸润滑油组合物的发泡倾向相对于对比例6-9具有明显改善。使用约一半摩尔当量分散剂的本发明的实施例8和10与对比例相比改善了粘度增加性能和约等同的泡沫性能。另外，实施例8-12的船用柴油机油缸润滑油组合物比对比例的船用柴油机油缸润滑油组合物使用更少的光亮油获得所需的粘度。
实施例13-14和对比例10-14
如下表3所示制备实施例13-14和对比例10-14的船用汽缸润滑油组合物。使用主要量的I类基础油将每种船用汽缸润滑油组合物配制成SAE 50粘度等级的油。每种船用汽缸润滑油组合物进一步包括以下添加剂：410BN高过碱性烷基芳族磺酸钙清净剂的油浓缩物、19BN非过碱性烷基芳族磺酸钙清净剂的油浓缩物、二烷基二硫代磷酸二代锌盐、胺类抗氧剂和泡沫抑制剂。对比例10不含有任何琥珀酰亚胺分散剂，是参比油。对比例12、13和14中分散剂的量相当于5.0重量％分散剂D，以等摩尔量计。
如表3中所示的结果显示，实施例13-14的船用柴油机汽缸润滑油组合物表现出相当的和出人意料地更好的抗氧化粘度增加的稳定性，这通过MIP-48测试测量更低的％增加可明显的看出，且实施例13-14的船用柴油机汽缸润滑油组合物比对比例的起泡趋势更好。具体而言，实施例13结果在比对比例较低的摩尔当量的分散剂下改进了泡沫性能。另外，实施例13-14船用柴油机汽缸润滑油组合物中的每一个都比对比例的船用柴油机汽缸润滑油组合物使用较少的光亮油获得所需的粘度。
实施例15-16和对比例15-19
如下表4所示制备实施例15-16和对比例15-19的船用汽缸润滑油组合物。使用主要量的I I类基础油将每个船用汽缸润滑油组合物配制成SAE 50粘度等级的油。每种船用汽缸润滑油组合物以相似的量包含以下添加剂：410BN高过碱性烷基芳族磺酸钙清净剂的油浓缩物、19BN非过碱性烷基芳族磺酸钙清净剂的油浓缩物、二烷基二硫代磷酸二代锌盐、胺类抗氧剂和泡沫抑制剂。对比例15不含任何琥珀酰亚胺分散剂，是参比油。对比例17、18和19中分散剂的量相当于5.0重量％分散剂D，以等摩尔量计。
如表4中所示的结果所示，实施例15和16的船用柴油机汽缸润滑油组合物相对于对比例15-19的I I类基础油汽缸润滑油的船用柴油机汽缸润滑油组合物表现出出人意料地更好的抗氧化粘度增加的稳定性，这通过MIP-48测试测量更低的％增加可明显的看出，且实施例15-16的船用柴油机汽缸润滑油组合物比对比例的起泡趋势显著改善或相当。具体地说，实施例15在比对比例较低的摩尔当量分散剂下导致了改善的泡沫性能。另外，实施例15-16的船用柴油机汽缸润滑油组合物使用比对比例更少量的光亮油获得了期望的粘度。
实施例17和对比例20-23
如下表5所示制备实施例17和对比例20-23的船用汽缸润滑油组合物。使用主要量的I I类基础油将每种船用汽缸润滑油组合物配制成SAE50粘度等级的油。每种船用汽缸润滑油组合物以类似的量还包括以下添加剂：114BN硫化烷基酚钙清净剂的油浓缩物、410BN高过碱性烷基芳族磺酸钙清净剂的油浓缩物、19BN非过碱性烷基芳族磺酸钙清净剂、胺类抗氧剂和泡沫抑制剂。对比例20不含任何琥珀酰亚胺分散剂，是参比油。对比例21、22和23中分散剂的量相当于5.0重量％分散剂D，以等摩尔量计。
表5
如表5中所示的结果显示，实施例17的船用柴油机汽缸润滑油组合物相对于对比例20-23的I I基础油汽缸润滑剂的船用柴油机汽缸润滑油组合物表现出出人意料地更好的抗氧化粘度增加的稳定性，这通过MIP-48测试测量更低的％增加可明显的看出，并且实施例17的船用柴油机汽缸润滑油组合物的起泡趋势明显优于对比例。另外，实施例17的船用柴油机油缸润滑油组合物比对比例的船用柴油机油缸润滑油组合物使用更少的光亮油获得所需的粘度。
实施例18-19和对比例24-27
如下表6所示制备实施例18和19以及对比例24-27的船用汽缸润滑油组合物。使用主要量的I类基础油将每种船用汽缸润滑油组合物配制成SAE 60粘度等级的油。每种船用汽缸润滑油组合物以类似的量还包括以下添加剂：114BN硫化烷基酚钙清净剂的油浓缩物、410BN高过碱性烷基芳族磺酸钙清净剂的油浓缩物、260BN硫化烷基酚钙清净剂、二烷基二硫代磷酸二代锌盐和泡沫抑制剂。对比例24不含有任何琥珀酰亚胺分散剂，是参比油。对比例25、26和27中分散剂的量相当于5.0重量％分散剂D，以等摩尔量计。
表6
如表6中所示的结果显示，实施例18和19的船用柴油机汽缸润滑油组合物相对于对比例24-27的I基础油汽缸润滑剂的船用柴油机汽缸润滑油组合物表现出出人意料地更好的抗氧化粘度增加的稳定性，这通过MIP-48测试测量更低的％增加可明显的看出，且实施例18和19的船用柴油机汽缸润滑油组合物的发泡倾向等同于或明显优于对比例。另外，实施例18和19的船用柴油机油缸润滑油组合物比对比例的船用柴油机油缸润滑油组合物使用更少的光亮油获得所需的粘度。
应该理解的是，可以对本发明的实施例进行各种改进。因此，以上描述不应该被解释为限制性的，而仅仅是作为优选实施方案的实施例。例如，上述描述和实现的功能作为本发明的最佳模式仅用于说明性的目的。在不脱离本发明的范围和实质的情况下，本领域技术人员可以实现其他的组合和方法。而且，本领域技术人员可以在所附权利要求的范围和实质内设想其他改进。
以下是本发明的示例性实施方案的项目列表，但不限于本发明的全部范围：
1.一种船用柴油机汽缸润滑油组合物，其包含(a)主要量的润滑粘度的油，和(b)一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，其中所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类；并且其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约150的总碱值(TBN)。
2.根据第1项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其具有约5至约100的TBN。
3.根据第1项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述润滑粘度的油包含I类基础油。
4.根据第1项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述润滑粘度的油包含II类基础油。
5.根据第1项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述的一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约2500聚烯烃类的一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
6.根据第1项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述的一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000聚丁烯类的一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
7.根据第1项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述的一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约2500聚丁烯类的一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
8.根据第1项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述的一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂以约0.25至约10重量％的量存在，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
9.根据第1项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述的一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂以约1至约5重量％的量存在，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
10.根据第1项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，进一步包含一种或多种船用柴油机汽缸润滑油组合物添加剂，所述添加剂选自由抗氧剂、清净剂、防锈剂、除雾剂、破乳剂、金属钝化剂、摩擦改性剂、倾点下降剂、消泡剂、助溶剂、腐蚀抑制剂、染料、极压剂及其混合物组成的组。
11.一种用具有改善氧化稳定性的船用柴油机汽缸润滑剂组合物润滑船用二冲程十字头柴油机的方法，其中所述方法包括用船用柴油机汽缸润滑油组合物运行所述发动机，所述船用柴油机汽缸润滑油组合物包含(a)主要量的润滑粘度的油，和(b)一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，其中所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类；并且其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约150的总碱值(TBN)。
12.根据第11项所述的方法，其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约100的TBN。
13.根据第11项所述的方法，其中所述润滑粘度的油包含I类基础油或I I类基础油。
14.根据第11项所述的方法，其中所述的一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约2500聚烯烃类的一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
15.根据第11项所述的方法，其中所述的一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000聚丁烯类的一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
16.根据第11项所述的方法，其中所述的一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约2500聚丁烯类的一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
17.根据第11项所述的方法，其中所述的一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂以约0.25至约10重量％的量存在，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
18.根据第11项所述的方法，其中所述的一种或多种非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂以约1至约5重量％的量存在，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
19.根据第11项所述的方法，其中所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物进一步包含一种或多种船用柴油机汽缸润滑油组合物添加剂，所述添加剂选自由抗氧剂、清净剂、防锈剂、除雾剂、破乳剂、金属钝化剂、摩擦改性剂、倾点下降剂、消泡剂、助溶剂、腐蚀抑制剂、染料、极压剂及其混合物组成的组。
20.一种船用柴油机汽缸润滑油组合物，其包含(a)主要量的润滑粘度的油，和(b)一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约150的总碱值(TBN)。
21.根据第20项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其具有约5至约100的TBN。
22.根据第20项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述润滑粘度的油包含I类基础油。
23.根据第20项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中润滑粘度的油包含II类基础油。
24.根据第20项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约500至约5000聚烯烃类的一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
25.根据第20项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约700至约3000聚烯烃类的一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
26.根据第20项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约500至约5000聚丁烯类的一种或多种碳酸亚乙酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
27.根据第20项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约700至约3000聚丁烯类的一种或多种碳酸亚乙酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
28.根据第20项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂以约0.25至约10重量％的量存在，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
29.根据第20项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂以约1至约5重量％的量存在，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
30.根据第20项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，还包含一种或多种船用柴油机汽缸润滑油组合物添加剂，所述添加剂选自由抗氧剂、清净剂、防锈剂、除雾剂、破乳剂、金属钝化剂、摩擦改性剂、倾点下降剂、消泡剂、助溶剂、腐蚀抑制剂、染料、极压剂及其混合物组成的组。
31.一种用具有改善氧化稳定性的船用柴油机汽缸润滑油组合物润滑船用二冲程十字头柴油机的方法，其中所述方法包括用船用柴油机汽缸润滑油组合物运行所述发动机，所述船用柴油机汽缸润滑油组合物包含(a)主要量的润滑粘度的油，和(b)一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，其中所述柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约150的总碱值(TBN)。
32.根据第31项所述的方法，其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约100的TBN。
33.根据第31项所述的方法，其中所述润滑粘度的油包含I类基础油或I I类基础油。
34.根据第31项所述的方法，其中所述一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约500至约5000聚烯烃类的一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
35.根据第31项所述的方法，其中所述一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约700至约3000聚烯烃类的一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
36.根据第31项所述的方法，其中所述一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约500至约5000聚丁烯类的一种或多种碳酸亚乙酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
37.根据第31项所述的方法，其中所述一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约700至约3000聚丁烯类的一种或多种碳酸亚乙酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
38.根据第31项所述的方法，其中所述一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂以约0.25至约10重量％的量存在，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
39.根据第31项所述的方法，其中所述一种或多种环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂以约1至约5重量％的量存在，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
40.根据第31项所述的方法，其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物进一步包含一种或多种船用柴油机汽缸润滑油组合物添加剂，所述添加剂选自由抗氧剂、清净剂、防锈剂、除雾剂、破乳剂、金属钝化剂、摩擦改性剂、倾点下降剂、消泡剂、助溶剂、腐蚀抑制剂、染料、极压剂及其混合物组成的组。
41.一种船用柴油机汽缸润滑油组合物，其包含(a)主要量的润滑粘度的I类基础油，和(b)非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，其以约1.5至约8.0重量％的量存在，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量，其中所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类；并且其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约30的总碱值(TBN)。
42.根据第41项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中数均分子量为约1500至约2500。
43.根据第41项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中聚烯烃类是聚丁烯类。
44.根据第41项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，还包含一种或多种船用柴油机汽缸润滑油组合物添加剂，所述添加剂选自由抗氧剂、清净剂、防锈剂、除雾剂、破乳剂、金属钝化剂、摩擦改性剂、倾点下降剂、消泡剂、助溶剂、腐蚀抑制剂、染料、极压剂及其混合物组成的组。
45.根据第41项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂为环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
46.一种船用柴油机汽缸润滑油组合物，其包含(a)主要量的润滑粘度的I类基础油，和(b)非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，其以约1.0至约5.0重量％的量存在，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量，其中所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类；并且其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有大于约30的总碱值(TBN)。
47.根据第46项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中数均分子量为约1500至约2500。
48.根据第46项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中聚烯烃类是聚丁烯类。
49.根据第46项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，还包含一种或多种船用柴油机汽缸润滑油组合物添加剂，所述添加剂选自由抗氧剂、清净剂、防锈剂、除雾剂、破乳剂、金属钝化剂、摩擦改性剂、倾点下降剂、消泡剂、助溶剂、腐蚀抑制剂、染料、极压剂及其混合物组成的组。
50.根据第46项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂为环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
51.一种船用柴油机汽缸润滑油组合物，其包含(a)主要量的润滑粘度的II类基础油，和(b)非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，其以约1.5至约8.0重量％的量存在，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量，其中所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类；并且其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约20的总碱值(TBN)。
52.根据第51项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中数均分子量为约1500至约2500。
53.根据第51项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中聚烯烃类是聚丁烯类。
54.根据第51项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，还包含一种或多种船用柴油机汽缸润滑油组合物添加剂，所述添加剂选自由抗氧剂、清净剂、防锈剂、除雾剂、破乳剂、金属钝化剂、摩擦改性剂、倾点下降剂、消泡剂、助溶剂、腐蚀抑制剂、染料、极压剂及其混合物组成的组。
55.根据第51项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂为环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
56.一种船用柴油机汽缸润滑油组合物，其包含(a)主要量的润滑粘度的II类基础油，和(b)非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，其以约1.0至约5.0重量％的量存在，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量，其中所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类；并且其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有大于约20的总碱值(TBN)。
57.根据第56项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中数均分子量为约1500至约2500。
58.根据第56项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中聚烯烃类是聚丁烯类。
59.根据第56项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，还包含一种或多种船用柴油机汽缸润滑油组合物添加剂，所述添加剂选自由抗氧剂、清净剂、防锈剂、除雾剂、破乳剂、金属钝化剂、摩擦改性剂、倾点下降剂、消泡剂、助溶剂、腐蚀抑制剂、染料、极压剂及其混合物组成的组。
60.根据第56项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂为环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
61.根据第41至60项中任一项所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物在二冲程十字头柴油机中的用途。
62.至少1.0重量％，以活性成分计，环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂作为船用柴油机汽缸润滑组合物的油品增稠剂的用途。

Claims (20)

1.一种船用柴油机汽缸润滑油组合物，其包含(a)主要量的润滑粘度的I类基础油，和(b)非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，按活性成分计，基于所述船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量,以约1.5至约8.0重量％的量存在，其中所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类；并且其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约30的总碱值(TBN)。
2.根据权利要求1所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述数均分子量为约1500至约2500。
3.根据权利要求1所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述聚烯烃类是聚丁烯类。
4.根据权利要求1所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，还包含一种或多种船用柴油机汽缸润滑油组合物添加剂，所述添加剂选自由抗氧剂、清净剂、防锈剂、除雾剂、破乳剂、金属钝化剂、摩擦改进剂、倾点下降剂、消泡剂、助溶剂、腐蚀抑制剂、染料、极压剂以及它们的混合物组成的组。
5.根据权利要求1所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
6.一种船用柴油机汽缸润滑油组合物，其包含(a)主要量的润滑粘度的I类基础油，和(b)非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，按活性成分计，基于所述船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量，以约1.0至约5.0重量％的量存在，其中所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类；并且其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有大于约30的总碱值(TBN)。
7.根据权利要求6所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述数均分子量为约1500至约2500。
8.根据权利要求6所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述聚烯烃类是聚丁烯类。
9.根据权利要求6所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，还包含一种或多种船用柴油机汽缸润滑油组合物添加剂，所述添加剂选自由抗氧剂、清净剂、防锈剂、除雾剂、破乳剂、金属钝化剂、摩擦改进剂、倾点下降剂、消泡剂、助溶剂、腐蚀抑制剂、染料、极压剂以及它们的混合物组成的组。
10.根据权利要求6所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
11.一种船用柴油机汽缸润滑油组合物，其包含(a)主要量的润滑粘度的II类基础油，和(b)非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量，以约1.5至约8.0重量％的量存在，其中所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类；并且其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有约5至约20的总碱值(TBN)。
12.根据权利要求11所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述数均分子量为约1500至约2500。
13.根据权利要求11所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述聚烯烃类是聚丁烯类。
14.根据权利要求11所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，还包含一种或多种船用柴油机汽缸润滑油组合物添加剂，所述添加剂选自由抗氧剂、清净剂、防锈剂、除雾剂、破乳剂、金属钝化剂、摩擦改进剂、倾点下降剂、消泡剂、助溶剂、腐蚀抑制剂、染料、极压剂以及它们的混合物组成的组。
15.根据权利要求11所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
16.一种船用柴油机汽缸润滑油组合物，其包含(a)主要量的润滑粘度的II类基础油，和(b)非硼化的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂，以活性成分计，基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量，以约1.0至约5.0重量％的量存在，其中所述聚烯基取代基衍生自数均分子量为约1500至约3000的聚烯烃类；并且其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物具有大于约20的总碱值(TBN)。
17.根据权利要求16所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述数均分子量为约1500至约2500。
18.根据权利要求16所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述聚烯烃类是聚丁烯类。
19.根据权利要求16所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，还包含一种或多种船用柴油机汽缸润滑油组合物添加剂，所述添加剂选自由抗氧剂、清净剂、防锈剂、除雾剂、破乳剂、金属钝化剂、摩擦改进剂、倾点下降剂、消泡剂、助溶剂、腐蚀抑制剂、染料、极压剂以及它们的混合物组成的组。
20.根据权利要求16所述的船用柴油机汽缸润滑油组合物，其中所述聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂是环状碳酸酯处理后的聚烯基双琥珀酰亚胺分散剂。
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