CN107849262A - 可交联组合物 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及可交联组合物,并且例如,涉及这样的可交联组合物:可以形成具有与其他层的优异的界面粘合性的膜并且当在压敏粘合光学元件等结构中形成膜时不引起分离现象。

Description

可交联组合物
技术领域
该申请要求于2015年7月10日提交的韩国专利申请第10-2015-0098206号和于2016年4月10日提交的韩国专利申请第10-2016-0040353号的优先权和权益,其全部内容通过引用整体并入本文。
本申请涉及可交联组合物。
背景技术
可交联组合物正被用于多种领域中。例如,可应用压敏粘合剂或粘合剂以将保护膜或光学元件附接至诸如液晶显示器(LCD)面板的元件上以防止光学元件例如偏光板、其他塑料产品、家用电器、汽车等粘附污染物例如粉尘或出现划痕,并且在此,这种压敏粘合剂或粘合剂可由可交联组合物形成。
具有通过使用可交联组合物中的压敏粘合剂组合物预先在其一个表面上形成的压敏粘合层的光学元件被称为压敏粘合光学元件。例如,如专利文献1中所公开的,这种压敏粘合光学元件通常具有包括在支撑基底例如偏光板、偏光元件等的一个表面上形成的压敏粘合层的结构。
在如上所述的压敏粘合光学元件中,必须确保支撑基底例如偏光板与压敏粘合层之间的粘合性,并且还应当抑制压敏粘合剂分离的发生。
现有技术文献
专利文献
(专利文献1)日本专利第5019552号
发明内容
技术目的
本申请涉及可交联组合物,并且例如,涉及这样的可交联组合物:可以形成与其他层具有优异的界面粘合性的膜且当在压敏粘合光学元件等结构中形成膜时不引起分离现象。
技术方案
本申请的可交联组合物包含丙烯酸类压敏粘合剂树脂;用于丙烯酸类压敏粘合剂树脂的交联剂;和聚亚烷基多元醇化合物。可交联组合物可通过丙烯酸类压敏粘合剂树脂与用于压敏粘合剂树脂的交联剂之间的交联反应作为主交联反应而交联。本发明的发明人确定,当在由可交联组合物形成膜的过程中交联反应发生过快时,不能适当地确保由此形成的膜与另一个膜之间的界面粘合性。因此,在本申请中,发现通过设计包含在可交联组合物中的聚亚烷基多元醇化合物以适当地抑制交联反应,交联反应的速度被适当地控制,由此可交联组合物可以形成与另一个膜具有良好的界面粘合性并且没有分离现象等的膜。
在本说明书中,术语“聚亚烷基多元醇化合物”是指具有聚环氧烷单元和3个或更多个羟基的化合物。在以上描述中,羟基可存在于聚亚烷基多元醇化合物的末端。
在本说明书中,除非另有特别说明,否则当测量温度可影响其所得值时,相应的所得值为在室温下测量的值。本文中使用的术语“室温”是未升高或降低的自然温度,并且可大约在10℃至30℃的范围内,或者为23℃或25℃。
包含在可交联组合物中的丙烯酸类压敏粘合剂树脂是包含丙烯酸类单体作为主要组分且在交联之前或之后可以表现出压敏粘合特性的聚合物。在以上描述中,丙烯酸类单体可为丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物,并且例如,可为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。此外,在本申请中,作为主要组分被包含表示相应组分的重量比为55%或更大、60%或更大、65%或更大、70%或更大、75%或更大、80%或更大、85%或更大或者90%或更大。在另一个实施方案中,作为主要组分被包含的组分的重量比可为100%或更小,或小于100%。
丙烯酸类压敏粘合剂树脂可作为主要组分包含在可交联组合物中。即,基于可交联组合物的总固含量,丙烯酸类压敏粘合剂树脂的重量比可为55%或更大、60%或更大、65%或更大、70%或更大、75%或更大、80%或更大、85%或更大或90%或更大。在另一个实施方案中,基于可交联组合物的总固含量,树脂的重量比也可为100%或更小或小于100%。
作为丙烯酸类压敏粘合剂树脂,例如,可使用具有羧基的丙烯酸类压敏粘合剂树脂。本发明的发明人证实,用作可交联组分的具有羧基的压敏粘合剂树脂有利于满足以下将描述的能量关系。
此外,这种丙烯酸类压敏粘合剂树脂可提高可交联组合物在耐热和耐湿热条件下的耐久性,并且在添加以下将描述的离子化合物的情况下,可形成表面电阻由于该化合物而随时间变化很小的膜。另外,特别应用于所谓的垂直取向(VA)模式的LCD的压敏粘合光学元件可以通过使用所述丙烯酸类压敏粘合剂树脂获得良好的效果。
在一个实施方案中,丙烯酸类压敏粘合剂树脂的酸值可为20或更大。在以上描述中,酸值表示中和1g样品中包含的游离脂肪酸或树脂酸所需的氢氧化钾的毫克数。在另一个实施方案中,树脂的酸值可为约25或更大或者约30或更大。此外,在另一个实施方案中,树脂的酸值可为约50或更小、约45或更小、约40或更小或者约35或更小。通过应用具有上述酸值的树脂,可以进一步增强包含羧基的效果。
作为丙烯酸类压敏粘合剂树脂,例如,可使用具有(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元和酸性单体的聚合单元的聚合物。在本说明书中,术语“聚合单元”可指其中相应的单体通过聚合反应形成聚合物骨架的状态。
在以上描述中,作为(甲基)丙烯酸酯化合物,例如,可使用(甲基)丙烯酸烷基酯,并且可考虑到控制内聚力、玻璃化转变温度、压敏粘合剂特性等而使用具有含有2至12个碳原子数的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。这种单体的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等,并且其一种或两种或更多种可包含在聚合物中。
例如,丙烯酸类压敏粘合剂树脂可包含酸性单体作为聚合单元。术语“酸性单体”是指具有酸性基团的可聚合单体,并且例如,可使用具有羧基的单体。在以上描述中,具有羧基的单体的实例包括(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、丙烯酸二聚体、衣康酸、马来酸、马来酸酐等,但不限于此。
基于100重量份的(甲基)丙烯酸酯化合物,丙烯酸类压敏粘合剂树脂可包含约5重量份或更多、5.5重量份或更多或者6重量份或更多的酸性单体作为聚合单元。在本说明书中,除非另有特别说明,否则术语“重量份”可指组分之间的重量比。在另一个实施方案中,可以以约20重量份或更小、约15重量份或更小或者约10重量份或更小的比例包含酸性单体。
必要时,丙烯酸类压敏粘合剂树脂可包含单体的另外的聚合单元,所述单体例如包含羟基的单体,例如,(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯等,或者羟基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯,例如2-羟基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙二醇(甲基)丙烯酸酯等;含氮单体,例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺等;包含环氧烷烃的单体,例如烷氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基二亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基三亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基四亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等;基于苯乙烯的单体,例如苯乙烯或甲基苯乙烯;包含缩水甘油基的单体,例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯;羧酸乙烯基酯,例如乙酸乙烯基酯等。
这种丙烯酸类压敏粘合剂树脂可使用典型的聚合方法来制备,例如,通过将经由根据期望的单体组成混合合适的单体而制备的单体混合物应用于溶液聚合方法。在该方法中,必要时,合适的聚合引发剂、分子量调节剂、链转移剂等可一起使用。
可交联组合物可另外包含交联剂,具体地使压敏粘合剂树脂能够交联的交联剂。交联剂的实例包括具有两个或更多个可以与包含在丙烯酸类压敏粘合剂树脂中的羧基反应的官能团的化合物。作为这样的交联剂,可使用本领域常用的交联剂,例如基于环氧的交联剂或基于氮丙啶的交联剂。具体地,可例举选自以下的一种或更多种:乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N,N,N’,N’-四缩水甘油基乙二胺、甘油二缩水甘油醚、N,N’-甲苯-2,4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰酰胺、双间苯二甲酰基-1-(2-甲基氮丙啶)(bisisoprothaloyl-1-(2-methylaziridine))和三-1-氮丙啶基氧化膦,但本申请不限于此。基于100重量份的丙烯酸类压敏粘合剂树脂,这样的交联剂可以以0.01重量份至15重量份的量包含在可交联组合物中,但不限于此。基于100重量份的丙烯酸类压敏粘合剂树脂,这样的交联剂可以以0.0001重量份至15重量份的量包含在可交联组合物中,但不限于此。在另一个实施方案中,交联剂的比例可为约0.0005重量份或更大或者约0.001重量份或更大。在另一个实施方案中,交联剂的比例可为13重量份或更小、11重量份或更小、9重量份或更小、7重量份或更小、5重量份或更小、3重量份或更小、1重量份或更小、0.5重量份或更小、0.1重量份或更小、0.05重量份或更小、或者0.05重量份或更小。
必要时,可交联组合物可另外包含离子化合物。在以上描述中,可选择辛醇-水分配系数(LogP)为4或更大的离子化合物作为离子化合物。辛醇-水分配系数是表示在两种不混溶的辛醇和水相中的溶质分配的系数。当将辛醇-水分配系数为4或更大的离子化合物与可交联组合物混合时,可以提供在高湿度条件或高温和高湿度条件下具有稳定保持的抗静电特性而表面电阻不随时间变化的可交联组合物。在另一个实施方案中,辛醇-水分配系数可为4.5或更大、5或更大或者5.5或更大。辛醇-水分配系数越高,在高湿度或高湿度高温条件下要确保的离子化合物的稳定性越高,因此其上限没有特别限制。在一个实施方案中,辛醇-水分配系数可为30或更小、25或更小、20或更小或者15或更小。
离子化合物还可包含阳离子-水结合能为0Kcal/mol至0.6Kcal/mol的阳离子。此范围内的结合能有利于确保离子化合物在高湿度条件或高温和高湿度条件下的稳定性。在另一个实施方案中,阳离子-水结合能可大约在0Kcal/mol至0.55Kcal/mol、0.1Kcal/mol至0.55Kcal/mol、0.2Kcal/mol至0.55Kcal/mol或0.3Kcal/mol至0.55Kcal/mol的范围内。
作为离子化合物,可使用任何已知的化合物,只要该化合物的辛醇-水分配系数在上述范围内,并且必要时阳离子-水结合能在上述范围内即可,而没有特别限制。
在一个实施方案中,包含以下式7的阳离子的离子化合物可用作离子化合物。
[式7]
在式7中,R1表示具有1至3个碳原子的烷基,并且R2至R4各自独立地表示具有4至20个碳原子的烷基。
在式7中,R1至R4可表示线性、支化或环状烷基,并且优选为线性烷基。另外,烷基可任意地被另一取代基例如烷基等取代。
在另一个实施方案中,在式7中,R2至R4各自可独立地表示具有4至16、4至12或4至8个碳原子的烷基。
如上所述的阳离子具有其中氮原子与4个烷基键合的结构,并且其中3个烷基为具有4个或更多个碳原子的长链烷基,并且具有这样的结构的阳离子有利于确保辛醇-水分配系数和阳离子-水结合能在上述范围内。
式7的阳离子的实例包括N-甲基-N,N,N-三丁基铵、N-乙基-N,N,N-三丁基铵、N-甲基-N,N,N-三己基铵、N-乙基-N,N,N-三己基铵、N-甲基-N,N,N-三辛基铵、N-乙基-N,N,N-三辛基铵等,但不限于此。
包含在离子化合物中的阴离子的实例包括但不限于PF6 -、AsF-、NO2 -、氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)、碘离子(I-)、高氯酸根(ClO4 -)、氢氧根(OH-)、碳酸根(CO3 2-)、硝酸根(NO3 -)、三氟甲磺酸根(CF3SO3 -)、硫酸根(SO4 -)、六氟磷酸根(PF6 -)、甲基苯磺酸根(CH3(C6H4)SO3 -)、对甲苯磺酸根(CH3C6H4SO3-)、四硼酸根(B4O7 2-)、羧基苯磺酸根(COOH(C6H4)SO3 -)、三氟甲磺酸根(CF3SO2 -)、苯甲酸根(C6H5COO-)、乙酸根(CH3COO-)、三氟乙酸根(CF3COO-)、四氟硼酸根(BF4 -)、四苄基硼酸根(B(C6H5)4 -)、三(五氟乙基)三氟磷酸根(P(C2F5)3F3 -)等。
在一个实施方案中,离子化合物可包含由以下式8表示的阴离子或双(氟磺酰基)酰亚胺。
[式8]
[X(YOmRf)n]-
在式8中,X表示氮原子或碳原子,Y表示碳原子或硫原子,Rf表示全氟烷基,m为1或2且n为2或3。
在式8中,当Y为碳时,m可为1,当Y为硫时,m可为2,当X为氮时,n可为2,以及当X为碳时,n可为3。
式8的阴离子或双(氟磺酰基)酰亚胺由于全氟烷基(Rf)或氟基团而表现出高的电负性,并且包含独特的共振结构,其与阳离子形成弱键,从而具有疏水性。因此,离子化合物可表现出与组合物的另一种组分例如聚合物优异的相容性,并且可以以少量提供高的抗静电能力。
式8的Rf可为具有1至20、1至12、1至8或1至4个碳原子的全氟烷基。在这种情况下,全氟烷基可具有线性、支化或环状结构。式8的阴离子可为基于磺酰基甲基化物、基于磺酰基酰亚胺、基于羰基甲基化物或基于羰基酰亚胺的阴离子,并且具体地,三三氟甲烷磺酰基甲基化物、双三氟甲烷磺酰基酰亚胺、双全氟丁烷磺酰基酰亚胺、双五氟乙烷磺酰基酰亚胺、三三氟甲烷羰基甲基化物、双全氟丁烷羰基酰亚胺、双五氟乙烷羰基酰亚胺等中的一种或者两种或更多种的混合物。
可交联组合物中的离子化合物的比例没有特别限制,并且可考虑到期望的抗静电特性等而调节至合适的范围。
离子化合物可基本上不与如上所述的可交联组合物中的聚亚烷基多元醇化合物形成螯合物。此外,在可交联组合物中,聚亚烷基多元醇化合物对丙烯酸类压敏粘合剂树脂可具有比对离子化合物更高的亲和性。
包含在可交联组合物中的聚亚烷基多元醇化合物可选择为表现出以下将描述的与丙烯酸类压敏粘合剂树脂、交联剂和离子化合物的结合或混合能。
尽管没有特别限制,但本发明的发明人发现:通过控制聚亚烷基多元醇化合物(其为具有聚环氧烷单元的化合物)的羟基数和分子量,可以更容易地满足以下将描述的能量关系。
如本文中使用的术语“聚环氧烷或聚亚烷基二醇”可指包含两个或更多个具有含有2至12个碳原子的线性或支化亚烷基的环氧烷烃单元的对象。在以上描述中,亚烷基可具有2至8、2至4或2或3个碳原子。
在本申请中,聚环氧烷的具体实例包括聚环氧乙烷或聚环氧丙烷,聚亚烷基二醇的具体实例包括聚乙二醇或聚丙二醇。
在本申请中,具有聚环氧乙烷单元和/或聚环氧丙烷单元的化合物可用作聚亚烷基多元醇化合物。
聚亚烷基多元醇化合物可为例如具有3个或更多个羟基例如3个或更多个末端羟基的化合物。包含在聚亚烷基多元醇化合物中的羟基数,例如,末端羟基数,可为30或更少、25或更少、20或更少、15或更少、10或更少或者5或更少。
此外,分子量为10000或更高的聚合物化合物可用作聚亚烷基多元醇化合物。在本申请中,术语“重均分子量”是指通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的相对于标准聚苯乙烯的转换值。除非另有特别说明,否则本文中使用的术语“分子量”是指重均分子量。在另一个实施方案中,分子量可为100000或更小、90000或更小、80000或更小、70000或更小、60000或更小、50000或更小或者40000或更小。
在本申请中,可以通过选择上述聚亚烷基多元醇化合物来更合适地满足能量关系。
本申请中合适的聚亚烷基多元醇化合物可为但不限于由以下式1表示的化合物。
[式1]
在式1中,A为包含聚环氧烷单元的核,B为与所述核(A)连接且包含聚环氧烷单元的链,m为1或更大的整数,n为0或更大的整数,并且m和n的总和(m+n)为3或更大。
在一个实施方案中,式1中的核(A)可为衍生自聚亚烷基多元醇的核。例如,式1的化合物可通过借助于聚亚烷基多元醇化合物末端的一个或更多个羟基添加式1中的链(B)而形成。形成核(A)的聚亚烷基多元醇化合物可为三醇或更高级多元醇,即包含3个或更多个末端羟基的化合物,并且链(B)可借助于其中的至少一个羟基而添加。形成核(A)的聚亚烷基多元醇化合物可包含3个或更多个末端羟基。包含在聚亚烷基多元醇化合物中的羟基的数目可为30或更少、25或更少、20或更少、15或更少、10或更少或者5或更少。因此,式1中的n和m的总和(n+m)可为3或更大,并且也可为30或更小、25或更小、20或更小、15或更小、10或更小或者5或更小。
另一方面,式1的化合物也可为作为包含聚环氧烷单元以及3个或更多个羟基的化合物的聚亚烷基多元醇化合物。
此外,以下将描述的关于式1中的核(A)的分子量以及聚环氧乙烷和聚环氧丙烷等在式1中的核(A)中的包含形式的细节可为形成核(A)的聚亚烷基多元醇化合物的分子量,以及聚环氧乙烷和聚环氧丙烷在形成核(A)的聚亚烷基多元醇化合物中的包含形式。
在式1的化合物中,核(A)的重均分子量可为1000至40000。在另一个实施方案中,核(A)的分子量可为2000或更大、3000或更大、4000或更大、5000或更大或者6000或更大。另外,在另一个实施方案中,核(A)的分子量可为35000或更小、30000或更小、25000或更小、20000或更小、15000或更小、10000或更小或约9000或更小。
在式1的化合物中,核(A)可包含聚环氧乙烷单元或聚环氧丙烷单元,并且在一个实施方案中,核(A)可包含所述单元两者。当核(A)包含所述单元两者时,在式1的化合物中,核中的聚环氧丙烷单元的摩尔数(P)与聚环氧乙烷单元的摩尔数(E)之比(P/E)可为1至10。在另一个实施方案中,比(P/E)可为1.5或更大、2或更大、2.5或更大、3或更大、3.5或更大或者4或更大。在另一个实施方案中,比(P/E)可为9.5或更小、9或更小、8.5或更小、8或更小、7.5或更小、7或更小、6.5或更小、6或更小、5.5或更小或者约5或更小。
作为可以形成核的上述聚亚烷基多元醇化合物,例如,可例举被称为KPX PP-2000、KPX PP-2600、KPX GP-4000、KPX-GP-5000、KPX GP-4000或KPX-HP3753等的聚亚烷基多元醇化合物,但本申请不限于此。
在式1中,核(A)和链(B)各自可包含一个或更多个聚环氧烷单元。
在以上描述中,聚环氧烷单元的具体形式如上所述。
这种聚环氧烷单元可例如由以下式3表示。
[式3]
在式3中,如上所述,L可为具有2至12、2至8或2至4个碳原子的线性或支化亚烷基,或者具有2或3个碳原子的线性或支化亚烷基。
在式1的化合物中,添加至核(A)的链(B)可例如由以下式2表示。
[式2]
在式2中,A1至A3各自独立地表示亚烷基,Q1和Q2表示脂族或芳族二价残基,L1至L4表示连接基团,x为1或更大的整数,y为0或更大的整数,并且z为1或更大的整数。
在式2中,L1可与核(A)键合。
在式2中,亚烷基可为例如具有2至12、2至8或2至4个碳原子的线性或支化亚烷基。例如,亚烷基可为亚乙基或亚丙基。亚烷基可任意地被一个或更多个取代基取代。
在式2中,A1或A2和与其连接的氧原子(由x或z限定的重复单元)可形成式3的聚环氧烷单元。
在式2中,L1至L4的连接基团的类型没有特别限制,并且例如,可为氧原子、硫原子、亚烷基、亚烯基或亚炔基,或者可为由以下式4或5表示的连接基团。在以上描述中,亚烷基可为具有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4个碳原子的线性或支化亚烷基,并且亚烯基或亚炔基可为具有2至20、2至16、2至12、2至8或2至4个碳原子的线性或支化亚烯基或亚炔基。
[式4]
[式5]
在式4和5中,R1和R2各自独立地表示氢原子或烷基。
在式4和5中,烷基可为例如具有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4个碳原子的线性、支化或环状烷基,并且该烷基可任意地被一个或更多个取代基取代。
在式2中,脂环族或芳族二价残基可为衍生自脂环族化合物或芳族化合物的二价残基。
在以上描述中,芳族化合物可指具有其中一个苯或两个或更多个苯环通过共用其一个或两个碳原子而彼此键合的结构的化合物,具有其中两个或更多个苯环通过任何连接基团彼此键合的结构的化合物,或其衍生物。芳族化合物可为例如具有6至30、6至25、6至21、6至18或6至13个碳原子的化合物。
在以上描述中,脂环族化合物是指具有环状烃结构的化合物,而不是具有芳族环结构的化合物。除非另有特别说明,否则脂环族化合物可为例如具有3至30、3至25、3至21、3至18或3至13个碳原子的化合物。
在式2中,–L1-Q1-L2-或–L3-Q2-L4-的结构可为衍生自二异氰酸酯化合物的结构。
在以上描述中,二异氰酸酯化合物的实例包括甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等,但不限于此。
在一个实施方案中,式1的化合物的链(B)可由以下式6表示。
[式6]
在式6中,A1至A3各自独立地表示亚烷基,Q1和Q2表示脂族或芳族二价残基,R1至R4各自独立地表示氢原子或烷基,x为1或更大的整数,y为0或更大的整数,并且z为1或更大的整数。
式6的结构是其中式2中的连接基团L1至L4由式4或5指定的结构。
因此,式6中的亚烷基、二价残基或连接基团的细节可与式2中的相同。
此外,在式2和6中,x、y和z的具体范围没有特别限制,并且例如,x、y和z可在其中式1的化合物可以具有以下将描述的分子量的范围内选择。
式1的化合物可例如通过使经由聚亚烷基二醇化合物与二异氰酸酯化合物之间的反应获得的链与形成核(A)且包含3个或更多个末端羟基的上述聚亚烷基多元醇化合物反应来制备。
例如,作为制备链的反应,当聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯反应时,可获得具有如以下式A表示的其中一端为羟基且另一端为异氰酸酯基团的结构的链的前体。
[式A]
例如,当式A的链的前体与以下式B的三醇化合物反应,使得式B的三醇的所有羟基与式A的链的末端的异氰酸酯基团反应以添加链时,可形成具有如以下式C表示的结构的化合物。在这种情况下,以下式B和C中的P可为式1中的核(A)。
[式B]
[式C]
式1的这种化合物可包含3摩尔或更多的羟基。在另一个实施方案中,包含在式1的化合物中的羟基的摩尔数可为30或更小、25或更小、20或更小、15或更小、10或更小或者5或更小。
在另一个实施方案中,式1的化合物的羟基值可为4mgKOH/g或更大。在另一个实施方案中,羟基值可为30mgKOH/g或更小、25mgKOH/g或更小、20mgKOH/g或更小或者15mgKOH/g或更小。
在以上描述中,羟基值可根据ASTM E222-10(使用乙酸酐的羟基的标准测试方法)计算。
式1的化合物可为分子量为10000或更大的聚合物化合物。在另一个实施方案中,分子量可为100000或更小、90000或更小、80000或更小、70000或更小、60000或更小、50000或更小或者40000或更小。
可交联组合物中的聚亚烷基多元醇化合物的比例没有特别限制,并且可考虑到期望的界面粘合性改善效果等而适当地调节。例如,基于100重量份的丙烯酸类压敏粘合剂树脂,可包含0.01重量份或更多的聚亚烷基多元醇化合物。在另一个实施方案中,聚亚烷基多元醇化合物的比例可为约0.02重量份或更大、约0.03重量份或更大、约0.04重量份或更大、或者约0.04重量份或更大。此外,在另一个实施方案中,聚亚烷基多元醇化合物的比例可为约10重量份或更小、约9重量份或更小、约8重量份或更小、约7重量份或更小、约6重量份或更小、约5重量份或更小、约4重量份或更小、约3重量份或更小、约2重量份或更小、约1重量份或更小、约0.5重量份或更小、约0.4重量份或更小、约0.3重量份或更小、约0.2重量份或更小或者约0.1重量份或更小。
可选择本申请中的每个组分以使其能量关系如下。
例如,在本申请中,聚亚烷基多元醇化合物与丙烯酸类压敏粘合剂树脂之间的结合能(A)可控制为低于组合物中的交联剂与丙烯酸类压敏粘合剂树脂之间的结合能(B)。通过这样的控制,聚亚烷基多元醇化合物对丙烯酸类压敏粘合剂树脂的亲和性可高于丙烯酸类压敏粘合剂树脂对交联剂的亲和性,由此可以通过聚亚烷基多元醇化合物来调节交联速度。
在一个实施方案中,交联剂和丙烯酸类压敏粘合剂树脂之间的结合能(B)与聚亚烷基多元醇化合物和丙烯酸类压敏粘合剂树脂之间的结合能(A)之差(B-A)可为2Kcal/mol或更大、2.2Kcal/mol或更大或者2.3Kcal/mol或更大。此外,在另一个实施方案中,结合能之差(B-A)可为20Kcal/mol或更小、18Kcal/mol或更小、16Kcal/mol或更小、14Kcal/mol或更小、12Kcal/mol或更小、10Kcal/mol或更小、8Kcal/mol或更小、6Kcal/mol或更小、4Kcal/mol或更小或者3.5Kcal/mol或更小。聚亚烷基多元醇化合物可以通过如上所述的结合能差适当地调节交联反应的速度。
在以上描述中,交联剂与丙烯酸类压敏粘合剂树脂之间的结合能(B)可为-7Kcal/mol或更大。在另一个实施方案中,结合能(B)可为约-1Kcal/mol或更小、-2Kcal/mol或更小、-3Kcal/mol或更小、-4Kcal/mol或更小或者-5Kcal/mol或更小。
此外,聚亚烷基多元醇化合物与丙烯酸类压敏粘合剂树脂之间的结合能(A)可小于-7Kcal/mol。在另一个实施方案中,结合能(A)可为约-7.5Kcal/mol或更小或者-8Kcal/mol或更小。此外,在另一个实施方案中,结合能(A)可为约-20Kcal/mol或更大、-18Kcal/mol或更大、-16Kcal/mol或更大、-14Kcal/mol或更大、-12Kcal/mol或更大、-10Kcal/mol或更大或者约-9Kcal/mol或更大。
聚亚烷基多元醇化合物可以用如上所述的结合能适当地调节交联反应的速度。
此外,离子化合物可基本上不与可交联组合物中的聚亚烷基多元醇化合物形成螯合物。即,当离子化合物对聚亚烷基多元醇化合物具有高亲和性时,抑制或调节丙烯酸类压敏粘合剂树脂与交联剂之间的交联反应所需的聚亚烷基多元醇化合物由于所述离子化合物而不能适当地执行其功能。
为此,可选择离子化合物使得离子化合物与环氧乙烷单元之间的混合能为-2Kcal/mol或更大。在另一个实施方案中,混合能可为-1.8Kcal/mol或更大、-1.6Kcal/mol或更大、-1.4Kcal/mol或更大或者约-1.2Kcal/mol或更大。此外,混合能可为约-0.1Kcal/mol或更小、约-0.2Kcal/mol或更小、-0.3Kcal/mol或更小、-0.4Kcal/mol或更小、-0.5Kcal/mol或更小、-0.6Kcal/mol或更小、-0.7Kcal/mol或更小或者约-0.8Kcal/mol或更小。
混合能是在离子化合物与一摩尔环氧乙烷单元之间计算的混合能。如上所述,作为交联速度调节剂的聚亚烷基多元醇化合物包含聚环氧烷单元。因此,离子化合物与环氧乙烷单元之间的混合能可表示离子化合物与聚亚烷基多元醇化合物(交联速度调节剂)之间的亲和性。通过控制如上所述的离子化合物与环氧乙烷单元之间的混合能,可防止离子化合物干扰通过聚亚烷基多元醇化合物调节交联速度。
控制包含在如上可交联组合物中的组分之间的能态的方法没有特别限制。例如,可从可交联组合物的已知组分中选择组分并使其组合以具有上述结合能或混合能。
除了上述组分以外,根据用途,可交联组合物还可包含其他组分。
例如,可交联组合物可另外包含异氰酸酯化合物。例如,当将可交联组合物应用于以下将描述的光学元件时,该化合物可用于提高与光学元件的粘合性。基于异氰酸酯的化合物的具体实例包括选自以下的一种或更多种:甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯及其与多元醇例如三羟甲基丙烷的反应产物,但不限于此。基于100重量份的丙烯酸类压敏粘合剂树脂,可以以0.01重量份至10重量份的量包含这样的基于异氰酸酯的化合物,但不限于此。在另一个实施方案中,异氰酸酯化合物的比例可为约0.05重量份或更大、约0.01重量份或更大、0.1重量份或更大、0.5重量份或更大或者约1重量份或更大。在另一个实施方案中,交联剂的比例可为8重量份或更小、6重量份或更小、4重量份或更小或者3.5重量份或更小。
除了上述组分以外,可交联组合物还可包含例如选自以下的一种或更多种添加剂:硅烷偶联剂、增粘剂、环氧树脂、交联剂、UV光稳定剂、抗氧化剂、着色剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂和增塑剂。
本申请可涉及示例性可交联组合物,例如,作为压敏粘合剂组合物的可交联组合物,以及涉及包含离子液体和作为基础聚合物的玻璃化转变温度为0℃或更低的聚合物且还包含多官能环氧或氮丙啶化合物和聚亚烷基多元醇化合物的压敏粘合剂组合物,其中所述基础聚合物为具有羧基的丙烯酸类压敏粘合剂树脂。
本申请还涉及压敏粘合光学元件,其包括光学元件和形成在所述光学元件的一个表面上的压敏粘合层。在以上描述中,术语“可交联组合物的压敏粘合层”是指由可交联组合物形成的压敏粘合层,并且例如,压敏粘合层可通过使有机溶剂从上述可交联组合物中挥发并使丙烯酸类压敏粘合剂树脂交联而形成。另外,在以上描述中,压敏粘合光学元件可指形成为使得光学元件通过压敏粘合层附接至被粘物的光学元件。
在以上描述中,例如,光学元件的实例包括偏光膜、增亮膜、延迟膜等而没有特别限制,并且可代表性地使用偏光膜。
在以上描述中,偏光膜的类型没有特别限制,并且例如,可使用本领域已知的常见类型的偏光膜例如基于聚乙烯醇的偏光膜等而没有限制。
偏光膜是能够从在多个方向上振动的入射光中仅提取在一个方向上振动的光的功能膜。在这样的偏光膜中,例如,二色性染料可被基于聚乙烯醇的树脂膜吸附并排列。形成偏光膜的基于聚乙烯醇的树脂可例如通过使基于聚乙酸乙烯酯的树脂凝胶化而获得。在这种情况下,待使用的基于聚乙酸乙烯酯的树脂还可包含乙酸乙烯酯和能够与所述乙酸乙烯酯共聚的单体的共聚物以及乙酸乙烯酯的均聚物。能够与乙酸乙烯酯共聚的单体可为但不限于不饱和碳酸酯、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸酯和具有铵基的丙烯酰胺中的一种或至少两种的混合物。通常,基于聚乙烯醇的树脂的胶凝程度可为约85mol%至100mol%,并且优选98mol%或更大。基于聚乙烯醇的树脂可被进一步改性,并且例如,可为经醛改性的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛。另外,基于聚乙烯醇的树脂的聚合程度可为约1000至10000、或1500至5000。
偏光膜可通过如下制备:使基于聚乙烯醇的树脂膜取向(例如,单轴取向),用二色性染料将基于聚乙烯醇的树脂膜染色,吸附二色性染料,用硼酸水溶液处理吸附有二色性染料的基于聚乙烯醇的树脂膜,然后洗涤聚乙烯醇树脂膜。在此,作为二色性染料,可使用碘或二色性有机颜料。
当光学元件为偏光膜时,光学元件还可包括附接至偏光膜的一个或两个表面上的保护膜,并且在这种情况下,可在保护膜的一个表面上形成压敏粘合层。保护膜的类型没有特别限制,并且其实例包括基于纤维素的膜,例如三乙酰纤维素(TAC)膜;基于聚酯的膜,例如聚碳酸酯或聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)膜;丙烯酸膜;基于聚醚砜的膜;以及具有聚乙烯膜、聚丙烯膜和基于聚烯烃的膜(使用具有基于环或降冰片烯结构的树脂或乙烯-丙烯共聚物制备)中的一者或至少两者的堆叠结构的膜。
在本申请中,在上述光学元件上形成压敏粘合层的方法没有特别限制,并且例如,可应用制备压敏粘合剂的方法,并且也可使用将压敏粘合剂组合物直接涂覆在偏光板上并使其固化的方法,或者将压敏粘合剂组合物涂覆在可剥离膜的经剥离处理的表面上并使其固化并将所得组合物转移至偏光板的方法。
附接有压敏粘合层的光学元件的表面可另外包括表面经处理的层,例如经电晕处理的层或经等离子体处理的层。表面经处理的层具有羟基,其可以通过与异氰酸酯化合物等反应而提高界面粘合性。
本申请还涉及附接有如上所述的压敏粘合光学元件的显示装置。例如,所述装置可包括液晶面板和附接至所述液晶面板的一个或两个表面上的光学元件。
作为液晶面板,可使用已知的面板,例如无源矩阵型面板如扭曲向列(TN)、超扭曲向列(STN)、铁电(F)或聚合物分散(PD)面板;有源矩阵型面板如二端子面板或三端子面板、面内切换(IPS)面板或垂直取向(VA)面板。特别地,当应用上述压敏粘合剂时,VA模式液晶面板可有效地用作液晶面板。
此外,液晶显示器的其他部件(例如,滤色器基底或上基底和下基底如阵列基底)的类型没有特别限制,并且可使用本领域已知的任何部件而没有限制。
有益效果
本申请涉及可交联组合物。在一个实施方案中,本申请的可交联组合物可以形成与其他层具有优异的界面粘合性的膜,并且当在压敏粘合光学元件等结构中形成膜时不引起分离现象。
附图说明
图1和2示出了制备例2和3中制备的化合物的红外(IR)光谱结果。
具体实施方式
在下文中,将参照实施例和比较例详细说明本发明,但是应当注意,压敏粘合剂组合物的范围不限于以下实施例。
1.红外(IR)光谱测定法
在本说明书中应用的测量IR光谱的条件如下。在测量期间,光谱基线为空气。
<测量条件>
测量仪器:Agilent Cary 660FTIR光谱仪
ATR:PIKE Technologies 025-2018Miracle ZnSe性能晶片
测量波长:400nm至4000nm
测量温度:25℃
2.分子量的评价
使用GPC在以下条件下测量重均分子量(Mn)。在准备校正曲线时,使用Agilentsystem的标准聚苯乙烯转换测量结果。
<测量条件>
测量仪器:Agilent GPC(Agilent 1200系列,美国)
柱:连接的两根PL Mixed B
柱温:40℃洗脱剂:四氢呋喃(THF)
流速:1.0mL/分钟
浓度:约1mg/mL(注射100μL)
3.酸值的测量
使用自动滴定装置(COM-550,由HIRANUMA SANGYO Co.,Ltd.制造)测量酸值,并通过以下方程式计算:
A={(Y-X)×f×5.611}/M
A;酸值
Y;样品溶液的滴定量(ml)
X;包含50g混合溶剂的溶液的滴定量(ml)
f;滴定溶液的因子
M;聚合物样品的重量(g)
测量条件如下。
样品溶液:通过将约0.5g聚合物样品溶解在50g混合溶剂(甲苯/2-丙醇/蒸馏水=50/49.5/0.5,重量比)中而制备
滴定溶液:0.1N,2-丙醇型氢氧化钾溶液(由Wako Junyaku Kogyo Co.,Ltd.制造,用于石油产品的中和值测试)
电极:玻璃电极,GE-101,对比电极:RE-201
测量模式:用于石油产品的中和值测试1
4.辛醇-水分配系数的测量
使用为商业热力学程序的COSMOtherm(版本C30_1301,COSMOlogic)计算辛醇-水分配系数。使用该程序计算各化合物的表面电荷分布以及水和辛醇的化学势差,由此获得分配系数(LogP)。在该过程中,应用BP_TZVP_C30_1301参数化。
5.结合能的测量
使用为由BIOVIA制造的密度泛函理论(density functional theory,DFT)计算包的DMoL3(Materials Studio DMoL3版本6.1)计算结合能。使用BP函数/DNP基组(basis)作为计算水平。在单个分子水平上对为结合能的目标的两种材料进行建模,以获得其中两种材料各自存在于气相中的情况和其中它们结合的情况的最佳结构,并且计算两种情况的能量差作为结合能。
6.混合能的测量
使用为COSMO-RS理论计算包的COSMOtherm(版本C30_1301)和为由COSMOlogicGmbH&Co.KG制造的DFT计算包的Turbomole(版本6.5)计算混合能。在COSMOtherm中,使用BP_TZVP_C30_1301参数化,并且在Turbomole中使用BP函数/def-TZVP基组。在单个分子水平上对为混合能的目标的每种材料进行建模,并且使用Turbomole包在周围介电常数为无穷大的环境中计算最佳结构和表面屏蔽电荷,并且基于此,计算其中各材料独立存在的情况下的化学势与其中它们混合的情况下的化学势之差作为混合能。在logP的情况下,在进行相同的过程之后,还使用COSMOtherm计算混合能。
7.耐久性的测量
将实施例或比较例的偏光板切割成约262mm×约465mm(宽×长)的尺寸以制备两片试样,并将由此制备的两片试样附接至玻璃基底的两个表面,其中各偏光板的光吸收轴交叉,从而制备样品。附接时施加的压力为约5kg/cm2,并且该工作在洁净室中进行使得不引入气泡或异物。
通过耐热耐久性和耐湿热耐久性评价样品的耐久性。在将样品在60℃的温度和90%的相对湿度下放置约500小时之后评价耐湿热耐久性,并且在将样品在80℃的温度下放置约500小时之后评价评价耐热耐久性。
耐久性的评价标准如下。
<评价标准>
O:在评价耐热和耐湿热耐久性时未观察到气泡和剥离
Δ:在评价耐热和/或耐湿热耐久性时观察到少量气泡和/或剥离
X:在评价耐热和/或耐湿热耐久性时观察到许多气泡和/或剥离
8.压敏粘合层的表面电阻的测量
将实施例或比较例中制备的偏光板在25℃和50%RH的室温条件下放置7天并测量表面电阻(初始表面电阻)。在从偏光板上移除离型膜并使用HIRESTA-UP(MCP-HT450;由Mitsubishi Chemical Corporation制造)在23℃和50%RH的环境下施加500V的电压1分钟之后测量表面电阻。将样品(压敏粘合剂偏光板)在80℃下放置1000小时以测量样品在耐热条件下的表面电阻,并将样品(压敏粘合剂偏光板)在60℃和90%RH下放置1000小时以测量样品在耐湿热条件下的表面电阻。在将各试样在室温下放置24小时之后,对放置在如上耐热和耐湿热条件下的样品进行评价。
9.雾度的评价
通过在涂覆实施例或比较例中制备的压敏粘合剂组合物之后立即用肉眼观察涂覆溶液的状态来评价雾度。根据以下标准进行评价。
<评价标准>
O:未观察到混浊
Δ:观察到轻微混浊
X:观察到严重混浊
10.评价剥离强度的评价
将实施例或比较例中制备的压敏粘合剂偏光板切割成25mm×120mm(宽×长)的尺寸,并借助于压敏粘合层附接至玻璃基底。附接4小时后,以180度的剥离角度和300mm/分钟的剥离速度将偏光板从玻璃基底上逐渐剥离以测量剥离强度(初始剥离强度)。此外,在附接之后,将偏光板在50℃下放置4小时,并以相同的方式测量剥离强度(50℃剥离强度)。
11.基底粘合性的评价
通过以下方法评价压敏粘合剂偏光板的基底粘合性(介于压敏粘合层与偏光板保护膜(TAC膜)之间的粘合性)。首先将强力粘合带附接到形成于压敏粘合剂偏光板的一个表面上的压敏粘合层的表面上。在层合后1分钟内将强力粘合带从压敏粘合剂偏光板上剥离,测量剥离后保留在偏光板表面上的压敏粘合层的量并基于以下标准分类。
<评价标准>
O:偏光板总面积的90%或更大保留有压敏粘合层
Δ:偏光板总面积的50%或更大且小于90%保留有压敏粘合层
X:偏光板总面积的小于50%保留有压敏粘合层
12.在室温下的离型剥离强度
将实施例或比较例中制备的压敏粘合剂偏光板切割成50mm×120mm(宽×长)的尺寸。其后,使用双面胶带将切割的压敏粘合剂偏光板的不具有压敏粘合层的表面附接至玻璃基底上。然后,以180度的剥离角度和300mm/分钟的剥离速度将压敏粘合层上的离型膜剥离以测量剥离强度(初始剥离强度)。
制备例1.丙烯酸类压敏粘合剂树脂溶液的制备
在经氮气回流且安装有冷却装置以容易调节温度的1L反应器中,以94:6的重量比(BA:AA)引入丙烯酸正丁酯(BA)和丙烯酸(AA),并且还向其中引入乙酸乙酯作为溶剂。随后,通过用氮气吹扫1小时除去氧,引入反应引发剂(AIBN:偶氮二异丁腈)并反应约8小时。然后,用乙酸乙酯稀释反应物以制备酸值为约32至34且重均分子量(Mw)为约1800000的丙烯酸类压敏粘合剂树脂溶液。
制备例2.式1的化合物(A)的制备
在经氮气回流且安装有加热器、冷却装置和温度计以容易调节温度的反应器中,以约5:2.8的重量比(PEG:IPDI)引入重均分子量为约400的聚乙二醇(PEG)和异佛尔酮二异氰酸酯,并将温度缓慢升高至约50℃并保持。在这样的状态下,将混合物均匀混合并反应约1小时。通过IR光谱确定反应时间,并继续反应直至在反应前的IR光谱中的2270cm-1处发现的NCO峰的面积减小至50%。
随后,使反应物与多元醇反应以制备式1的化合物(A)。在以上描述中,使用重均分子量为约7000的多元醇化合物(HP-3753,由KPX CHEMICAL CO.,LTD.制造)作为多元醇,其为包含85重量%的聚环氧丙烷单元和15重量%的聚环氧乙烷单元的具有三个末端羟基的三醇化合物。
将多元醇化合物、反应物和催化剂(二月桂酸二丁基锡)以92.1:7.8:0.003(多元醇化合物:反应物:催化剂)的重量比混合,并将混合物逐渐滴加到温度保持在约60℃的反应器中并进一步反应,从而制备式1的化合物(A)。继续反应直至在IR光谱中NCO峰完全消失。
由此制备的化合物(A)的分子量(Mw)为约15200且羟基值(OHv)为约11.2mgKOH/g。制备的化合物的IR光谱如图1所示。
制备例3:式1的化合物(B)的制备
在经氮气回流且安装有加热器、冷却装置和温度计以容易调节温度的反应器中,以约13.6:7.6的重量比(PEG:IPDI)引入重均分子量为约400的聚乙二醇(PEG)和异佛尔酮二异氰酸酯,并将温度缓慢升高至约50℃并保持。在这样的状态下,将混合物均匀混合并反应约1小时。通过IR光谱确定反应时间,并继续反应直至在反应前的IR光谱中的2270cm-1处发现的NCO峰的面积减小至50%。
随后,使反应物与多元醇反应以制备式1的化合物(A)。在以上描述中,使用重均分子量为约7000的多元醇化合物(HP-3753,由KPX CHEMICAL CO.,LTD.制造)作为多元醇,其为包含85重量%的聚环氧丙烷单元和15重量%的聚环氧乙烷单元的具有三个末端羟基的三醇化合物。
将多元醇化合物、反应物和催化剂(二月桂酸二丁基锡)以78.9:21.2:0.009的重量比(多元醇化合物:反应物:催化剂)混合,并将混合物逐渐滴加到温度保持在约60℃的反应器中并进一步反应,从而制备式1的化合物(B)。继续反应直至在IR光谱中NCO峰完全消失。
由此制备的化合物(B)的分子量(Mw)为约28900且羟基值(OHv)为约5.61mgKOH/g。制备的化合物的IR光谱如图2所示。
实施例1
使用具有作为阳离子的甲基三丁基铵和作为阴离子三氟甲磺酰基酰亚胺的离子化合物作为离子化合物(辛醇-水分配系数:约5.65,阳离子-水结合能:0.45Kcal/mol)。将离子化合物、制备例1的丙烯酸类压敏粘合剂树脂、交联剂、制备例2的化合物(A)和异氰酸酯化合物混合以制备可交联组合物。在以上描述中,使用环氧交联剂(T-743L,由NipponSoken Inc.制造)作为交联剂,应用通过甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成聚合而制备的化合物(T-760B)作为异氰酸酯化合物。基于100重量份的丙烯酸类压敏粘合剂树脂溶液的固含量,将0.0052重量份的交联剂、约0.0793重量份的制备例2的化合物(A)、约4重量份的离子化合物和约2重量份的异氰酸酯化合物混合。将由此制备的可交联组合物施加到经剥离处理的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET,MRF-38,由Mitsubishi ChemicalCorporation制造)的经剥离处理的表面上并在适当的条件下干燥以形成压敏粘合层。将由此形成的压敏粘合层合到基于碘的偏光板的一个表面上(所述偏光板具有附接至其两个表面的基于三乙酰纤维素(TAC)的保护膜),从而制备压敏粘合剂偏光板。所述压敏粘合剂偏光板具有其中在偏光板(TAC膜/基于碘的偏光元件/TAC膜)的一个表面的TAC膜上依次形成压敏粘合层和离型膜的结构。
实施例2
以与实施例1中相同的方式制备可交联组合物、压敏粘合层和压敏粘合剂偏光板,不同之处在于使用制备例3的化合物(B)代替制备例2的化合物(A)。
实施例3
以与实施例1中相同的方式制备可交联组合物、压敏粘合层和压敏粘合剂偏光板,不同之处在于应用重均分子量为约7000的多元醇化合物代替制备例2的化合物(A)作为聚亚烷基二醇多元醇,其为包含85重量%的聚环氧丙烷单元和15重量%的聚环氧乙烷单元的具有三个末端羟基的三醇化合物。
比较例1
以与实施例1中相同的方式制备可交联组合物、压敏粘合层和压敏粘合剂偏光板,不同之处在于不使用制备例2的化合物(A)。
比较例2
以与实施例1中相同的方式制备可交联组合物、压敏粘合层和压敏粘合剂偏光板,不同之处在于使用重均分子量为约2000且具有两个末端羟基的聚丙二醇代替制备例2的化合物(A)。
比较例3
以与实施例1中相同的方式制备可交联组合物、压敏粘合层和压敏粘合剂偏光板,不同之处在于使用重均分子量为约6000且具有两个末端羟基的聚丙二醇代替制备例2的化合物(A)。
比较例4
以与实施例1中相同的方式制备可交联组合物、压敏粘合层和压敏粘合剂偏光板,不同之处在于使用重均分子量为约4000且具有三个末端羟基的聚丙二醇代替制备例2的化合物(A)。
比较例5
以与实施例1中相同的方式制备可交联组合物、压敏粘合层和压敏粘合剂偏光板,不同之处在于使用重均分子量为约5000且具有三个末端羟基的聚丙二醇代替制备例2的化合物(A)。
比较例6
以与实施例1中相同的方式制备可交联组合物、压敏粘合层和压敏粘合剂偏光板,不同之处在于作为已知的增塑剂,使用重均分子量为约29000且具有一个末端羟基的增塑剂(L-7230)代替制备例2的化合物(A)。
比较例7
以与实施例1中相同的方式制备可交联组合物、压敏粘合层和压敏粘合剂偏光板,不同之处在于以0.00793重量份的比例使用重均分子量为约29000且具有一个末端羟基的增塑剂(L-7230)。
实施例和比较例的结果概述于下表1和2中。
[表1]
[表2]

Claims (15)

1.一种可交联组合物,包含:
具有羧基的丙烯酸类压敏粘合剂树脂;
多官能环氧或氮丙啶化合物;和
包含3个或更多个羟基且重均分子量为10000或更大的聚亚烷基多元醇化合物。
2.根据权利要求1所述的可交联组合物,其中所述具有羧基的丙烯酸类压敏粘合剂树脂的酸值为20或更大。
3.根据权利要求1所述的可交联组合物,其中所述聚亚烷基多元醇化合物包含聚环氧乙烷单元和聚环氧丙烷单元。
4.根据权利要求1所述的可交联组合物,其中所述聚亚烷基多元醇化合物由以下式1表示:
[式1]
在式1中,A为包含聚环氧烷单元的核,B为由以下式2表示的链,m为1或更大的整数,n为0或更大的整数,并且m和n的总和(m+n)为3或更大:
[式2]
在式2中,A1至A3各自独立地表示亚烷基,Q1和Q2表示脂族或芳族二价残基,L1至L4表示连接基团,x为1或更大的整数,y为0或更大的整数,并且z为1或更大的整数。
5.根据权利要求4所述的可交联组合物,其中式1中的所述聚环氧烷单元由以下式3表示:
[式3]
在式3中,L为具有2至12个碳原子的线性或支化亚烷基。
6.根据权利要求4所述的可交联组合物,其中式1的化合物的所述核(A)的重均分子量为1000至10000。
7.根据权利要求4所述的可交联组合物,其中式1的化合物的所述核(A)包含聚环氧乙烷单元和聚环氧丙烷单元。
8.根据权利要求7所述的可交联组合物,其中所述核中的所述聚环氧丙烷单元的摩尔数(P)与所述聚环氧乙烷单元的摩尔数(E)的比率(P/E)为1至10。
9.根据权利要求4所述的可交联组合物,其中式2中的所述连接基团为氧原子、硫原子、亚烷基、亚烯基或亚炔基,或者由以下式4或5表示:
[式4]
[式5]
在式4和5中,R1和R2各自独立地表示氢原子或烷基。
10.根据权利要求1所述的可交联组合物,还包含离子化合物。
11.根据权利要求10所述的可交联组合物,其中所述离子化合物的辛醇-水分配系数为4或更大。
12.根据权利要求10所述的可交联组合物,其中所述离子化合物的阳离子-水结合能为0Kcal/mol至0.6Kcal/mol。
13.根据权利要求1所述的可交联组合物,还包含异氰酸酯化合物。
14.一种压敏粘合剂组合物,包含离子液体和作为基础聚合物的玻璃化转变温度为0℃或更低的聚合物,
其中所述基础聚合物为具有羧基的丙烯酸类压敏粘合剂树脂,并且
所述压敏粘合剂组合物还包含:
多官能环氧或氮丙啶化合物;和
包含3个或更多个羟基且重均分子量为10000或更大的聚亚烷基多元醇化合物。
15.一种压敏粘合剂组合物,包含离子液体和作为基础聚合物的玻璃化转变温度为0℃或更低的聚合物,
其中所述基础聚合物为具有羧基的丙烯酸类压敏粘合剂树脂,并且
所述压敏粘合剂组合物还包含:
多官能环氧或氮丙啶化合物;和
以下式1的化合物:
[式1]
在式1中,A为包含聚环氧烷单元的核,B为由以下式2表示的链,m为1或更大的整数,n为0或更大的整数,并且m和n的总和(m+n)为3或更大:
[式2]
在式2中,A1至A3各自独立地表示亚烷基,Q1和Q2表示脂族或芳族二价残基,L1至L4表示连接基团,x为1或更大的整数,y为0或更大的整数,并且z为1或更大的整数。
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