TWI652325B - 壓感黏合劑偏光板 - Google Patents

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TWI652325B
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朴亨淑
梁世雨
韓碩基
尹蘇羅
孫賢喜
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南韓商Ｌｇ化學股份有限公司
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Abstract

本申請案中可提供例如使偏光板中之壓感黏合劑層具有與另一層的優異界面黏合性且無脫離現象之壓感黏合劑偏光板作為壓感黏合劑偏光板。

Description

壓感黏合劑偏光板
本申請案係關於壓感黏合劑偏光板。本申請案主張2015年7月10日申請之韓國專利申請案10-2015-0098206號，及2016年4月1日申請之韓國專利申請案10-2016-0040353號之優先權益，該等專利案之揭示係以全文引用方式併入本文中。
可交聯組成物可用於很多領域。例如，可施加壓感黏合劑或黏合劑以將保護膜或光學構件附著至元件(諸如液晶顯示器(LCD)面板)以防止光學構件(諸如偏光板)、其他塑膠產品、家用電器用品、汽車等附著污染物(諸如灰塵)或發生刮痕，及本文中，該壓感黏合劑或黏合劑可由可交聯組成物形成。
具有藉由在可交聯組成物中使用壓感黏合劑組成物事先在一個表面上形成之壓感黏合劑層的光學構件稱之為壓感黏合劑光學構件。例如，如專利文件1中揭示，該壓感黏合劑光學構件通常具有包括在支撐基板(諸如偏光板或 偏光器等)之一個表面上形成的壓感黏合劑層之結構。
在前述壓感黏合劑光學構件中，必須確保在支撐基板(諸如偏光板)與壓感黏合劑層之間的黏合性，以及應抑制發生壓感黏合劑脫離。
先前技術文件 專利文件
(專利文件1)日本專利第5019552號
本申請案關於壓感黏合劑偏光板，及例如關於可提供例如使偏光板中之壓感黏合劑組成物具有與另一層的優異界面黏合性且無脫離現象之壓感黏合劑偏光板。
本申請案係關於壓感黏合劑光學構件。在壓感黏合劑光學構件中，當光學構件為偏光板時，該光學構件可稱為壓感黏合劑偏光板。
因此，該壓感黏合劑光學構件可包括光學構件及形成於該光學構件一表面上之壓感黏合劑層。當光學構件為壓感黏合劑偏光板時，該光學構件可為偏光器。該壓感黏合劑層可包括具有3或更多個羥基且重量平均分子量為10,000或更大之聚伸烷基多元醇化合物。
此種壓感黏合劑層可由下述可交聯組成物形成。例 如，壓感黏合劑層可藉由從上述可交聯組成物揮發有機溶劑及交聯丙烯酸系壓感黏合劑樹脂而形成。又，在上述說明中，壓感黏合劑光學構件可指以藉由壓感黏合劑層將光學構件附著至黏附體的方式形成之光學構件。
在上述說明中，例如，光學構件之實例包括偏光膜、亮度增強膜、延遲膜等而無特別限制，及可代表性使用偏光膜。
在上述說明中，偏光膜之類型無特別限制，及例如，可使用本技術中已知的一般類型偏光膜(諸如聚乙烯醇系偏光膜等)，而無限制。
偏光膜為能從各種不同方向振盪之入射光僅提取以一個方向振盪之光的功能膜。在此種偏光膜中，例如，雙色染料可由聚乙烯醇系樹脂膜吸收及與之對準。形成偏光膜之聚乙烯醇系樹脂可為例如藉由膠化聚乙酸乙烯酯系樹脂獲得。在該情況下，待使用之聚乙酸乙烯酯系樹脂亦可包括乙酸乙烯酯及能與該乙酸乙烯酯共聚之單體的共聚物，以及乙酸乙烯酯之同元聚合物。能與該乙酸乙烯酯共聚之單體可為但不侷限於具有銨基的不飽和碳酸酯、烯烴、乙烯基醚、不飽和磺酸酯及丙烯醯胺中之一者或至少二者的混合物。通常，聚乙烯醇系樹脂之膠化程度可為大約85至100莫耳%，及較佳為98莫耳%或更多。該聚乙烯醇系樹脂可另外改質，例如可為經醛改質之聚乙烯甲醛或聚乙烯縮醛。又，該聚乙烯醇系樹脂之聚合程度可為約1,000至10,000，或1,500至5,000。
偏光膜可經由定向聚乙烯醇系樹脂膜(例如單軸定向)、以雙色染料染色聚乙烯醇系樹脂膜、以硼酸水溶液處理聚乙烯醇系樹脂膜至雙色染料吸附於其上，然後清洗聚乙烯醇樹脂膜。此處，作為雙色染料，可使用碘或雙色有機顏料。
當光學構件為偏光膜時，光學構件可另外包括附著至偏光膜之一或兩個表面的保護膜，及在該情況下，壓感黏合劑層可形成於該保護膜之一表面上。保護膜之類型無特別限制，其實例包括纖維素系膜，諸如三乙醯基纖維素(TAC)膜；聚酯系膜，諸如聚碳酸酯或聚(對酞酸伸乙酯)(PET)膜；丙烯酸膜；聚醚碸系膜；及具有聚乙烯膜、聚丙烯膜及使用具有環系或降莰烯結構之樹脂或乙烯-丙烯共聚物所製備的聚烯烴系膜中的一者或至少二者之堆疊結構的膜。
在本申請案中，在上述光學構件上形成壓感黏合劑層之方法無特別限制，及例如，可應用製備壓感黏合劑之方法，及在偏光板上直接塗覆及固化壓感黏合劑組成物之方法，或亦可使用在可脫離膜之經脫離處理表面上塗覆及固化壓感黏合劑組成物及將所得之組成物轉移至偏光板的方法。
壓感黏合劑層附著之光學構件的表面可額外包括經表面處理層，諸如經電暈處理層或經電漿處理層。經表面處理層具有羥基，其可藉由與異氰酸酯化合物等反應而增強界面黏合性。
在本申請案中，形成壓感黏合劑層之可交聯組成物可包括下述聚伸烷基多元醇化合物。可交聯組成物亦可包括丙烯酸系壓感黏合劑樹脂與該丙烯酸系壓感黏合劑樹脂之交聯劑作為主要組分。在本申請案中，包括在可交聯組成物中之特定組分可闡述為包括在壓感黏合劑層中之特定組分。然而，當組分包括在壓感黏合劑層中時，該組分可呈與該組分包括在可交聯組成物中時的狀態不同狀態。例如，丙烯酸系壓感黏合劑樹脂及交聯劑在可交聯組成物中呈非交聯狀態，而其在壓感黏合劑層中呈交聯狀態。可交聯組成物可藉由介於丙烯酸系壓感黏合劑樹脂與該壓感黏合劑樹脂交聯劑之間的交聯反應作為主要交聯反應而交聯。本發明之發明人判定，當在藉由可交聯組成物形成膜之方法中的交聯反應進行得太快時，未能適當地確保介於如此形成之膜與另一膜之間的界面黏合性。因此，在本申請案中，發現藉由設計包括在可交聯組成物中之聚伸烷基多元醇化合物以適當地抑制交聯反應，交聯反應的速度受到適當控制，從而可形成與另一膜具有良好界面黏合性之膜且無脫離現象等的可交聯組成物。
本說明書中之用語「聚伸烷基多元醇化合物」係指具有聚環氧烷單元及3或更多個羥基之化合物。在上述說明中，羥基可存在於聚伸烷基多元醇化合物的末端。
在本說明書中，除非另外明確陳述，否則當測量溫度會影響所得值時，對應之所得值為在室溫下測量之值。此處所使用之用語「室溫」為未提高或降低之天然溫度，及 可大約在10至30，或約23或約25℃之範圍。
包括在可交聯組成物內之丙烯酸系壓感黏合劑樹脂為包括丙烯酸系單體作為主要組分及在交聯之前及之後可展現壓感黏合性質的聚合物。在上述說明中，該丙烯酸系單體可為丙烯酸或甲基丙烯酸、該丙烯酸或甲基丙烯酸之衍生物，及例如可為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。此外，在本申請案中，包括作為主要組分表示該對應組分之重量比為55%或更多、60%或更多、65%或更多、70%或更多、75%或更多、80%或更多、85%或更多或90%或更多。在另一實施態樣中，包括作為主要組分之組分的重量比可為100%或更少或少於100%。
可包括丙烯酸系壓感黏合劑樹脂作為可交聯組成物中之主要組分。即，丙烯酸系壓感黏合劑樹脂之重量比以該可交聯組成物之總固體含量計可為55%或更多、60%或更多、65%或更多、70%或更多、75%或更多、80%或更多、85%或更多或90%或更多。在另一實施態樣中，該樹脂亦可具有以該可交聯組成物之總固體含量計可為100%或更少或少於100%的重量比。
作為丙烯酸系壓感黏合劑樹脂，例如可使用具有羧基之丙烯酸系壓感黏合劑樹脂。本發明之發明人確認以具有羧基之壓感黏合劑樹脂作為可交聯組分有利於滿足下述能關係。
此外，該丙烯酸系壓感黏合劑樹脂可改善可交聯組成物在耐熱及耐濕-熱條件下的耐用性，及在添加下述離子 化合物之情況下，可形成因該化合物之故表面電阻隨時間變化小的膜。又，特別施加至所謂垂直配向(VA)模式之LCD的壓感黏合劑光學構件可因使用該丙烯酸系壓感黏合劑樹脂而獲得良好結果。
在一實施態樣中，該丙烯酸系壓感黏合劑樹脂可具有20或更大之酸值。在上述說明中，酸值代表中和1g樣本中所包括的脂肪酸或樹脂酸所需之氫氧化鉀的毫克數。在另一實施態樣中，樹脂之酸值可為約25或更大或約30或更大。此外，在另一實施態樣中，樹脂之酸值可為約50或更小、約45或更小、約40或更小或約35或更小。因包括羧基所致的效果可藉由施加具有上述酸值的樹脂而進一步增強。
作為丙烯酸系壓感黏合劑樹脂，例如，可使用具有(甲基)丙烯酸酯單體之聚合單元及酸性單體之聚合單元。在本說明書中，用語「聚合單元」可指對應單體藉由聚合反應形成聚合物主鏈的狀態。
在上述說明中，作為(甲基)丙烯酸酯化合物，例如，可使用(甲基)丙烯酸烷酯，而考慮到內聚力、玻璃轉化溫度、壓感黏合性質等，可使用具有2至12個碳原子之烷基的(甲基)丙烯酸烷酯。單體之實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙 烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等，及其一或二或更多者可包括於聚合物中。
例如，丙烯酸系壓感黏合劑樹脂可包括酸性單體作為聚合單元。用語「酸性單體」係指具有酸性基團之可聚合單體，及例如，可使用具有羧基之單體。在上述說明中，具有羧基之單體的實例包括(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙酸、3-(甲基)丙烯醯氧基丙酸、4-(甲基)丙烯醯氧基丁酸、丙烯酸二聚物、伊康酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐等，但不侷限於此。
該丙烯酸系壓感黏合劑樹脂可包括以100重量份該(甲基)丙烯酸酯化合物計為約5重量份或更多、5.5重量份或更多或6重量份或更多的酸性單體作為聚合單元。在本說明書中，除非明確另外陳述，否則用語「重量份」可指組分之間的重量比。在另一實施態樣中，酸性單體可以20重量份或更少、約15重量份或更少或約10重量份或更少之比包括。
視需要，丙烯酸系壓感黏合劑樹脂可包括諸如下述之單體的額外聚合單元：諸如含羥基單體，諸如(甲基)丙烯酸羥基烷酯，諸如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯等，或(甲基)丙烯酸羥基烷二醇酯，諸如(甲基)丙烯酸2-羥基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙二醇酯等；含氮單體，諸如(甲基) 丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺等；含環氧烷基之單體，諸如烷氧基烷二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基二烷二醇(甲基丙烯酸酯、烷氧基三烷二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基四烷二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基烷二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚烷二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三烷二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四烷二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚烷二醇(甲基)丙烯酸酯等；苯乙烯系單體，諸如苯乙烯或甲基苯乙烯；含環氧丙基單體，諸如(甲基)丙烯酸環氧丙酯；羧酸乙烯基酯，諸如乙酸乙烯酯等。
丙烯酸系壓感黏合劑樹脂可使用一般聚合方法製備，例如藉由施加混合具有溶液聚合方法所需之單體組成的適當單體所製備的單體混合物而製備。在該方法中，視需要，可一同使用適用之聚合引發劑、分子量調節劑、鏈轉移劑等。
可交聯組成物可另外包括交聯劑，尤其是能使壓感黏合劑樹脂交聯之交聯劑。交聯劑之實例包括具有兩或更多個能與包括在丙烯酸系壓感黏合劑樹脂中之羧基反應的官能基之化合物。作為交聯劑，可使用本技術中常用的交聯劑，諸如環氧基系交聯劑或氮系交聯劑。尤其是，可以選自由下列所組成之群組的一或多者為例，但本申請案不侷限於此：乙二醇二環氧丙醚、三環氧丙醚、三羥甲基丙烷三環氧丙醚、N,N,N’,N’-四環氧丙基乙二胺、甘油二環 氧丙醚、N,N’-甲苯-2,4-雙(1-氮甲醯胺)、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-雙(1-氮甲醯胺)、三伸乙基三聚氰胺、雙間苯二甲醯基-1-(2-甲基氮)及三-1-氮基氧化膦。此種交聯劑之包括量以100重量份可交聯組成物中之丙烯酸系壓感黏合劑樹脂計可為0.0001至15重量份。在另一實施態樣中，交聯劑之比可為約0.0005重量份或更多或約0.001重量份或更多。在另一實施態樣中，交聯劑之比可為13重量份或更少、11重量份或更少、9重量份或更少、7重量份或更少、5重量份或更少、3重量份或更少、1重量份或更少、0.5重量份或更少、0.1重量份或更少或0.05重量份或更少。
視需要，可交聯組成物可額外包括離子化合物。可選擇辛醇-水分佈係數(logP)為4或更大之離子化合物作為離子化合物。辛醇-水分佈係數為代表在兩個不溶混辛醇及水相中的溶質分布之係數。當辛醇-水分佈係數為4或更大之離子化合物與可交聯組成物混合時，可提供在高濕度條件或高溫及高濕度條件下穩定地維持具有抗靜電性質而不會隨時間改變表面電阻之可交聯組成物。在另一實施態樣中，辛醇-水分佈係數可為4.5或更大、5或更大或5.5或更大。辛醇-水分佈係數愈高，在高濕度或高濕度條件下確保離子化合物安定性更高，因此其上限無特別限制。在一實施態樣中，辛醇-水分佈係數可為30或更低、25或更低、20或更低15或更低。
該離子化合物亦可包括陽離子-水結合能在0至0.6 Kcal/mol之範圍內的陽離子。在此範圍內之結合能有利於確保在高濕度條件或高溫及高濕度條件下的離子化合物安定性。在另一實施態樣中，陽離子-水結合能可大約在0至0.55Kcal/mol、0.1至0.55Kcal/mol、0.2至0.55Kcal/mol或0.3至0.55Kcal/mol之範圍。
作為離子化合物，任何已知化合物均可使用，只要該化合物具有在上述範圍內之辛醇-水分佈係數，及視需要在上述範圍之陽離子-水結合能即可，而無特別限制。
在一實施態樣中，包括下式7之陽離子的離子化合物可用作離子化合物。
其中R1表示具有1至3個碳原子之烷基，且R2至R4各獨立地表示具有4至20個碳原子之烷基。
在式7中，R1至R4可代表直鏈、支鏈或環狀烷基，較佳為直鏈烷基。又，該烷基可任意地經其他取代基(諸如烷基等)取代。
在另一實施態樣中，在式7中，R2至R4各可代表具有4至16、4至12或4至8個碳原子之烷基。
如上述之陽離子具有氮原子鍵結至四個烷基的結構，其中其中三個烷基為具有4或更多個碳原子之長鏈烷基，具有此種結構之陽離子有利於確保辛醇-水分佈係數及陽 離子-水結合能在上述範圍內。
式7之陽離子的實例包括N-甲基-N,N,N-三丁銨、N-乙基-N,N,N-三丁銨、N-甲基-N,N,N-三己銨、N-乙基-N,N,N-三己銨、N-甲基-N,N,N-三辛銨、N-乙基-N,N,N-三辛銨等，但不侷限於此。
包括在離子化合物中之陰離子的實例包括六氟砷酸根(AsF6 -)、亞硝酸根(NO2 -)、氟化物離子(F-)、氯化物離子(Cl-)、溴化物離子(Br-)、碘化物離子(I-)、過氯酸根(ClO4-)、氫氧根(OH-)、碳酸根(CO3 2-)、硝酸根(NO3 -)、三氟甲磺酸根(CF3SO3 -)、磺酸根(SO4 -)、六氟磷酸根(PF6 -)、甲基苯磺酸根(CH3(C6H4)SO3 -)、對甲苯磺酸根(CH3C6H4SO3-)、四硼酸根(B4O7 2-)、羧基苯磺酸根(COOH(C6H4)SO3 -)、三氟甲磺酸根(CF3SO2 -)、苯甲酸根(C6H5COO-)、乙酸根(CH3COO-)、三氟乙酸根(CF3COO-)、四氟硼酸根(BF4 -)、四苯甲基硼酸根(B(C6H5)4 -)、參(五氟乙基)三氟磷酸根(P(C2F5)3F3 -)等，而無特別限制。
在一實施態樣中，離子化合物可包括以下式8所表示之陰離子或雙(氟磺醯基)醯亞胺。
[式8][X(YOmRf)n]-
其中X表示氮原子或陽離子，Y表示陽離子或硫原子，Rf表示全氟烷基，m為1或2，且n為2或3。
在式8中，當Y為碳時，m可為1，當Y為硫時，m可為2，當X為氮時，n可為2，及當X為碳時，n可為 3。
式8之陰離子或雙(氟磺醯基)醯亞胺展現因全氟烷基(Rf)或氟基所致之高電負度，及包括獨特共振結構，其與陽離子形成弱鍵結，從而具有疏水性。因此，離子化合物可展現與該組成物之其他組分(諸如聚合物)的優異相容性，及在少量下可提供高抗靜電能力。
式8之Rf可為具有1至20、1至12、1至8或1至4個碳原子之全氟烷基。在該情況下，全氟烷基可具有直鏈、支鏈或環狀結構。式8之陰離子可為磺醯基甲基化物系、磺醯基醯亞胺系、羰基甲基化物系或羰基醯亞胺系陰離子，尤其是參(三氟甲磺醯基)甲基化物、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、雙(全氟丁磺醯基)醯亞胺、雙(五氟乙磺醯基)醯亞胺、參(三氟甲烷羰基)甲基化物、雙(全氟丁烷羰基)醯亞胺、雙(五氟乙烷羰基)醯亞胺等之一或二或多者的混合物。
在可交聯組成物中之離子化合物的比無特別限制，考慮所希望之抗靜電性質，可調整至適當範圍。
離子化合物及聚伸烷基多元醇化合物實質上不會在如上述可交聯組成物中形成螯合物。此外，聚伸烷基多元醇化合物對於丙烯酸系壓感黏合劑樹脂之親和性可高於可交聯組成物中的離子化合物。
包括在可交聯組成物中之聚伸烷基多元醇化合物可經選擇以具有下述與丙烯酸系壓感黏合劑樹脂、交聯劑及離子化合物的結合能或混合能。
雖然無特別限制，但本發明之發明人發現，藉由控制羥基之數目及是為具有聚環氧烷單元之化合物的聚伸烷基多元醇化合物之分子量可容易地滿足下述能關係。
如本文所使用之用語「聚環氧烷或聚烷二醇」可指包括二或更多個具有2至12個碳原子之直鏈或支鏈伸烷基的環氧烷單元的物件。在上述說明中，伸烷基可具有2至8、2至4或2或3個碳原子。
在本申請案中，聚環氧烷之具體實例包括聚環氧乙烷或聚環氧丙烷，及聚烷二醇之具體實例包括聚乙二醇或聚丙二醇。
在本申請案中，可使用具有聚環氧乙烷單元及/或聚環氧丙烷單元之化合物作為聚伸烷基多元醇化合物。
該聚伸烷基多元醇化合物可為例如具有3或更多個羥基(諸如3或更多個末端羥基)之化合物。包括在聚伸烷基多元醇化合物中之羥基的數目，例如末端羥基的數目可為30或更小、25或更小、20或更小、15或更小、10或更小或5或更小。
此外，可使用具有10,000或更大之分子量的聚合物化合物作為聚伸烷基多元醇化合物。在本申請案中，用語「重量平均分子量」係指相對於藉由凝膠滲透層析術(GPC)所測量之標準聚苯乙烯的轉換值。除非另外明確陳述，否則本文所使用之用語「分子量」係指重量平均分子量。在另一實施態樣中，分子量可為100,000或更小、90,000或更小、80,000或更小、70,000或更小、60,000 或更小、50,000或更小或40,000或更小。
在本申請案中，藉由選擇上述聚伸烷基多元醇化合物可更適當地滿足能關係。
本申請案中之適用聚伸烷基多元醇化合物可為但不侷限於以下式1表示的化合物。
其中A為包括聚環氧烷單元之核心，B為連接至核心(A)且包括聚環氧烷單元之鏈，m為1或更大之整數，n為0或更大之整數，及m和n之總和(m+n)為3或更大。
在一實施態樣中，式1之核心(A)可為從聚伸烷基多元醇衍生的核心。例如，式1之化合物可藉由在聚伸烷基多元醇化合物末端一或更多個羥基為媒介的添加式1之鏈(B)所形成。形成核心(A)之聚伸烷基多元醇化合物可為三元醇或更高級醇，即，包括3或更多個末端羥基之化合物，及鏈(B)可藉由其中至少一個羥基為媒介添加。形成核心(A)之聚伸烷基多元醇化合物可包括3或更多個末端羥基。包括在聚伸烷基多元醇化合物中之羥基的數目可為30或更小、25或更小、20或更小、15或更小、10或更小或5或更小。因此，式1中之n及m的總和(n+m)可為3或更大，以及可為30或更小、25或更小、20或更小、15或更小、10或更小或5或更小。
另一方面，式1之化合物亦可為聚伸烷基多元醇化合 物，如包括聚環氧烷單元以及3或更多個羥基之化合物。
待於下述之式1中之核心(A)的分子量及式1中之核心(A)的中之聚環氧乙烷及聚環氧丙烷的包括形式之細節可為形成該核心(A)之聚伸烷基多元醇化合物的分子量，及形成該核心(A)之聚伸烷基多元醇化合物中的聚環氧乙烷及聚環氧丙烷的包括形式。
在式1之化合物中，核心(A)可具有在1,000至40,000對範圍的平均分子量。在另一實施態樣中，核心(A)之分子量可在2,000或更大、3,000或更大、4,000或更大、5,000或更大或6,000或更大之範圍。又，在另一實施態樣中，核心(A)可具有35,000或更小、30,000或更小、25,000或更小、20,000或更小、15,000或更小、10,000或更小或約9,000或更小之分子量。
在式1之化合物中，核心(A)可包括聚環氧乙烷單元或聚環氧丙烷單元，及在一實施態樣中，可包括此二單元。當核心(A)包括此二單元時，在式1之化合物中，該核心中之聚環氧丙烷單元的莫耳數(P)對聚環氧乙烷單元的莫耳數(E)之比可在1至10的範圍。在另一實施態樣中，比(P/E)可為1.5或更大、2或更大、2.5或更大、3或更大、3.5或更大或4或更大。在另一實施態樣中，比(P/E)可為9.5或更小、9或更小、8.5或更小、8或更小、7.5或更小、7或更小、6.5或更小、6或更小、5.5或更小或約5或更小。
作為可形成核心之聚伸烷基多元醇化合物，例如可以 習知為KPX PP-2000、KPX PP-2600、KPX GP-4000、KPX-GP-5000、KPX-HP3753等之聚伸烷基多元醇化合物為例，但本申請案不侷限於此。
在式1中，核心(A)及鏈(B)各包括一或更多個聚環氧烷單元。
在上述說明中，聚環氧烷單元之具體形式如上述。
該聚環氧烷單元可例如以下式3表示。
其中L可為具有2至12、2至8或2至4個碳原子之直鏈或支鏈伸烷基，或如上述具有2或3個碳原子之直鏈或支鏈伸烷基。
在式1之化合物中，添加至核心(A)之鏈(B)可例如以下式2表示。
其中A1至A3各獨立地表示伸烷基，Q1及Q2表示脂族或芳族二價殘基，L1至L4表示連接子(linker)，x為1或更大之整數，y為0或更大之整數，且z為1或更大之整數。
在式2中，L1可鍵結至核心(A)。
在式2中，伸烷基可為例如具有2至12、2至8或2至4個碳原子之直鏈或支鏈伸烷基。例如，該伸烷基可為伸乙基或伸丙基。該伸烷基可任意地經一或更多個取代基取代。
在式2中，A1或A2及連接至彼之氧原子(以x或z界定之重複單元)可形成式3之聚環氧烷單元。
在式2中，L1至L4之連接子類型無特別限制，及例如，可為氧原子、硫原子、伸烷基、伸烯基或伸炔基，或可為以下式4或5表示之連接子。在上述說明中，該伸烷基可為具有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4個碳原子之直鏈或支鏈伸烷基，該伸烯基或伸炔基可為具有2至20、2至16、2至12、2至8或2至4個碳原子之直鏈或支鏈伸烯基或伸炔基。
其中R1及R2各獨立地表示氫原子或烷基。
在式4或5中，烷基可為例如具有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4個碳原子之直鏈、支鏈或環 狀烷基，及該烷基可任意地經一或更多個取代基取代。
在式2中，該脂環或芳族二價殘基可為衍生自脂環化合物或芳族化合物之二價殘基。
在上述說明中，該芳族化合物可指具有一個苯或二或更多個苯環藉由共用其一或兩個碳原子而彼此鍵結的結構之化合物，或具有二或更多個苯環藉由任何連接子或其衍生物彼此鍵結的結構之化合物。該芳族化合物可為例如具有6至30、6至25、6至21、6至18或6至13個碳原子之化合物。
在上述說明中，該脂環化合物係指具有環狀烴結構之化合物而非具有芳環結構之化合物。除非另外明確陳述，否則該脂環化合物可為例如具有3至30、3至25、3至21、3至18或3至13個碳原子之化合物。
在式2中，-L1-Q1-L2-或-L3-Q2-L4-之結構可為衍生自二異氰酸酯化合物的結構。
在上述說明中，二異氰酸酯化合物之實例包括伸甲苯基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等，但不侷限於此。
在一實施態樣中，式1之鏈(B)可以下式6表示。
其中A1A3各獨立地表示伸烷基，Q1及Q2表示脂族或芳族二價殘基，R1至R4各獨立地表示氫原子或烷基，x為1或更大之整數，y為0或更大之整數，及z為1或更大之整數。
式6之結構為式2之連接子L1至L4以式4或5指明的結構。
如此，關於式6中之伸烷基、二價殘基或連接子的細節可與式2者相同。
此外，在式2及6中，x、y及z之具體範圍無特別限制，及例如，x、y及z可經選擇以在式1之化合物具有下述分子量的範圍內。
式1之化合物可為例如藉由反應在聚烷二醇化合物與二異氰酸酯化合物之間的反應所獲得之鏈與上述形成核心(A)且包括三或更多個末端羥基之聚伸烷基多元醇化合物所製備。
例如，至於製備鏈之反應，當聚乙二醇與異佛酮二異氰酸酯反應時，可獲得如下式A所表示之具有一端為羥基而另一端為異氰酸酯基的結構之鏈的前驅物。
例如，當式A之鏈的前驅物係與下式B之三元醇化合物反應，以使式B之三元醇的所有羥基與式A之鏈末端的異氰酸酯基反應以添加該鏈時，可形成具有如下式C中所表示之結構的化合物。在該情況下，P在下式B及C中可為式1之核心(A)。
式1之化合物可包括3或更多莫耳之羥基。在另一實施態樣中，包括在式1之化合物中的羥基之莫耳數可為30或更小、25或更小、20或更小、15或更小、10或更小或5或更小。
在另一實施態樣中，式1之化合物可具有4mgKOH/g或更多之羥值。在另一實施態樣中，羥值可為30mgKOH/g或更小、25mgKOH/g或更小、20mgKOH/g或更小或15mgKOH/g或更小。
在上述說明中，羥基可根據ASTM E222-10(使用乙酐之羥基的標準測試方法)計算。
式1之化合物可為具有10,000或更大分子量之聚合物。在另一實施態樣中，分子量可為100,000或更小、90,000或更小、80,000或更小、70,000或更小、60,000或更小、50,000或更小或40,000或更小。
該可交聯組成物中之聚伸烷基多元醇化合物比無特別限制，及考慮所希望之界面黏合改善效果等而適當地調整。例如，可包括以100重量份丙烯酸系壓感黏合劑樹脂計為0.01重量份或更多之聚伸烷基多元醇化合物。在另一實施態樣中，聚伸烷基多元醇化合物之比可為約0.02重量份或更多、約0.03重量份或更多或約0.04重量份或更多。此外，在聚伸烷基多元醇化合物之另一實施態樣中，該比可為約10重量份或更少、約9重量份或更少、約8重量份或更少、約7重量份或更少、約6重量份或更少、約5重量份或更少、約4重量份或更少、約3重量份 或更少、約2重量份或更少、約1重量份或更少、約0.5重量份或更少、約0.4重量份或更少、約0.3重量份或更少、約0.2重量份或更少或約0.1重量份或更少。
本申請案中之各組分可經選擇以具有如下之能關係。
例如，在本申請案中，介於聚伸烷基多元醇化合物與丙烯酸系壓感黏合劑樹脂之間的結合能(A)可控制為低於介於組成物中之交聯劑與丙烯酸系壓感黏合劑樹脂之間的結合能(B)。藉由此種控制，聚伸烷基多元醇化合物對於丙烯酸系壓感黏合劑樹脂之親和性可高於丙烯酸系壓感黏合劑樹脂對於交聯劑之親和性，從而可藉由聚伸烷基多元醇化合物調整交聯速度。
在一實施態樣中，介於交聯劑與丙烯酸系壓感黏合劑樹脂之間的結合能(B)與介於聚伸烷基多元醇化合物與丙烯酸系壓感黏合劑樹脂之間的結合能(A)的差異(B-A)可為2Kcal/mol或更大、2.2Kcal/mol或更大或2.3Kcal/mol或更大。此外，在另一實施態樣中，結合能之間的差異(B-A)可為20Kcal/mol或更小、18Kcal/mol或更小、16Kcal/mol或更小、14Kcal/mol或更小、12Kcal/mol或更小、10Kcal/mol或更小、8Kcal/mol或更小、6Kcal/mol或更小、4Kcal/mol或更小或3.5Kcal/mol或更小。聚伸烷基多元醇化合物可藉由如上述結合能之差異而適當地調整交聯反應的速度。
在上述說明中，介於交聯劑與丙烯酸系壓感黏合劑樹脂之間的結合能(B)可為-7Kcal/mol或更大。在另一實施 態樣中，結合能(B)可能約-1Kcal/mol或更小、-2Kcal/mol或更小、-3Kcal/mol或更小、-4Kcal/mol或更小或-5Kcal/mol或更小。
此外，於丙烯酸系壓感黏合劑樹脂與聚伸烷基多元醇化合物之間的結合能(A)可小於-7Kcal/mol。在另一實施態樣中，結合能(A)可為約-7.5Kcal/mol或更小或-8Kcal/mol或更小。此外，在另一實施態樣中，結合能(A)可為約-20Kcal/mol或更大、-18Kcal/mol或更大、-16Kcal/mol或更大、-14Kcal/mol或更大、-12Kcal/mol或更大、-10Kcal/mol或更大或約-9Kcal/mol或更大。
使結合能在上述範圍內，聚伸烷基多元醇化合物可適當地調整交聯反應的速度。
此外，離子化合物及聚伸烷基多元醇化合物實質上不會在該可交聯組成物中形成螯合物。即，當離子化合物對於聚伸烷基多元醇化合物具有高親和性時，用以抑制或調整丙烯酸系壓感黏合劑樹脂與交聯劑之間的交聯反應所需之聚伸烷基多元醇化合物因該離子化合物之故而使交聯劑無法適當地發揮其功能。
為此，離子化合物可經選擇以使介於該離子化合物與環氧乙烷之間的混合能為-2Kcal/mol或更大。在另一實施態樣中，混合能可為-1.8Kcal/mol或更大、-1.6Kcal/mol或更大、-1.4Kcal/mol或更大或約-1.2Kcal/mol或更大。此外，混合能可為約-0.1Kcal/mol或更小、約-0.2Kcal/mol或更小、-0.3Kcal/mol或更小、-0.4 Kcal/mol或更小、-0.5Kcal/mol或更小、-0.6Kcal/mol或更小、-0.7Kcal/mol或更小或約-0.8Kcal/mol或更小。
混合能為在離子化合物與一莫耳環氧乙烷單元之間計算出的混合能。如上述，作為交聯速度調節劑之聚伸烷基多元醇化合物包括聚環氧烷單元。如此，介於離子化合物與環氧乙烷單元之間的混合能可代表介於該離子化合物與該聚伸烷基多元醇化合物(交聯速度調節劑)之間的親和性。如上述藉由控制介於離子化合物與環氧乙烷單元之間的混合能，可防止該離子化合物妨礙以聚伸烷基多元醇化合物調整交聯速度。
控制介於如上述包括在可交聯組成物中的組分之間的能態之方法無特別限制。例如，組分可經選擇及與具有前述結合能或混合能之可交聯組成物的已知組分組合。
除了上述組分之外，可交聯組成物可根據用途另外包括其他組分。
例如，可交聯組成物可額外包括異氰酸酯化合物。例如，當將可交聯組成物施加至下文說明的光學構件時，該化合物可用以增強與光學構件的黏合性。異氰酸酯系化合物之實施實例包括選自由下列所組成之群組的一或多者：伸甲苯基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯及其與多元醇(諸如三羥甲基丙烷)的反應物，但不侷限於此。此種異氰酸酯系化合物可包括以100重量份丙烯酸系壓感黏合劑樹脂計為 0.01至10重量份之量，但不侷限於此。在另一實施態樣中，異氰酸酯化合物之比可為約0.05重量份或更多、約0.01重量份或更多、0.1重量份或更多，0.5重量份或更多或約1重量份或更多。在另一實施態樣中，交聯劑之比可為8重量份或更少、6重量份或更少、4重量份或更少或3.5重量份或更少。
除了上述組分之外，交聯組成物可另外包括一或多種添加劑，例如選自由下列所組成之群組者：矽烷偶合劑、膠黏劑、環氧樹脂、交聯劑、UV光安定劑、抗氧化劑、著色劑、強化劑、填料、消泡劑、界面活性劑及塑化劑。
此外，本申請案可關於塗覆壓感黏合劑層之偏光板作為壓感黏合劑光學構件之實例，其至少包括具有在偏光器之一或二者表面上形成之透明保護膜的偏光膜；及壓感黏合劑層。
在上述說明中，關於偏光器及透明保護膜之細節如上述。
在上述說明中，壓感黏合劑層係由上述可交聯組成物形成，及例如，可由是為壓感黏合劑組成物之可交聯組成物形成。
可交聯組成物可為包括(甲基)丙烯酸系聚合物及具有陰離子組分及陽離子組分之離子化合物的壓感黏合劑組成物。在上述說明中，(甲基)丙烯酸系聚合物可為上述丙烯酸系壓感黏合劑樹脂，而離子化合物亦可包括上述陽離子組分及陰離子組分。
在一實施態樣中，可交聯組成物之(甲基)丙烯酸系聚合物為上述丙烯酸系壓感黏合劑樹脂，及可為具有含芳環(甲基)丙烯酸烷酯作為單體單元之含有芳環的(甲基)丙烯酸系聚合物。此外，該壓感黏合劑組成物可另外包括上述具有3或更多個羥基且重量平均分子量為10,000或更大之聚伸烷基多元醇化合物。
當上述丙烯酸系壓感黏合劑樹脂包括含芳環(甲基)丙烯酸烷酯，該含芳環(甲基)丙烯酸烷酯可以100重量份總單體計為5至30重量份或10至25重量份之比包括。除了含芳環(甲基)丙烯酸烷酯之外，可形成丙烯酸系壓感黏合劑樹脂之單體的特殊實例係如上述。
此外，該含芳環(甲基)丙烯酸烷酯之實例包括(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯或(甲基)丙烯酸苯甲酯，但不侷限於此。
本申請案亦關於上述壓感黏合劑光學構件所附著的顯示裝置。例如，該裝置可包括液晶面板及附著至該液晶面板之一或二表面的光學構件。
作為該液晶面板，可使用已知面板，諸如被動矩陣型面板，諸如扭轉向列(TN)、超扭轉向列(STN)、鐵電(F)或聚合物分散(PD)面板；主動矩陣型面板，諸如二或三端子面板、橫向電場切換(IPS)面板或垂直配向(VA)面板。特別是，當施加上述壓感黏合劑時，VA模式液晶面板可有效用作液晶面板。
此外，液晶顯示器之其他組件類型，例如濾色器基板 或上基板及下基板(諸如陣列基板)無特別限制，可使用本技術中已知之任何組件而無限制。
本申請案係關於壓感黏合劑偏光板。在一實施態樣中，包括在本申請案之壓感黏合劑偏光板中的壓感黏合劑層顯示優異界面黏合性且無脫離現象。
圖1及2顯示製備實例2及3中所製備之化合物的紅外線(IR)光譜結果。
下文，本發明將參考實施例及對照實例詳細解釋，但應注意壓感黏合劑組成物之範圍不侷限於下列實施例。
1.紅外線(IR)光譜術
測量本說明書中所施加之IR光譜的條件如下。在測量期間，光譜基線為空氣。
<測量條件>
測量儀器：Agilent Cary 660 FTIR光譜儀
ATR：PIKE Technologies 025-2018 Miracle ZnSe性能晶板(performance crystal plate)
測量波長：400至4000nm
測量溫度：25℃
2.分子量評估
在下列條件之下使用GPC測量重量平均分子量(Mn)。在製備校正曲線時，在使用Agilent系統中之標準聚苯乙烯轉換測量結果。
<測量條件>
測量儀器：Agilent GPC(Agilent 1200 series,U.S.)
管柱：兩個連接的PL Mixed B
管柱溫度：40℃
洗提液：四氫呋喃(THF)
流率：1.0mL/min
濃度：~1mg/mL(100μL注射)
3.酸值之測量
使用自動滴定裝置(COM-550，由HIRANUMA SANGYO Co.,Ltd.製造)測量酸值，及以下列等式計算：A={(Y-X)×f×5.611}/M
A；酸值
Y；樣本溶液之滴定量(ml)
X；含有50g混合溶劑之溶液的滴定量(ml)
f；滴定溶液之因數
M；聚合物樣本之重量(g)
測量條件如下。
樣本溶液：藉由將約0.5g聚合物樣本溶解在50g混合溶劑(甲苯/2-丙醇/蒸餾水=50/49.5/0.5，重量比)中所製備
滴定溶液：0.1N，2-丙醇型氫氧化鉀溶液(由Wako Junyaku Kogyo Co.,Ltd.製造，用於測試石油產物之中和值)
電極：玻璃電極，GE-101，對照電極：RE-201
測量模式：用於測試石油產物之中和值
4.辛醇-水分佈係數之測量
辛醇-水分佈係數(logP)係使用商用熱力計算程式COSMOtherm(C30_1301版，COSMOlogic)計算。各化合物之表面電荷分布及水和辛醇之化學勢差異係使用該程式計算，從而獲得分佈係數(logP)。該方法中，應用BP_TZVP_C30_1301參數化。
5.結合能之測量
結合能係使用DMoL3(Materials Studio DMoL3，6.1版)計算，其為由BIOVIA製造之密度泛函理論(DFT)計算套裝軟體。使用BP函數/DNP基值作為計算基準。
在單一分子水準下將為結合能之標的物的兩種材料模型化，以獲得兩種材料各以氣相存在之情況及彼等係結合 之情況的最佳化結構，及計算這兩種情況之能的差異作為結合能。
6.混合能之測量
使用為COSMO-RS理論計算套裝軟體之COSMOtherm(C30_1301版)及是為COSMOlogic GmbH & Co.KG.製造之DFT計算套裝軟體的Turbomole(6.5版)計算混合能。在COSMOtherm中，使用BP_TZVP_C30_1301參數化，及在Turbomole中使用BP函數/def-TZVP基值。在單一分子水準下將為混合能之標的物的各材料模型化，使用Turbomole套裝軟體在周圍介電常數為無限之環境中計算最佳結構及表面篩選電荷，及根據此，計算介於各材料獨立存在之情況下的化學勢與彼等混合之情況的化學勢之間的差異作為混合能。在logP之情況下，在進行相同程序之後亦使用COSMOtherm計算混合能。
7.耐用性之測量
將實施例及對照實例之偏光板切成約262mm×約465mm(寬×長)的大小，以製備兩片試樣，及將兩片如此製備之試樣之兩片附著至玻璃基板的兩個表面，其中各偏光板之光吸收軸交叉，從而製備樣本。在附著所施加之壓力為約5Kg/cm2，且此作業係在無塵室進行因此不會引入氣泡或外來物質。
藉由耐熱耐用性及耐濕-熱耐用性評估樣本之耐用 性。在將樣本留置於60℃溫度及90%相對濕度下約500小時之後評估耐濕-熱耐用性，及在將該樣本留置於80℃之溫度500小時之後評估耐熱耐用性。
耐用性之評估標準如下。
<評估標準>
O：當評估耐熱及耐濕-熱耐用性時未觀察到氣泡及剝離
△：當評估耐熱及/或耐濕-熱耐用性時觀察到少許氣泡及/或剝離
X：當評估耐熱及/或耐濕-熱耐用性時觀察到許多氣泡及/或剝離
8.壓感黏合劑層之表面電阻的測量
將實施例或對照實例中所製備之偏光板留置於25℃及50% RH之室溫條件下7天並測量表面電阻(初始表面電阻)。在從偏光板移除脫離膜，及在23℃及50% RH之環境下使用HIRESTA-UP(MCP-HT450；由Mitsubishi Chemical Corporation製造)施加500V電壓1分鐘之後，測量表面電阻。將樣本(壓感黏合劑偏光板)留置於80℃1,000小時以測量該樣本在耐熱性條件下的表面電阻，及將樣本(壓感黏合劑偏光板)留置於60℃及90% RH下1,000小時以測量在耐濕熱性條件下之表面電阻。在如上述留置於耐熱性及耐濕熱性條件之各樣本於室溫下留置 24小時之後，對試樣進行評估。
9.濁度之評估
藉由塗覆實施例或對照實例中所製備之壓感黏合劑組成物之後立刻肉眼觀察塗覆溶液之條件來評估濁度。評估係根據下列標準進行。
<評估標準>
O：未觀察到濁度
△：觀察到輕微濁度
X：觀察到嚴重濁度
10.剝離強度之評估
將實施例或對照實例中所製備之壓感黏合劑偏光板切成25mm×120mm(寬×長)之大小及以壓感黏合劑層為媒介附著至玻璃基板。
在附著4小時之後，以180度剝離角及300mm/min之剝離速度從該玻璃基板逐漸剝離該偏光板以測量剝離強度(初始剝離強度)。此外，在附著之後將偏光板留置於50℃下4小時，及以相同方式測量剝離強度(50℃剝離強度)。
11.基板黏合性之評估
壓感黏合劑偏光板之基板黏合性(介於壓感黏合劑層 與偏光板保護膜(TAC膜)之間的黏合性)係藉由下列方法評估。先將強力膠帶附著在壓感黏合劑偏光板一表面上形成的壓感黏合劑層的表面。在層壓之後1分鐘內從該壓感黏合劑偏光板剝離該強力膠帶，測量剝離之後留在該偏光板表面上的壓感黏合劑層之量，並根據下列標準分級。
<評估標準>
O：偏光板總面積之90%或更多上留有壓感黏合劑層
△：偏光板總面積之50%或更多及少於90%上留有壓感黏合劑層
X：偏光板總面積之少於50%上留有壓感黏合劑層
12.室溫下之脫離剝離強度
將實施例或對照實例中所製備之壓感黏合劑偏光板切成50mm×120mm(寬×長)的大小。之後，使用雙面膠帶將無壓感黏合劑層之經裁切壓感黏合劑偏光板的表面附著至玻璃基板。然後，以180度剝離角及300mm/min之剝離速度剝離該壓感黏合劑層上之脫離膜以測量剝離強度(初始剝離強度)。
製備實例1. 製備丙烯酸系壓感黏合劑樹脂溶液
在具有回流之氮氣及安裝以容易調節溫度的冷卻裝置之1L反應器中，引入重量比(BA：AA)為94：6之丙烯酸正丁酯(BA)及丙烯酸(AA)，且亦於其中引入乙酸乙酯作 為溶劑。然後，藉由以氮氣沖洗1小時來移除氧，及引入反應引發劑(AIBN：偶氮雙異丁腈)並反應約8小時。然後，以乙酸乙酯稀釋反應物來製備具有酸值在約32至34之範圍及重量平均分子量約1,800,000之丙烯酸系壓感黏合劑樹脂溶液。
製備實例2. 製備式1之化合物(A)
在具有回流氮氣及安裝以容易調節溫度之加熱器、冷卻裝置及溫度計的反應器中，引入重量比(PEG：IPDI)約5：2.8之重量平均分子量約400的聚乙二醇(PEG)與異佛酮二異氰酸酯(IPDI)，並將溫度緩慢升高至約50℃並維持之。在此種狀態下，將混合物均勻混合及反應約1小時。反應時間係藉由IR光譜測定，及反應持續直到在反應之前於IR光譜中2,270cm-1處發現之NCO峰的面積減少到50%為止。
隨後，反應物與多元醇反應以製備式1之化合物(A)。在上述說明中，使用具有大約7,000之重量平均分子量的多元醇化合物(HP-3753，由KPX CHEMICAL CO.,LTD.製造，其為具有三個末端羥基(包括85重量%之聚環氧丙烷單元及15重量%之聚環氧乙烷單元)的三元醇化合物)作為多元醇。
將該多元醇化合物、反應物及觸媒(二月桂酸二丁錫)以92.1：7.8：0.003之重量比(多元醇化合物：反應物：觸媒)混合，及將該混合物逐漸滴加至溫度維持在約60℃ 之反應器中及進一步反應，從而製備式1之化合物(A)。該反應持續直到IR光譜中之NCO峰完全消失為止。
如此製備之化合物(A)具有約15,200之分子量(Mw)及約11.2mgKOH/g之羥值(OHv)。所製備之化合物的IR光譜示於圖1。
製備實例3. 製備式1之化合物(B)
在具有回流氮氣及安裝以容易調節溫度之加熱器、冷卻裝置及溫度計的反應器中，引入重量比(PEG：IPDI)約13.6：7.6之重量平均分子量約400的聚乙二醇(PEG)與異佛酮二異氰酸酯(IPDI)，並將溫度緩慢升高至約50℃並維持之。在此種狀態下，將混合物均勻混合及反應約1小時。反應時間係藉由IR光譜測定，及反應持續直到在反應之前於IR光譜中2,270cm-1處發現之NCO峰的面積減少到50%為止。
隨後，反應物與多元醇反應以製備式1之化合物(A)。在上述說明中，使用具有大約7,000之重量平均分子量的多元醇化合物(HP-3753，由KPX CHEMICAL CO.,LTD.製造，其為具有三個末端羥基(包括85重量%之聚環氧丙烷單元及15重量%之聚環氧乙烷單元)的三元醇化合物)作為多元醇。
將該多元醇化合物、反應物及觸媒(二月桂酸二丁錫)以78.9：21.2：0.009之重量比(多元醇化合物：反應物：觸媒)混合，及將該混合物逐漸滴加至溫度維持在約60℃ 之反應器中及進一步反應，從而製備式1之化合物(B)。該反應持續直到IR光譜中之NCO峰完全消失為止。
如此製備之化合物(B)具有約28,900之分子量(Mw)及約5.61mgKOH/g之羥值(OHv)。所製備之化合物的IR光譜示於圖2。
實施例1
作為離子化合物，使用具有甲基三丁銨作為陽離子及三氟甲磺醯基醯亞胺作為陰離子之離子化合物(辛醇-水分佈係數：約5.65，陽離子-水結合能：0.45Kcal/mol)。將離子化合物、製備實例1之丙烯酸系壓感黏合劑樹脂、交聯劑、製備實例2之化合物(A)及異氰酸酯化合物混合以製備可交聯組成物。在上述說明中，使用環氧基交聯劑(T-743L，由Nippon Soken Inc.製造)作為交聯劑、應用藉由伸甲苯基二異氰酸酯及三羥甲基丙烷之加成聚合所製備的化合物(T-760B)作為異氰酸酯化合物。以100重量份丙烯酸系壓感黏合劑樹脂溶液之固體含量計，混合0.0052重量份之交聯劑、約0.0793重量份之製備實例2的化合物(A)、約4重量份之離子化合物及約2重量份之異氰酸酯化合物。將如此製備之交聯劑組成物施加至經脫離處理的聚(對酞酸伸乙酯)(PET，MRF-38，由Mitsubishi Chemical Corporation製造)膜之經脫離處理表面上，及在適當條件下乾燥以形成壓感黏合劑層。將如此形成之壓感黏合劑層層壓至兩個表面附著有三乙醯基纖維素(TAC)系 保護膜之碘系偏光板之一個表面，從而製備壓感黏合劑偏光板。該壓感黏合劑偏光板具有其中壓感黏合劑層及脫離膜依序形成於偏光板(TAC膜/碘系偏光器/TAC膜)之一表面的TAC膜上的結構。
實施例2
可交聯組成物、壓感黏合劑層及壓感黏合劑偏光板以與實施例1相同方式製備，但使用製備實例3中之化合物(B)代替製備實例2之化合物(A)。
實施例3
可交聯組成物、壓感黏合劑層及壓感黏合劑偏光板以與實施例1相同方式製備，但應用是具有三個末端羥基(包括85重量%之聚環氧丙烷單元及15重量%之聚環氧乙烷單元)之三元醇化合物的重量平均分子量大約7,000之多元醇化合物作為聚烷二醇多元醇代替化合物(A)。
對照實例1
可交聯組成物、壓感黏合劑層及壓感黏合劑偏光板以與實施例1相同方式製備，但未使用製備實例2之化合物(A)。
對照實例2
可交聯組成物、壓感黏合劑層及壓感黏合劑偏光板以 與實施例1相同方式製備，但使用具有重量平均分子量約2,000且兩個末端羥基之聚丙二醇代替製備實例2之化合物(A)。
對照實例3
可交聯組成物、壓感黏合劑層及壓感黏合劑偏光板以與實施例1相同方式製備，但使用具有重量平均分子量約6,000且兩個末端羥基之聚丙二醇代替製備實例2之化合物(A)。
對照實例4
可交聯組成物、壓感黏合劑層及壓感黏合劑偏光板以與實施例1相同方式製備，但使用具有重量平均分子量約4,000且三個末端羥基之聚丙二醇代替製備實例2之化合物(A)。
對照實例5
可交聯組成物、壓感黏合劑層及壓感黏合劑偏光板以與實施例1相同方式製備，但使用具有重量平均分子量約5,000且三個末端羥基之聚丙二醇代替製備實例2之化合物(A)。
對照實例6
可交聯組成物、壓感黏合劑層及壓感黏合劑偏光板以 與實施例1相同方式製備，但作為已知塑化劑，使用具有重量平均分子量約29,000且一個末端羥基之塑化劑(L-7230)代替製備實例2之化合物(A)。
對照實例7
可交聯組成物、壓感黏合劑層及壓感黏合劑偏光板以與實施例1相同方式製備，但具有重量平均分子量約29,000且一個末端羥基之塑化劑(L-7230)係以0.00793重量份之比使用。
實施例及對照實例之結果彙總於下表1。

Claims (12)

  1. 一種壓感黏合劑偏光板，其包含：偏光器；及壓感黏合劑層，其係形成於該偏光器之一表面上，且包括具有3或更多個羥基且重量平均分子量為10,000或更大之聚伸烷基多元醇化合物，其中該壓感黏合劑層另外包括具有羧基之丙烯酸系壓感黏合劑樹脂及交聯劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之壓感黏合劑偏光板，其中該聚伸烷基多元醇化合物包括以下式3所表示之聚環氧烷單元：其中L為具有2至12個碳原子之直鏈或支鏈伸烷基。
  3. 如申請專利範圍第1項之壓感黏合劑偏光板，其中該聚伸烷基多元醇化合物係以下式1表示：其中A為包括聚環氧烷單元之核心，B為以下式2所表示之鏈，m為1或更大之整數，n為0或更大之整數，且m與n之總和(m+n)為3或更大；其中A1至A3各獨立地表示伸烷基，Q1及Q2表示脂族或芳族二價殘基，L1至L4表示連接子(linker)，x為1或更大之整數，y為0或更大之整數，且z為1或更大之整數。
  4. 如申請專利範圍第3項之壓感黏合劑偏光板，其中該式1之化合物的核心具有在1,000至10,000之範圍的重量平均分子量。
  5. 如申請專利範圍第3項之壓感黏合劑偏光板，其中式1之核心(A)包括聚環氧乙烷單元及聚環氧丙烷單元。
  6. 如申請專利範圍第5項之壓感黏合劑偏光板，其中該核心中之聚環氧丙烷單元的莫耳數(P)對聚環氧乙烷單元的莫耳數(E)之比(P/E)係在1至10範圍內。
  7. 如申請專利範圍第3項之壓感黏合劑偏光板，其中該式2之連接子為氧原子、硫原子、伸烷基、伸烯基或伸炔基，或係以下式4或5表示： 其中R1及R2各獨立地表示氫原子或烷基。
  8. 如申請專利範圍第1項之壓感黏合劑偏光板，其中該壓感黏合劑層另外包括離子化合物。
  9. 如申請專利範圍第8項之壓感黏合劑偏光板，其中該離子化合物具有4或更大之辛醇-水分佈係數。
  10. 如申請專利範圍第8項之壓感黏合劑偏光板，其中該離子化合物具有在0至0.6Kcal/mol之範圍內的陽離子-水結合能之陽離子。
  11. 如申請專利範圍第1項之壓感黏合劑偏光板，其中該壓感黏合劑層另外包括異氰酸酯化合物。
  12. 一種塗覆壓感黏合劑層之偏光板，其至少包括：具有在偏光器之一或二表面上形成之透明保護膜的偏光膜；及壓感黏合劑層，其中該壓感黏合劑層係由含有(甲基)丙烯酸系聚合物及具有陰離子組分及陽離子組分之離子化合物的壓感黏合劑組成物形成，該(甲基)丙烯酸系聚合物為具有含芳環(甲基)丙烯酸烷酯作為單體單元之含有芳環的(甲基)丙烯酸系聚合物，且該壓感黏合劑組成物另外包括具有3或更多個羥基且重量平均分子量為10,000或更大之聚伸烷基多元醇化合物。
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