CN116056882A - 图像显示设备用层合物及图像显示设备 - Google Patents

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宫崎智弘
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Abstract

本发明涉及图像显示设备用层合物，其至少包括：粘合层，其由粘合剂组合物形成，所述粘合剂组合物包含粘合剂聚合物(A)、包含共轭聚合物及聚阴离子的导电聚合物(B)及交联剂(C)；位于所述粘合层的两个表面中的一者上的图像显示元件；及位于所述粘合层的另一表面上的偏光膜，其中关于包含所述粘合层的测试材料，其在所述粘合层的一个表面上具有所述偏光膜且在另一表面上具有保护材料，所述保护材料具有释放层且包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，其中所述粘合层及所述释放层经定位成彼此相邻，当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将所述保护材料从所述测试材料剥离时，所述粘合层的表面电阻率为1x1012Ω/□或更小，所述保护材料已从其剥离的所述测试材料的雾度值为2％或更小，且满足下式(1)。y/x<10···(1)(其中x表示当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将所述保护材料从所述测试材料剥离时所述粘合层的表面电阻率，且y表示当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将所述保护材料从所述测试材料剥离时所述粘合层的表面电阻率，限制条件为所述测试材料已在60℃的温度及90％的相对湿度的环境下维持500小时且在80℃下干燥1小时)。

Description

图像显示设备用层合物及图像显示设备
技术领域
本发明涉及图像显示设备用层合物及图像显示设备，且特定来说关于具有粘合层的图像显示设备用层合物，所述粘合层具有低表面电阻率及低雾度，及使用所述层合物的图像显示设备。
背景技术
粘合剂常规上已用于粘结图像显示设备(如液晶显示器及有机EL显示器)中的光学构件。要求用于粘结光学构件的粘合剂对光为透明的，所述光构成自图像显示元件发射的显示图像。
此处，待在配置图像显示设备时与粘合剂粘结的光学构件的实例包括光学膜，如偏光膜、透明导电膜及广视角膜。其中，偏光膜是通过在聚合物膜(如聚乙烯醇)上吸附二色性染料，且拉伸并定向所述聚合物膜而制成。在拉伸及定向后的聚合物膜的表面上设置包含三乙酰纤维素(TAC)或聚环烯烃(COP)等的保护膜。
专利文献1描述一种具有触控面板的液晶显示设备，其中电阻膜型触控面板整合在液晶显示面板的前表面侧上。具体来说，描述一种图像显示设备，其中由氧化铟锡(ITO)或类似者制成的透明导电膜形成于液晶显示面板的偏光板上且用作触控面板的挠性电极，所述液晶显示面板经配置成将偏光膜(偏光层)夹在一对由三乙酰纤维素(TAC)制成的保护层之间。
[引文列表]
[专利文献]
[PTL 1]第H07-084705号日本未审查专利申请公布
发明内容
[待由本发明解决的问题]
近年来，为了防止图像显示设备的图像显示异常，已要求防止静电容易积聚在构成光学构件的各种构件中。特别地，为了防止静电积聚于用于粘结光学构件的粘合层中，要求增加粘合层的导电性。
一种增加粘合层的导电性的可能方法是涉及将导电材料(如导电聚合物)并入粘合剂中的方法。然而，在涉及将导电材料并入粘合剂中的方法中，粘合层的雾度增加且透光率降低，而不是增加粘合层的导电性。因此，要求进一步改良图像显示设备中的透光率同时降低粘合层的表面电阻率以进一步改良抗静电性能。
此外，近年来，图像显示设备已被用于各种应用及环境中。例如，图像显示设备不仅在室温环境下使用，而且在恶劣环境(如高温及高湿度环境)下使用。此种高温及高湿度环境的实例包括热带地区的环境及车辆内部及设置在室外的机器内部。因此，需要待用于图像显示设备的层合物，所述图像显示设备甚至在此种恶劣环境下还可使用。
本发明是鉴于上述情况而作出，且本发明的目的在于提供一种图像显示设备用层合物及图像显示设备，其可同时具有低电阻值及低雾度且可甚至在高温及高湿度环境下使用。
[解决问题的手段]
作为解决上述问题的深入研究的结果，本发明者已发现，当使用包含粘合剂聚合物(A)、包含共轭聚合物及聚阴离子的导电聚合物(B)及交联剂(C)的粘合剂组合物形成粘合层时，表面电阻率及雾度值为低且甚至在高温及高湿度环境下也不太可能发生表面电阻率的降低，且因此可实现以上提及的目标。
(1)本发明的第一发明是一种图像显示设备用层合物，其至少包括：粘合层，其由粘合剂组合物形成，所述粘合剂组合物包含粘合剂聚合物(A)、包含共轭聚合物及聚阴离子的导电聚合物(B)及交联剂(C)；位于所述粘合层的两个表面中的一者上的图像显示元件；及位于所述粘合层的另一表面上的偏光膜，其中关于包含所述粘合层的测试材料，其在所述粘合层的一个表面上具有偏光膜及在另一表面上具有保护材料，所述保护材料具有释放层且包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，且所述粘合层及释放层经定位成彼此相邻，当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将保护材料从所述测试材料剥离时，所述粘合层的表面电阻率为1x1012Ω/□或更小，所述保护材料已从其剥离的所述测试材料的雾度值为2％或更小，且满足下式(1)
y/x<10···   (1)
(其中x表示当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将所述保护材料从所述测试材料剥离时所述粘合层的表面电阻率，及y表示当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将所述保护材料从所述测试材料剥离时所述粘合层的表面电阻率，限制条件为所述测试材料已在60℃的温度及90％的相对湿度的环境下维持500小时且在80℃下干燥1小时。)
(2)本发明的第二发明是根据第一发明的图像显示设备用层合物，其中所述粘合剂组合物进一步包含硅烷偶联剂(D)。
(3)本发明的第三发明是根据第一或第二发明的图像显示设备用层合物，其中所述粘合剂组合物进一步包含分散剂(E)，其是两亲化合物，且其中所述分散剂(E)是具有三元醇或更高多元醇或氧亚烷基链的醚或酯的非离子化合物。
(4)本发明的第四发明是根据第一到第三发明中任一项的图像显示设备用层合物，其中当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将所述保护材料从所述测试材料剥离时，所述测试材料的雾度值为2％更小，限制条件为所述测试材料已在60℃的温度及90％的相对湿度的环境下维持500小时且在80℃下干燥1小时。
(5)本发明的第五发明是根据第一到第四发明中任一项的图像显示设备用层合物，其中所述偏光膜具有于一个或两个表面上的膜保护层，且其中所述膜保护层包含环烯烃聚合物(COP)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
(6)本发明的第六发明是具有根据第一到第五发明中任一项的图像显示设备用层合物的图像显示设备。
[本发明的效应]
根据本发明，可提供图像显示设备用层合物及图像显示设备，其同时具有低电阻值及低雾度且可甚至在高温及高湿度环境下使用。
附图说明
[图1]图1是示出根据本发明的图像显示设备用层合物的结构的横截面视图。
[图2]图2是示出测试材料的结构的横截面视图，所述测试材料用于评价根据本发明的图像显示设备用层合物中的粘合层。
具体实施方式
本发明的实施例将描述如下，但仅例示性地显示。毋庸赘言，在不脱离本发明的技术思想下可进行各种修改。
<<图像显示设备用层合物>>
本发明的图像显示设备用层合物至少包括：粘合层，其由粘合剂组合物形成，所述粘合剂组合物包含粘合剂聚合物(A)、包含共轭聚合物及聚阴离子的导电聚合物(B)及交联剂(C)；位于所述粘合层的两个表面中的一者上的图像显示元件；及位于所述粘合层的另一表面上的偏光膜，其中关于包含所述粘合层的测试材料，其在所述粘合层的一个表面上具有偏光膜及在另一表面上具有保护材料，所述保护材料具有释放层且包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，且所述粘合层及释放层经定位成彼此相邻，当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将保护材料从所述测试材料剥离时，所述粘合层的表面电阻率为1x1012Ω/□或更小，所述保护材料已从其剥离的测试材料的雾度值为2％或更小，且满足下式(1)。
y/x<10···   (1)
(其中x表示当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将所述保护材料从所述测试材料剥离时所述粘合层的表面电阻率，及y表示当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将所述保护材料从所述测试材料剥离时所述粘合层的表面电阻率，限制条件为所述测试材料已在60℃的温度及90％的相对湿度的环境下维持500小时且在80℃下干燥1小时。)
在本发明的图像显示设备用层合物中，使用由包含粘合剂聚合物(A)、包含共轭聚合物及聚阴离子的导电聚合物(B)及交联剂(C)的粘合剂组合物形成的粘合层会降低粘合层中的表面电阻率及雾度值，且使得甚至在高温及高湿度条件下也难以发生粘合层的表面电阻率的降低。因此，可得到图像显示设备用层合物及图像显示设备，其同时具有低电阻值及低雾度且可甚至在高温及高湿度环境下使用。
此处，如图1中所显示，本发明的图像显示设备用层合物10至少包括粘合层11、位于粘合层11的两个表面中的一个表面上的图像显示元件12、及位于粘合层11的另一表面上的偏光膜13。
<粘合层>
粘合层11由粘合剂组合物形成，所述粘合剂组合物包含粘合剂聚合物(A)、包含共轭聚合物及聚阴离子的导电聚合物(B)及交联剂(C)。结果，由此形成的层在交联粘合剂聚合物(A)的后具有高导电性及高机械强度，使得可牢固地固定图像显示元件及偏光膜。特别地，在本发明的图像显示设备用层合物10中，粘合层11具有高抗湿性，使得甚至在高温及高湿度环境下也难以剥离偏光膜及图像显示元件。
作为形成粘合层11的粘合剂组合物，可使用包含粘合剂聚合物(A)、包含共轭聚合物及聚阴离子的导电聚合物(B)及交联剂(C)的组合物。稍后将描述形成粘合层11的粘合剂组合物的细节。
粘合层11如图2中所示。关于包含粘合层11的测试材料20，其在粘合层11的一个表面上具有偏光膜13及在另一表面上具有保护材料21，所述保护材料21具有释放层21a且包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，其中粘合层11及释放层21a经定位成彼此相邻，当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将保护材料21从测试材料20剥离时，表面电阻率为1x1012Ω/□或更小，优选地是1x1011Ω/□或更小，且更优选是1x1010Ω/□或更小。结果，赋予粘合层11高抗静电性，使得可防止在显示于图像显示设备上的图像中发生异常。
此外，关于包含粘合层11的测试材料20，其在粘合层11的一个表面上具有偏光膜13及在另一表面上具有保护材料21，所述保护材料21具有释放层21a且包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，其中粘合层11及释放层21a经定位成彼此相邻，当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将保护材料21从测试材料20剥离时，测试材料20的雾度值(也就是说，粘附有粘合层11的偏光膜13的雾度值)为2％或更小且优选地是1％或更小。因此，粘合层11的透明度提高，且因此粘合层11还可优选地用于使用有机EL元件或液晶显示元件的图像显示设备的应用。请注意，当总透光率假定为Tt且漫透射率假定为Td时，粘合层11中的雾度值(雾度)由(Td/Tt)×100(％)求出。
关于包含粘合层11的测试材料20，其在粘合层11的一个表面上具有偏光膜13及在另一表面上具有保护材料21，所述保护材料21具有释放层21a且包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，其中粘合层11及释放层21a经定位成彼此相邻，当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将保护材料21从测试材料20剥离时，测试材料20的雾度值(也就是说，粘附有粘合层11的偏光膜13的雾度值)优选地为3％或更小且更优选是2％或更小，限制条件为所述测试材料已在60℃的温度及90％的相对湿度的环境下维持500小时且在80℃下干燥1小时。结果，甚至在高达60℃的高温及高达90％相对湿度的高湿度的环境下，特别地，粘合层11可保持高透明度，使得甚至在恶劣环境(如高温及高湿度环境)下，还可防止显示于图像显示设备上的图像起雾。
此外，粘合层11优选地具有高透光率。特别地，粘附有粘合层11的偏光膜13的总透光率优选地为30％或更高，更优选是50％或更高，进一步优选是70％或更高，且进一步优选是90％或更高。如上所述，提高粘附有粘合层11的偏光膜13的总透光率，还可提高图像显示设备用层合物1整体的透光率，使得图像显示设备用层合物1可优选地用于图像显示设备的应用。
粘合层11满足下式(1)。
y/x<10···   (1)
(其中x表示当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将保护材料21从测试材料20剥离时粘合层11的表面电阻率，及y表示当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将保护材料21从测试材料20剥离时粘合层11的表面电阻率，限制条件为测试材料20已在60℃的温度及90％的相对湿度的环境下维持500小时且在80℃下干燥1小时。)当粘合层11满足上式(1)的关系时，不仅在具有23℃的温度及50％的相对湿度的常温环境下，而且在具有高达60℃的高温及高达90％相对湿度的高湿度的环境下，粘合层11的表面电阻率的波动将小。因此，甚至在恶劣环境(如高温及高湿度环境)下，还可防止显示于图像显示设备上的图像发生异常。特别地，由上式(1)表示的y/x的值优选地小于8，且更优选小于5。
粘合层11的膜厚度根据下文描述的粘合剂组合物的种类来设定，且具有例如0.1μm或更大，更优选1μm或更大，且进一步优选5μm或更大的膜厚度。另一方面，粘合层11具有例如100μm或更小，更优选80μm或更小，且进一步优选50μm或更小的膜厚度。
<图像显示元件>
图像显示元件12是位于粘合层11的两个表面中的一个表面上的元件。此处，图像显示元件12包括从与粘合层11接触的表面发射光以显示图像的元件，且其实例包括有机EL元件及液晶显示元件。在本发明的图像显示设备用层合物10中，从图像显示元件12发射的光经配置以穿过粘合层11及偏光膜13。
此处，图像显示元件12的与粘合层11接触的表面的材料是对粘合层11具有粘着性的材料，且其实例为玻璃板。通过使用玻璃板，可通过粘合层11牢固地固定偏光膜。
<偏光膜>
偏光膜13是位于粘合层11的另一表面上的光学构件。具体来说，当图像显示元件12与粘合层11的两个表面中的一个表面相邻设置时，偏光膜13与粘合层11的另一个表面相邻设置。结果，图像显示元件12及偏光膜13通过粘合层11进行固定。
偏光膜13优选地在一个或两个表面上具有膜保护层。特别地，如图2中所显示，在偏光膜13中，更优选在偏振片14的两个表面上形成膜保护层15a及15b。此使得可适当地保护偏光膜13的特别容易被损坏的偏振片14。
其中，偏振片14并无特定限制，且可使用各种类型。偏振片14的实例包括通过将二色性材料(如碘或二色性染料)吸附到亲水性聚合物膜(如聚乙烯醇膜、部分甲醛化的聚乙烯醇膜及乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化膜)，接着单轴拉伸其制备的偏振片、及多烯定向膜(如聚乙烯醇的脱水产物及聚氯乙烯的脱氯化氢产物)。其中，优选地是由聚乙烯醇膜及二色性材料(如碘)制成的偏振片14。
偏振片14的厚度并无特定限制，但从在偏光膜13上形成粘合层11时不增加雾度值的观点上看，优选地为50μm或更小。
偏振片14的偏亮度也无特定限制，但从不增加雾度值以及以高清晰度显示待由图像显示元件12显示的图像的观点上看，其优选地为90％或更大。
另一方面，膜保护层15a及15b由例如在透明度、机械强度、热稳定性、水分障壁性质、各向同性等方面极优的热塑性树脂制成。此种热塑性树脂的特定实例包括环状聚烯烃树脂(降冰片烯基树脂)(如环烯烃聚合物(COP))、聚酯树脂(如聚对苯二甲酸乙二酯(PET))、(甲基)丙烯酸系树脂(如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA))、纤维素树脂(如三乙酰纤维素(TAC))、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、聚芳族酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂及其混合物。其中，从对粘合层11的粘着性的观点上看，与粘合层11相邻的膜保护层15b的构成材料优选地包含环烯烃聚合物(COP)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或三乙酸纤维素(TAC)。特别地，从通过提高粘合层11针对导电聚合物(B)中所包含的酸的耐久性来提高图像显示设备用层合物10的耐久性的观点及使粘合层11在高温及高湿度环境下难以降低导电性的观点上看，膜保护层15b的构成材料优选地包含环烯烃聚合物(COP)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或三乙酸纤维素(TAC)。
用于本发明中的偏光膜13优选地具有极优气体障壁性质，且特别是水蒸气障壁性质。更具体来说，本发明的偏光膜13优选地具有1500.0g/m2·24h或更小，更优选1000.0g/m2·24h或更小、及500.0g/m2·24h或更小，且甚至进一步优选300.0g/m2·24h或更小的水蒸气透过率。此使得水蒸气难以到达粘合层11，使得可更难以发生在高温及高湿度环境下偏光膜13及图像显示元件12从粘合层11的剥离。如本文所用，水蒸气透过率是根据JISZ0208在40℃的温度及90％的相对湿度的环境下测得的透湿度(moisture permeabilitydegree)(水蒸气透过率)。
<图像显示设备>
本发明的图像显示设备用层合物1可优选地用于图像显示设备。具体来说，具有上述图像显示设备用层合物1的图像显示设备优选地经配置。此处，图像显示设备的实例可包括使用由图像显示元件12发射的光来显示图像的装置，且更具体地，液晶显示器、有机EL显示器等。
此外，除了图像显示设备用层合物之外，图像显示设备可具有其它光学构件。此种光学构件的实例包括具有形状如板、片或膜的构件，且其其它实例包括背光、扩散层、防眩层、抗反射膜、棱镜数组、透镜数组片、光扩散片、相差板、椭圆偏光板、抗反射膜、增亮膜、光扩散膜、玻璃防碎膜及表面保护膜。
<<粘合剂组合物>>
本发明的图像显示设备用层合物10的粘合层11由粘合剂组合物形成，所述粘合剂组合物包含粘合剂聚合物(A)、包含共轭聚合物及聚阴离子的导电聚合物(B)及交联剂(C)。粘合剂组合物优选地进一步包含硅烷偶联剂(D)及为两亲化合物的分散剂(E)。
如本文所用，术语“溶液”是还包括分散液体的概念，且指示正被溶解或分散于溶剂或分散介质中的状态。
<粘合剂聚合物(A)>
用于本发明的粘合剂组合物中的粘合剂聚合物(A)是至少在使用温度下具有粘着性的聚合物，且优选地在室温下具有粘着性。粘合剂聚合物优选地通过重复(甲基)丙烯酸系单元结构形成，且还可是共聚物。粘合剂组合物的粘合剂物理性质可使用此种粘合剂聚合物适当地调整。此处，如本文所用，(甲基)丙烯基表示丙烯基或甲基丙烯基。
此处，可使用通过聚合包含(甲基)丙烯酸酯作为主要组分的具有可聚合的不饱和键的单体而形成的聚合物作为(甲基)丙烯酸系聚合物。具体来说，衍生自(甲基)丙烯酸酯的重复单元((甲基)丙烯酸酯组分单元)以就单体计50质量％或更高，优选地是70质量％或更高，更优选是90质量％或更高的量包含在内。(甲基)丙烯酸系聚合物的特定实例可包括丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸2-羟基乙酯/丙烯酸的共聚物、丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸2-羟基乙酯/丙烯酸的共聚物、丙烯酸2-甲氧基乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/丙烯酸的共聚物及丙烯酸2-甲氧基乙酯/丙烯酸2-羟基乙酯/丙烯酰胺的共聚物。
可使用具有含1到20个碳原子的烷基基团的醇与(甲基)丙烯酸之间的酯、具有3到14个碳原子的脂环族醇与(甲基)丙烯酸之间的酯或具有6到14个碳原子的芳族醇与(甲基)丙烯酸之间的酯作为衍生(甲基)丙烯酸系聚合物的重复单元的(甲基)丙烯酸酯。
此处，具有含1到20个碳原子的烷基基团的醇与(甲基)丙烯酸之间的酯的实例包括(甲基)丙烯酸烷酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯及(甲基)丙烯酸十二烷酯。具有3个或更多个碳原子的烷基基团可具有直链结构或分支链结构。
在(甲基)丙烯酸烷酯中，优选地使用具有含4个或更多个碳原子的烷基基团的醇与(甲基)丙烯酸之间的酯。另外，在构成粘合剂聚合物的这些重复单元中，具有含4个或更多个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸烷酯单元的比例优选地为50质量％或更高，且更优选是65质量％或更高，且进一步优选是80质量％或更高。
另一方面，具有3到14个碳原子的脂环族醇与(甲基)丙烯酸之间的酯的实例可包括(甲基)丙烯酸环己酯及(甲基)丙烯酸异莰酯，及具有6到14个碳原子的芳族醇与(甲基)丙烯酸之间的酯的实例可包括(甲基)丙烯酸芳酯，如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯及(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。此种(甲基)丙烯酸酯可单独使用或组合使用。
除了以上(甲基)丙烯酸酯组分单元之外，(甲基)丙烯酸聚合物可具有衍生自可与(甲基)丙烯酸酯共聚合的单体的重复单元。此种单体的实例可包括：(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯，如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯及(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯；盐，如碱金属(甲基)丙烯酸盐；(聚)烷二醇的二(甲基)丙烯酸酯，如乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯及三丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯；聚(甲基)丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；含羟基基团的乙烯基化合物，如(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸与聚丙二醇或聚乙二醇之间的单酯、及内酯与(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯之间的加成物；不饱和羧酸，如衣康酸(itaconic acid)、巴豆酸、马来酸及富马酸((甲基)丙烯酸除外)；这些及(部分)酯化化合物的盐及这些的酸酐；含酰胺基团的乙烯基单体，如(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺及N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；及在聚合乙烯基基团的单体的末端处具有可自由基聚合的乙烯基基团的巨单体(macromonomer)。这些单体可单独共聚合或与(甲基)丙烯酸酯组合共聚合。
从赋予室温下粘着性的观点上来看，(甲基)丙烯酸聚合物的重均分子量为50,000或更大及2,000,000或更小，且更优选是200,000或更大及1,800,000或更小。当重均分子量为小于50,000时，所得到的粘合层的抗热性能可显著降低，且当重均分子量超过2,000,000时，均匀浇注可能很困难。此处，包含(甲基)丙烯酸聚合物的粘合剂聚合物的重均分子量可通过例如凝胶渗透色谱法(GPC)来测定。
同样从赋予室温下粘着性的观点上来看，(甲基)丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选地为0℃或更低，更优选是-20℃或更低，进一步优选是-40℃或更低，且最优选是-50℃或更低。另一方面，(甲基)丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度(Tg)的下限并无特定限制，但可为-85℃。
(甲基)丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度(Tg)可以Fox方程为基础从由例如构成聚合物的单体单元制成的均聚物的玻璃化转变温度(Tg1到Tgm)及其内含物比(W1比Wm)计算得。
Fox方程：1/Tg＝(W1/Tg1)+(W2/Tg2)+···+(Wm/Tgm)
W1+W2+···+Wm＝1
例如，可使用描述于第四版聚合物手册(Polymer Handbook)(威利跨科学公司(Wiley-Interscience Company)，2003)中的值作为由Fox方程中的各自聚合物制成的均聚物的玻璃化转变温度(Tg1到Tgm)。
此外，从与本发明中的导电聚合物的混合性质的观点上看，(甲基)丙烯酸系聚合物可含有羟基基团，所述聚合物的羟基值为150mg KOH/g或更小，优选地是75mg KOH/g或更小，且进一步优选是40mg KOH/g或更小。此处，所述聚合物的羟基值可例如通过JIS K0070-1992中规定的中和滴定法来测定。
在本发明中的粘合剂组合物中，粘合剂聚合物可单独使用或以其两种或更多种的组合使用。
此外，粘合剂聚合物可以溶解或分散于下文描述的溶剂或分散介质(F)中的状态用于制备粘合剂组合物以促进粘合剂组合物的制备。
<导电聚合物(B)>
本发明的粘合剂组合物中所包含的导电聚合物(B)包含共轭聚合物(B1)及聚阴离子(B2)。导电聚合物(B)还可包含氧化剂(B3)。更具体来说，导电聚合物(B)通过在至少聚阴离子(B2)存在下氧化聚合单体以形成共轭聚合物(B1)而得到。举例来说，可提及共轭聚合物(B1)及聚阴离子(B2)的聚合物复合物。
相对于100质量份的粘合剂聚合物(A)计，本发明的粘合剂组合物中导电聚合物(B)的浓度优选地为0.01质量份或更高，更优选是0.05质量份或更高且更优选是0.1质量份或更高。通过将导电聚合物(B)的浓度设为0.01质量份或更高，当粘合层是由粘合剂组合物形成时可降低所述粘合层的表面电阻率，且因此可抑制在剥离所述粘合层时静电的产生。另一方面，相对于100质量份的粘合剂聚合物(A)计，导电聚合物(B)的浓度优选地为20.0质量份或更小，更优选是10.0质量份或更小，且甚至更优选是5.0质量份或更小。通过将导电聚合物(B)的浓度设为20.0质量份或更小，可改良粘合剂组合物的混合稳定性且可减少粘合剂组合物中凝聚沉淀物的形成，及可提高粘合层中的透光率且可减小雾度值。
(共轭聚合物(B1))
作为导电聚合物(B)中所包含的共轭聚合物(B1)，以π电子共轭体系聚合物为优选的，且其更优选包含以导电聚合物存在的聚噻吩。
聚噻吩优选地包括通式(I)的重复单元。
[化学品1]
Figure BDA0004103199120000111
(通式(I)中的R4及R5彼此独立地分别表示H、任选地经取代的C1-C18烷基基团或任选地经取代的C1-C18烷氧基基团且R4与R5共同表示任选地经取代的C1-C8亚烷基基团(在任选地经取代的C1-C8亚烷基基团中，一或多个C原子可经一或多个选自O或S的相同或不同杂原子取代，优选地是C1-C8二氧基亚烷基基团)及任选地经取代的C1-C8氧基硫杂亚烷基基团或任选地经取代的C1-C8二硫杂亚烷基基团、或任选地经取代的C1-C8亚烷基基团(在任选地经取代的C1-C8亚烷基基团中，至少一个C原子可任选地经选自O及S的杂原子取代))。
更优选地，聚噻吩是含有通式(I-a)及/或(I-b)的重复单元的聚噻吩。
[化学品2]
Figure BDA0004103199120000121
此处，在通式(I-a)及通式(I-b)中，A表示任选地经取代的C1-C5亚烷基基团且优选地是任选地经取代的C2-C3亚烷基基团；Y表示O或S；R6表示直链或支链任选地经取代的C1-C18烷基基团，优选地是直链或支链任选地经取代的C1-C14烷基基团、任选地经取代的C5-C12环烷基基团、任选地经取代的C6-C14芳基基团、任选地经取代的C7-C18芳烷基基团、任选地经取代的C7-C18烷芳基基团、任选地经取代的C1-C4羟基烷基或羟基基团；y表示0到8的整数，优选地是0、1或2，特别优选是0或1；当多个基团R6键结到A时，这些可相同或不同。
此处，通式(I-a)应理解为表示取代基R6可y次键结到亚烷基基团A。
更优选地，包含通式(I)的重复单元的聚噻吩是包含通式(I-aa)及/或通式(I-ab)的重复单元的聚噻吩。
[化学品3]
Figure BDA0004103199120000122
此处，通式(I-aa)及通式(I-ab)中的R6及y是如以上通式(I-a)及通式(I-b)中所述。
最优选地，包含通式(I)的重复单元的聚噻吩是包含通式(I-aaa)及/或通式(I-aba)的聚噻吩的聚噻吩。
[化学品4]
Figure BDA0004103199120000131
如本文所用，前缀“聚”应理解为表示聚噻吩中包含多个相同或不同重复单元。所述聚噻吩包含总共n个通式(I)重复单元，其中n可是2到2,000，优选地2到100的整数。聚噻吩中的通式(I)重复单元可全部为相同或不同。以包含相同通式(I)重复单元的聚噻吩为优选的。
优选地，各共轭聚合物(B1)在端基处具有H。
共轭聚合物(B1)特别优选为聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)、聚(3,4-亚乙基氧基硫噻吩)或聚(噻吩并[3,4-b]噻吩)；也就是说，包含式(I-aaa)、(I-aba)或(I-b)的重复单元的均聚噻吩，其中Y＝S，且其中，最优选是包含(I-aaa)重复单元的均聚物(聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩))。
另外，共轭聚合物(B1)是阳离子性的，且“阳离子性”仅涉及存在于聚噻吩主链上的电荷。取决于基团R4及R5的取代基，聚噻吩在其结构单元中可具有正电荷及负电荷。在所述情况下，正电荷可存在于聚噻吩主链上及负电荷可存在于经磺酸酯或羧酸酯基团取代的基团R上。在该情况下，聚噻吩主链的正电荷可经可存在于基团R上的阴离子基团部分或完全饱和。总言之，在这些情况下聚噻吩可是阳离子性、不带电或甚至阴离子性的。然而，出于本发明的目的，其均被认为是阳离子聚噻吩。此是因为该聚噻吩主链上的正电荷很重要。方程中未显示正电荷。此是因为正电荷是共轭且离域的。然而，正电荷的数量为至少1个且至多n个，其中n是该聚噻吩内所有重复单元(相同或不同)的总数。
可使用任选地经取代的3,4-亚烷基二氧基噻吩作为用作共轭聚合物(B1)的基础的噻吩单体，且举例来说，可由通式(II)表示。
[化学品5]
Figure BDA0004103199120000141
此处，通式(II)中的A、R6及y具有式(I-a)中所述含义。当多个基团R6键结到A时，其可相同或不同。
可使用任选地经取代的3,4-亚乙基二氧基噻吩作为更优选噻吩单体，最优选地，可使用未经取代的3,4-亚乙基二氧基噻吩。
(聚阴离子(B2))
经包含作为导电聚合物中的掺杂剂的聚阴离子(B2)的实例包括那些具有某一结构者，如均聚物、无规共聚物及嵌段共聚物，且其中，优选地使用那些具有嵌段共聚物结构者。可使用那些一分子中具有多个阴离子者作为聚阴离子(B2)，且其实例包括均聚物，如苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸及分子中具有磺酸的(甲基)丙烯酸酯、或至少部分磺化的聚合物，如其共聚物。首先，优选地使用至少部分磺化的嵌段共聚物。此外，优选地使用具有氢化或未氢化二烯结构者，且例如，可使用磺化合成橡胶。磺化合成橡胶是至少部分磺化的具有苯乙烯及二烯单元的嵌段共聚物。通过使用具有此种嵌段共聚物结构的聚阴离子(B2)，可容易地将导电聚合物溶解或分散于有机溶剂中。因此，可在保持粘合层的透明度时降低粘合层的表面电阻率，且在剥离由粘合剂组合物形成的粘合层时减少静电的产生。
如本文所用，术语“磺化”优选地应理解为表示在相关苯乙烯单元及/或二烯单元中，优选地在任选地氢化的丁二烯或异戊二烯单元中，-SO3X基团是经硫原子键结到这些单元的至少一个C原子(X是优选地选自由H+、NH4 +、Na+、K+及Li+组成的群组。)特别优选地，-SO3X基团几乎排他地键结到苯乙烯单元且因此存在磺化苯乙烯单元。
此外，如本文所用，术语“氢化、部分及任选地经烷基取代的苯乙烯-二烯嵌段共聚物”或“氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物”应理解为分别表示其中二烯单元的双键经氢化或经受氢化的嵌段共聚物，而苯乙烯单元的芳族环体是未氢化或未经受氢化。此外，术语“苯乙烯-二烯嵌段共聚物”应理解为表示包含至少苯乙烯及二烯单体单元的聚合物，且因此不排除存在其它共聚单体。
此外，如本文所用，术语“经烷基取代的苯乙烯-二烯嵌段共聚物”应理解为表示其中苯乙烯单元经烷基取代的嵌段共聚物，其中特别是甲基基团、乙基基团、异丙基基团或叔丁基基团被视为烷基取代基。
此处，术语“磺化苯乙烯单元”优选地应理解为表示单元(III)。
[化学品6]
Figure BDA0004103199120000151
此外，术语“磺化丁二烯单元”优选地应理解为表示例如单元(IV)。
[化学品7]
Figure BDA0004103199120000152
代替单元(III)及(IV)中所示的酸，磺酸酯基团还可以盐的形式，例如以铵盐或碱金属盐的形式，特别是以Na+、K+或Li+盐的形式键结。
优选地，经包含作为导电聚合物中的磺化合成橡胶的氢化或未氢化、任选地部分经烷基取代的苯乙烯-二烯共聚物优选地可通过磺化苯乙烯-二烯共聚物(所述共聚物可任选地经氢化)来得到。
氢化或非氢化、部分任选地经烷基取代的苯乙烯-二烯共聚物基本上是苯乙烯-二烯嵌段共聚物。术语“嵌段”在本发明上下文中优选地应理解为是由彼此连续的至少2个，优选地至少4个，甚至更优选至少6个，甚至更优选至少8个且最优选至少10个相同单体单元组成的聚合物单元。
因此，氢化或未氢化嵌段共聚物可是其中仅苯乙烯单元存在于嵌段中的共聚物、其中仅二烯单元(或二烯单元的氢化形式)存在于嵌段中的共聚物、或其中二烯单元(或二烯单元的氢化形式)及苯乙烯单元均存在于嵌段中的共聚物。例如，还可想象其中除了单体苯乙烯单元及二烯单元(或二烯单元的氢化形式)之外存在苯乙烯嵌段的氢化或未氢化嵌段共聚物、其中除了单体苯乙烯单元及二烯单元(或二烯单元的氢化形式)之外存在二烯嵌段(或二烯单元的氢化形式的嵌段)的氢化或未氢化嵌段共聚物、其中除了单体二烯单元(或二烯单元的氢化形式)之外存在苯乙烯嵌段及二烯嵌段(或二烯单元的氢化形式的嵌段)的氢化或未氢化嵌段共聚物、其中除了单体苯乙烯单元之外存在苯乙烯嵌段及二烯嵌段(或二烯单元的氢化形式的嵌段)的氢化或未氢化嵌段共聚物、或其中除了单体二烯单元(或二烯单元的氢化形式)及单体苯乙烯单元之外存在苯乙烯嵌段及二烯嵌段(或二烯单元的氢化形式的嵌段)的氢化或未氢化嵌段共聚物。
根据一个特定实施例，磺化合成橡胶包括氢化或未氢化，优选地氢化的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物，其具有结构A-B-A，其中嵌段A对应于磺化聚苯乙烯嵌段及嵌段B对应于氢化或未氢化，然而优选地氢化聚异戊二烯嵌段(完全氢化的聚异戊二烯嵌段在化学上对应于交替共聚合的乙烯-丙烯单元的嵌段)。嵌段A及B的长度各自优选地为至少5个单体单元，特别优选至少10个单元且最优选至少20个单元。
根据另一个特定实施例，磺化合成橡胶包括氢化或未氢化，优选地氢化的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物，其具有A-B-C-B-A的结构，其中嵌段A对应于经至少叔丁基基团部分取代的聚苯乙烯嵌段，所述嵌段B对应于氢化或未氢化，然而优选地氢化的聚异戊二烯嵌段(完全氢化的聚异戊二烯嵌段在化学上对应于交替共聚合的乙烯-丙烯单元的嵌段)，及嵌段C对应于磺化聚苯乙烯嵌段。嵌段A、B及C的长度各自优选地为至少5个单体单元，特别优选至少10个单元且最优选至少20个单元。此类共聚物可例如从科腾聚合物公司(KratonPolymers，Inc.)，美囯休斯顿(Houston,USA)以产品名称NEXAR(R)得到。
相对于用于磺化的氢化或未氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物中苯乙烯单元与二烯单元的质量比基本没有限制。例如，嵌段共聚物可是以5到95质量％，特别优选15到80质量％，最优选25到65质量％的经聚合的苯乙烯及95到5质量％，优选地80到15质量％，且最优选65到25质量％的经聚合的任选地氢化的二烯为主，其中任选地氢化的二烯及苯乙烯的总量优选地为100质量％。然而，当除了苯乙烯单元及任选地氢化的二烯单元之外嵌段共聚物中存在另外单体单元时，总量不必加起来达到100质量％。
磺化合成橡胶进一步优选地具有在1000到10,000,000g/mol，特别优选10,000到1,000,000g/mol，最优选100,000到1,000,000g/mol的范围内的重均分子量(M)。所述分子量是通过凝胶渗透色谱法测定，使用具有明确限定分子量的聚合物，在不与水混溶的溶剂或分散介质的情况下特别是聚苯乙烯，或在不与水混溶的溶剂或分散介质的情况下是聚苯乙烯磺酸。
导电聚合物(B)中共轭聚合物(B1)与聚阴离子(B2)的质量比(共轭聚合物:聚阴离子)优选地在1:0.1到1:100的范围内，更优选在1:0.2到1:20的范围内且进一步优选在1:0.5到1:10的范围内。
(氧化剂(B3))
导电聚合物(B)可包含氧化剂(B3)及其反应产物。此是因为噻吩单体在磺化合成橡胶存在下的聚合反应是使用氧化剂(B3)氧化进行的。
可使用例如有机过氧化物，如过氧化叔丁酯、过氧化苯甲酰酯、过氧化二异丁酰酯、过氧二碳酸二正丙酯、过氧化二癸酰酯、过氧化二苯甲酰酯、过苯甲酸叔丁酯及过氧化二第三戊酯作为氧化剂(B3)。例如，可使用有机偶氮化合物(如2,2'-偶氮双异丁腈)或无机氧化剂(如过硫酸铵)。
此外，出于实用原因，可使用廉价且易于处理的氧化剂作为氧化剂(B3)。其实例包括铁(III)盐(如Fe2(SO4)3、FeCl3及Fe(ClO4)3)、及有机酸的铁(III)盐及含有有机基团的无机酸的铁(III)盐。含有有机基团的无机酸的铁(III)盐的实例包括C1-C20烷醇的硫酸半酯的铁(III)盐及硫酸月桂酯的Fe(III)盐。以下可作为有机酸的铁(III)盐的实例提及：C1-C20烷基磺酸(如甲磺酸及十二烷磺酸)的Fe(III)盐；脂族C1-C20羧酸(如2-乙基己基羧酸)的Fe(III)盐；脂族全氟羧酸(如三氟乙酸及全氟辛酸)的Fe(III)盐；脂族二羧酸(如草酸)的Fe(III)盐；且特别地，可经C1-C20烷基基团取代的芳族磺酸(如苯磺酸、对甲苯磺酸及十二烷基苯磺酸)的Fe(III)盐。有机酸的铁(III)盐具有很大应用优势，因为其部分或完全溶于有机溶剂，尤其是在不与水混溶的有机溶剂中。
<交联剂(C)>
根据本发明的粘合剂组合物包含交联剂(C)。结果，至少粘合剂聚合物(A)经交联以形成具有极优高抗热性及抗湿热性的粘合层，且同时，可牢固地固定图像显示元件及位于其两侧的偏光膜。
可使用例如异氰酸酯化合物、环氧化合物或可与包含于粘合剂聚合物(A)中的交联基团反应的金属螯合化合物作为交联剂(C)。可单独使用一种，或可组合使用两种或更多种作为交联剂(C)。
其中，通常使用例如一个分子中具有2个或更多个异氰酸酯基，且优选地2到8个异氰酸酯基的异氰酸酯化合物作为异氰酸酯化合物。当异氰酸酯基的数量在以上范围内时，优选地就提高与粘合剂聚合物(A)交联反应的效率及保持粘合层的柔性来说。
一分子中具有2个异氰酸酯基团的二异氰酸酯化合物的实例包括脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯及芳族二异氰酸酯。其中，脂族二异氰酸酯的实例包括具有4到30个碳原子的脂族二异氰酸酯，如亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯。脂环族二异氰酸酯的实例包括具有7到30个碳原子的脂环族二异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯、环戊基二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、氢化亚甲苯基二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯。此外，芳族二异氰酸酯的实例包括具有8到30个碳原子的芳族二异氰酸酯，如亚苯基二异氰酸酯、亚甲苯基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯及二苯基丙烷二异氰酸酯。
一个分子中具有3个或更多个异氰酸酯基团的异氰酸酯化合物的实例包括芳族聚异氰酸酯、脂族聚异氰酸酯及脂环族聚异氰酸酯。
异氰酸酯化合物的实例包括多聚体(例如二聚体或三聚体、缩二脲体、异氰脲酸酯体)、衍生物(例如多元醇及两个或更多个分子的二异氰酸酯化合物的加成反应产物)及具有2或3个或更多个异氰酸酯基团的以上异氰酸酯化合物的聚合产物。衍生物中多元醇的实例，具体来说，低分子量多元醇的实例包括三元或更高醇，如三羟甲基丙烷、甘油及季戊四醇，及高分子量多元醇的实例包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇及聚异戊二烯多元醇。
此类异氰酸酯化合物的实例包括二苯基甲烷二异氰酸酯三聚体、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯缩二脲或异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷及亚甲苯基二异氰酸酯或亚二甲苯基二异氰酸酯的反应产物(例如亚甲苯基二异氰酸酯或亚二甲苯基二异氰酸酯的三分子加成物)、三羟甲基丙烷及六亚甲基二异氰酸酯的反应产物(例如六亚甲基二异氰酸酯的三分子加成物)、聚醚聚异氰酸酯及聚酯聚异氰酸酯。作为此种异氰酸酯化合物，三羟甲基丙烷的亚甲苯基二异氰酸酯的加成物可从东曹株式会社(Tosoh Corporation)以产品名称Coronate L得到。
相对于100质量份的粘合剂组合物(A)计，本发明的粘合剂组合物包含量为0.01到10质量份的交联剂(C)。下限优选地为0.05质量份或更多，更优选是0.1质量份或更多。上限优选地为5质量份或更少，更优选是3质量份或更少。若交联剂(C)的含量过于少，则不能实现适当交联，及若含量过于高，则难以呈现粘着性。
<硅烷偶联剂(D)>
本发明的粘合剂组合物优选地进一步包含硅烷偶联剂(D)。硅烷偶联剂(D)是当与粘合剂聚合物(A)组合时使得偏光膜及图像显示元件在高温及高湿度环境下难以剥离的组分。特别地，甚至在图像显示元件的表面由无机化合物(如玻璃衬底)制成时，其是起到将粘合层牢固地粘着到粘合物(adherend)的作用的组分。
硅烷偶联剂(D)的实例包括：可聚合的含不饱和基团的硅烷偶联剂，如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷及甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷；含环氧基基团的硅烷偶联剂，如3-缩水甘油基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷；含氨基基团的硅烷偶联剂，如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷；及含卤素的硅烷偶联剂，如3-氯丙基三甲氧基硅烷。特别地，从应力松弛性质等的观点上来看，优选地是含环氧基基团的硅烷偶联剂。
相对于100质量份的粘合剂聚合物(A)计，本发明的粘合剂组合物中硅烷偶联剂(D)的含量通常为1质量份或更少，优选地是0.01到0.8质量份，且更优选是0.05到0.5质量份。通过使硅烷偶联剂(D)的含量设定在所述范围内，偏光板在高温及高湿度环境下不太可能发生剥离，且硅烷偶联剂(D)在高温环境下的渗出可能几乎不发生。
<分散剂(E)>
本发明中的粘合剂组合物优选地进一步包含为两亲化合物的分散剂(E)。此种两亲化合物经包含作为分散剂(E)，因此可稳定地使粘合层的表面电阻率降低，可降低粘合层的雾度值，且可因此提高透光率。
为分散剂(E)的两亲化合物的实例包括对水性溶剂(溶剂或分散介质)及非水性溶剂二者均具有高亲和力的化合物且其优选的实例为分子中具有亲水基团及疏水基团的非离子化合物。
其中，非离子两亲化合物优选地是三元或更高醇的醚或酯、或具有氧亚烷基链的非离子化合物。其中，更优选是三元或更高多元醇酯，且甚至更优选是不具有聚氧亚烷基结构的三元或更高多元醇脂肪酸酯的化合物。特别地，使用三元或更高多元醇的酯可降低基材的种类于表面电阻率及抗静电性质上的影响。
其中，三元或更高多元醇醚及酯是分子中具有总共三个或更多个羟基、醚键及酯键的化合物。具有氧亚烷基链的非离子化合物的实例包括具有氧亚乙基或氧亚丙基作为重复结构单元的化合物，且氧亚烷基链中重复单元的数量优选地为2个或更多个，且更优选是5个或更多个。这些化合物在羟基、醚键及酯键中呈现亲水性。
非离子两亲化合物的特定实例包括：聚氧亚乙基烷基醚，如聚氧亚乙基月桂基醚及聚氧亚乙基硬脂基醚；聚氧亚烷基衍生物，如聚氧亚乙基亚烷基烷基醚；聚氧亚烷基烯基醚及聚氧亚烷基烷基苯基醚；山梨糖醇酐脂族酸酯，如山梨糖醇酐十八烷酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐油酸酯、山梨糖醇酐硬脂酸酯及山梨糖醇酐棕榈酸酯；蔗醣脂肪酸酯，如蔗糖油酸酯；聚氧亚乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯，如聚氧亚乙基山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧亚乙基山梨糖醇酐单月桂酸酯及聚氧亚乙基山梨糖醇酐单油酸酯；聚氧亚乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯；甘油脂肪酸酯；聚氧亚乙基脂肪酸酯，如聚乙二醇单月桂酸酯及聚乙二醇二硬脂酸酯；聚氧亚乙基固化蓖麻油、聚氧亚乙基烷基胺及烷基烷醇酰胺；及具有聚乙二醇、聚丙二醇、或类似者作为单元结构的嵌段共聚物。
相对于100质量份的粘合剂聚合物(A)计，分散剂(E)的含量优选地经调整到例如0.1质量份或更高，更优选是0.3质量份或更高。相对于100质量份的粘合剂聚合物(A)计，分散剂(E)的含量优选地经调整到例如10.0质量份或更少，更优选5.0质量份或更少，且进一步优选3.0质量份，且进一步优选1.0质量份或更少。
<溶剂或分散介质>
粘合剂组合物可包含非水性溶剂或分散介质。使用此种非水性溶剂或非水性分散介质可加速粘合剂聚合物(A)及导电聚合物(B)溶剂及分散于粘合剂组合物中，以便能够减少粘合剂组合物中聚集沉淀物的形成。
可直接使用制备粘合剂聚合物(A)或导电聚合物(B)时使用的溶剂或分散介质作为溶剂及分散介质。溶剂及分散介质的实例包括：直链、分支链或环状脂族烃，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、石油醚、环己烷、甲基环己烷或环庚烷；芳族烃，如苯、甲苯或二甲苯；一价或二价醇，如甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇或三乙二醇；醚，如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚或苯甲醚；卤化烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、三氯乙烷及三氯乙烯；卤化芳族烃，如氯苯；脂族腈，如乙腈；脂族亚砜及砜，如二甲基亚砜或环丁砜；脂族羧酸酰胺，如甲基乙酰胺、二甲基乙酰胺或二甲基甲酰胺；酮，如丙酮、甲基乙基酮或甲基叔丁基酮；及酯，如乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯；或其混合物。其中，优选地使用选自选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、甲基乙基酮、丙二醇及苯甲醚的一种或2种或更多种作为溶剂或分散介质。
<其它组分>
在不损害本发明的效应的范围内，粘合剂组合物可进一步包含抗氧化剂、光稳定剂、金属腐蚀抑制剂、增粘剂、塑化剂、抗静电剂、修补加工剂(rework agent)等。此外，出于提高导电聚合物的导电性的目的，可包含各种组分，如导电性提高剂。
此外，优选地，粘合剂组合物的水含量低。更具体来说，粘合剂组合物中水的浓度优选地小于0.5质量％，更优选小于0.1质量％，且进一步优选小于0.01质量％。通过降低粘合剂组合物的水含量，可减少粘合剂组合物中聚集沉淀物的形成，且可降低粘合层的表面电阻率。
<粘合层的形成>
粘合层11可通过将以上提及的粘合剂组合物施覆到图像显示元件12、偏光膜13及已根据需要进行预处理的保护材料21来形成。
此处，施覆粘合剂组合物的图像显示元件12及偏光膜13可为那些具有平坦表面者。
保护材料(隔离物)21可拆卸地设置于图像显示元件12或偏光膜13的表面上，且用于在从粘合剂组合物得到粘合层11时临时保护以上描述的测试材料20中的粘合层11，以及用于保护图像显示元件12及偏光膜13免于由于干燥的加热及老化的影响。可使用具有弱于与保护材料21同时粘附到粘合层11的图像显示元件12或偏光膜13的对粘合层11的粘着力的对粘合层11的粘着力的材料作为保护材料21。更具体来说，当偏光膜13的膜保护层15b包含环烯烃聚合物(COP)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或三乙酸纤维素(TAC)时，例如，已经受剥离处理的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜、或聚乙烯膜可用作保护材料21。
可采用已知手段作为用于将粘合剂组合物施覆到图像显示元件12、偏光膜13及保护材料21的手段。例如，可通过线棒涂布、旋涂、浸渍(浸润)、浇注(pouring)、滴涂、注入、喷涂、刮刀涂布、刷涂、印刷手段或类似者进行施覆。其中，可采用喷墨印刷、丝网印刷、凸版印刷、平版印刷或移动印刷作为印刷手段。
待施覆到图像显示元件12、偏光膜13及保护材料21的粘合剂组合物的预干燥膜厚度根据粘合剂组合物中非易失性组分的浓度及干燥后的粘合层的厚度来设定。例如，可将粘合剂组合物以优选地0.1μm或更大，更优选0.5μm或更大的厚度施覆到光学构件。更优选地，其可以500μm或更小，且更优选300μm或更小的厚度施覆到图像显示元件12、偏光膜13及保护材料21。
接着，从所施覆的粘合剂组合物至少部分地移除溶剂及分散介质，且然后可进行所得到的涂膜的交联反应以得到粘合层11。其中，溶剂或分散介质的移除通常可通过在50到150℃，优选地60到100℃下干燥通常1到10分钟，且优选地2到7分钟来进行。与涂膜上的交联剂(C)的交联反应优选地是通过将膜放置通常1天或更长时间，优选地3到10天以在通常在5到60℃，且优选地15到40℃的范围内的温度及通常在30到70％，且优选地40到70％的范围内的相对湿度的环境下静置用于老化来进行。
此处，当通过使用通过将粘合剂组合物施覆到保护材料21而形成的涂膜将图像显示元件12及偏光膜13粘合在一起时，图像显示元件12及偏光膜13中的一者粘附到粘合层11的不存在保护材料21之侧，所述保护材料21是在通过老化使交联反应推进后进行剥离，且然后图像显示元件12及偏光膜13中的另一者可粘附到已剥离所述保护材料之侧。
[实例]
在随后的内容中，尽管将参考实例更详细地描述本发明，但本发明决不限于这些描述。
<粘合剂聚合物(A)的溶液的制备>
作为粘合剂聚合物(A)，丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物(500,000的重均分子量、-48℃的玻璃化转变温度、5mg KOH/g的羟基值)通过以下程序来制备。首先，将丙烯酸正丁酯(291g)、丙烯酸2-羟基乙酯(9.0g)及乙酸乙酯(580g)装入配备有搅拌器、氮气引入管、温度计及回流冷凝器的烧瓶，接着加热所述烧瓶的内含物到66℃同时引入氮气到所述烧瓶中。然后，在搅拌下将偶氮双异丁腈(AIBN)(0.15g)(其为充分被氮气置换的引发剂)添加到所述烧瓶，且将所述烧瓶内的内容物的温度维持到65到66℃持续3小时。然后，将所述内容物在75℃下加热且回流5小时，且然后最后添加乙酸乙酯(120g)，由此得到粘合剂聚合物(A)溶液。所述粘合剂聚合物(A)溶液包含具有丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-羟基乙酯/丙烯酸＝97/3的单体重量比的丙烯酸聚合物、及作为溶剂的乙酸乙酯。
相对于所得到的粘合剂聚合物溶液，遵循以下GPC测量条件，根据根据凝胶渗透色谱法(GPC)来测定重均分子量(Mw)。
<GPC测定条件>
·测量仪器：HLC-8120GPC(东曹株式会社)
·GPC管柱结构：以下五个连续管柱(所有所述管柱均由东曹株式会社制造)
(1)TSK-GEL HXL-H(保护管柱)
(2)TSK-GEL G7000HXL
(3)TSK-GEL GMHXL
(4)TSK-GEL GMHXL
(5)TSK-GEL G2500HXL
·样品浓度：样品用四氢呋喃稀释成使得浓度为1.0mg/cm3。
·流动相溶剂：四氢呋喃
·流速：1cm3/min
·管柱温度：40℃
<导电聚合物(B)的制备>
将为聚阴离子(B2)的磺化嵌段共聚物的溶液(由科腾(Kraton)制造，商标名称：Nexar MD9260，非挥发物含量11％)(75.0g)及作为氧化剂(B3)的过氧化苯甲酰酯(9.4g)、对甲苯磺酸(2.8g)及作为溶剂的苯甲醚(262.0g)添加到1升三颈烧瓶中且混合。将混合物在氮气氛围下搅拌30分钟。接着，在将温度升高到60℃后，添加为共轭聚合物(B1)的单体的3,4-亚乙基二氧基噻吩(4.95g)，且然后滴加另外苯甲醚(40.0g)40分钟。然后，将所得物在60℃的温度下搅拌3小时。恢复到室温后，允许所得到的分散液体静置过夜且通过倾析移除上清液以得到均匀分散液体。将乙酸丁酯(20.0g)添加到所得到的分散液体(20.0g)，且使用超声波将所述混合物分散以得到含有Nexar MD9260及3,4-亚乙基二氧基噻吩的聚合物复合物的导电聚合物分散液体(B)。此时，相对于分散介质的总质量计，导电聚合物的分散液体中水的含量为800ppm。导电聚合物的分散液体中非易失性组分的含量为1.2质量％，且所述非易失性组分的电导率为5.8S/cm。
<交联剂(C)的制备>
使用聚异氰酸酯固化剂(由东曹株式会社制造，商标名称：Coronate L)作为交联剂(C)。
使用3-缩水甘油基丙基三乙氧基硅烷(由信越化学工业株式会社(Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.)制造，商标名称：KBE-403)作为硅烷偶联剂(D)。
两亲化合物用作分散剂(E)，且更具体来说，使用山梨糖醇酐单十八烷酸酯(由禾大(Croda)制造，商标名称Span 60)。
<粘合剂组合物的制备>
将列于表1中的种类的粘合剂聚合物(A)、导电聚合物(B)、交联剂(C)、硅烷偶联剂(D)及分散剂(E)装入混合器中使得质量比是如表1中所显示，且然后搅拌及混合所述混合物，由此得到待用于各实例及比较例中的粘合剂组合物。
同时，在实例1到6及比较例2及3中，使用具有形成于偏振片的表面上的包含环烯烃聚合物(COP)的膜保护层的偏光膜作为偏光膜。所述偏光膜具有40μm的膜保护层厚度、40μm的偏振片厚度、20g/(m2·24h)的水蒸气透过率且在将膜在60℃的温度及90％的相对湿度的环境下维持500小时之前及之后的尺寸变化率为2％。
使用具有形成于偏振片的表面上的包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的膜保护层的偏光膜作为实例7的偏光膜。所述偏光膜具有40μm的膜保护层厚度、40μm的偏振片厚度及60g/(m2·24h)的水蒸气透过率。
使用具有形成于偏振片的表面上的包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的膜保护层的偏光膜作为实例8的偏光膜。所述偏光膜具有40μm的膜保护层厚度、40μm的偏振片厚度及40g/(m2·24h)的水蒸气透过率。
此外，使用具有形成于偏振片上的表面上的包含三乙酸纤维素(TAC)的膜保护层的偏光膜作为实例9及10的偏光膜。所述偏光膜具有40μm的膜保护层厚度、40μm的偏振片厚度及400g/(m2·24h)的水蒸气透过率。
另外，使用具有形成于偏振片的表面上的包含三乙酸纤维素(TAC)的膜保护层的偏光膜作为比较例1的偏光膜。所述偏光膜具有10μm的膜保护层厚度、40μm的偏振片厚度及1100g/(m2·24h)的水蒸气透过率。
对于各实例及比较例，使用具有90mm长×160mm宽的尺寸且具有50μm的厚度及已进行剥离处理的包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET膜)的保护材料。使用刮刀用粘合剂组合物涂布已经受剥离处理的表面，且然后在90℃下干燥3分钟，由此得到具有含25μm的干膜厚度的涂膜的粘合剂片。接着，将偏光膜粘附到粘合剂片的暴露涂膜的表面，且允许静置7天以在23℃/50％RH的条件下老化。此后，将粘合剂片切成90mm×160mm的尺寸。因此，得到测试材料，所述测试材料包含在一个表面上具有偏光膜且在粘合层的另一表面上具有含释放层且包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜的保护材料的25μm厚粘合层。在以下条件下测定所得到的测试材料的表面电阻率及雾度值。
<测试材料的特征评价>
(表面电阻率的测量)
对于所得到的测试材料，当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下剥离保护材料时，测量粘合层的表面电阻率，且然后测得的值定义为在常温(x)下的表面电阻率。此处，根据JIS-K-6911，使用电阻率计(HIRESTA UX MCP-HT800，日东精工分析株式会社(Nittoseiko Analytech Co.,Ltd.))，在1000V的施加电压下，测定粘合层的表面电阻率。常温下的表面电阻率(x)的结果如表1中所显示。
此外，当将所得到的测试材料在60℃的温度及90％的相对湿度的环境下维持500小时，且然后在80℃下干燥1小时，且然后将保护材料在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下剥离时，测量粘合层的表面电阻率，且然后将测得的值定义为暴露于高温及高湿度环境后的表面电阻率(y)。然后，求出暴露于高温及高湿度环境后的表面电阻率(y)与上述常温下的表面电阻率(x)的比(y/x比)。表1显示暴露于高温及高湿度环境后的表面电阻率(y)及y/x比的结果。
(雾度值的测量)
当在将保护材料在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下剥离时，测定如此得到的测试材料的雾度值(％)，且将测得的值定义为在常温下的雾度值x。此外，将所得到的测试材料在60℃的温度及90％的相对湿度的环境下维持500小时，且然后在80℃下干燥1小时。随后，当将保护材料在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下剥离时，测量测试材料的雾度值(％)，且然后将测得的值定义为暴露于高温及高湿度环境后的雾度值y。此处，使用雾度计(HM-150，日本村上色彩技术研究所(Murakami Color Research Laboratory))来测量测试材料的雾度值(也就是说，粘合层粘附的偏光膜的雾度值)。表1显示常温下的雾度值(z1)及暴露于高温及高湿度环境后的雾度值(z2)的结果。
[表1]
Figure BDA0004103199120000261
(特征评价的结果)
关于常温下的表面电阻率(x)，如表1中所显示，在实例1到10中，粘合剂组合物包含导电聚合物(B)，及常温下的任何表面电阻率(x)为1×1012Ω/□或更小，更具体来说为1×1010Ω/□或更小。另一方面，在比较例3中，当粘合剂组合物不含导电聚合物(B)时，常温下的表面电阻率(x)超过1x1012Ω/□。由此推测，在实例1到10的图像显示设备用层合物中，因为粘合剂组合物中含有导电聚合物(B)，故粘合层的常温下的表面电阻率(x)降低。
此外，关于暴露于高温及高湿度环境后的表面电阻率(y)，如表1中所显示，在实例1到10中，粘合剂组合物包含导电聚合物(B)，且暴露于高温及高湿度环境后的任何表面电阻率(y)为小于1×1013Ω/□，更具体来说小于1×1011Ω/□。另一方面，在比较例3中，当粘合剂组合物不含导电聚合物(B)时，暴露于高温及高湿度环境后的表面电阻率(y)超过1×1012Ω/□。由此推测，在实例1到10的图像显示设备用层合物中，因为粘合剂组合物中含有导电聚合物(B)，故粘合层的暴露于高温及高湿度环境后的表面电阻率(y)也降低。
关于暴露于高温及高湿度环境后的表面电阻率(y)与常温下的表面电阻率(x)的比(y/x比)，如表1中所显示，在实例1到10中，任何y/x比为小于10，更具体来说小于4。另一方面，在比较例1中，y/x比超过10。由此可理解，实例1到10的图像显示设备用层合物在高温及高湿度环境暴露前及暴露后的表面电阻率变化小。
关于常温下的雾度值(z1)，如表1中所显示，在实例1到10中，常温下的雾度值(z1)分别为2％或更小，且更具体来说为1.8％或更小。另一方面，在比较例1中，常温下的雾度值(z1)超过2％。由此可理解，实例1到10的图像显示设备用层合物具有小雾度值及高透明度。
因此，推测实例1到10的图像显示设备用层合物在常温下粘合层的表面电阻率低，在高温及高湿度环境暴露前及暴露后的表面电阻率变化小，由于小雾度值故同时具有低电阻值及低雾度，且因此可承受高温及高湿度环境。

Claims (6)

1.一种图像显示设备用层合物，其至少包括：
由粘合剂组合物形成的粘合层，所述粘合剂组合物包含粘合剂聚合物(A)、包含共轭聚合物及聚阴离子的导电聚合物(B)及交联剂(C)，
位于所述粘合层的两个表面中的一者上的图像显示元件，及
位于所述粘合层的另一表面上的偏光膜，
关于包含所述粘合层的测试材料，其在所述粘合层的一个表面上具有所述偏光膜及在另一表面上具有保护材料，所述保护材料具有释放层且包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，其中所述粘合层及所述释放层经定位成彼此相邻，当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将所述保护材料从所述测试材料剥离时，所述粘合层的表面电阻率为1x 1012Ω/□或更小，所述保护材料已从其剥离的所述测试材料的雾度值为2或更小，且满足下式(1)，
y/x < 10 · · · (1)
其中x表示当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将所述保护材料从所述测试材料剥离时所述粘合层的表面电阻率，且
y表示当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将所述保护材料从所述测试材料剥离时所述粘合层的表面电阻率，限制条件为所述测试材料已在60℃的温度及90％的相对湿度的环境下维持500小时且在80℃下干燥1小时。
2.根据权利要求1所述的图像显示设备用层合物，其中所述粘合剂组合物进一步包含硅烷偶联剂(D)。
3.根据权利要求1或2所述的图像显示设备用层合物，
其中所述粘合剂组合物进一步包含为两亲化合物的分散剂(E)，且
其中所述分散剂(E)是具有三元或更高多元醇或氧亚烷基链的醚或酯的非离子化合物。
4.根据权利要求1到3中任一权利要求所述的图像显示设备用层合物，
其中当在23℃的温度及50％的相对湿度的环境下将所述保护材料从所述测试材料剥离时，所述测试材料的雾度值为3％或更小，限制条件为所述测试材料已在60℃的温度及90％的相对湿度的环境下维持500小时且在80℃下干燥1小时。
5.根据权利要求1到4中任一权利要求所述的图像显示设备用层合物，
其中所述偏光膜在一个或两个表面上具有膜保护层，且
其中所述膜保护层包含环烯烃聚合物(COP)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
6.一种图像显示设备，其具有根据权利要求1到5中任一权利要求所述的图像显示设备用层合物。
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