CN107848993A - 用于制造羟乙基哌嗪化合物的方法 - Google Patents

用于制造羟乙基哌嗪化合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107848993A
CN107848993A CN201680041083.6A CN201680041083A CN107848993A CN 107848993 A CN107848993 A CN 107848993A CN 201680041083 A CN201680041083 A CN 201680041083A CN 107848993 A CN107848993 A CN 107848993A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reactive distillation
piperazine
distillation post
post
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201680041083.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107848993B (zh
Inventor
J·G·彭德格斯特
R·S·迪克西特
S·W·金
C·R·拉罗切
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN107848993A publication Critical patent/CN107848993A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107848993B publication Critical patent/CN107848993B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/009—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping in combination with chemical reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • C07B63/02—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/04—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reaction of ammonia or amines with olefin oxides or halohydrins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • C07C215/14—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic the nitrogen atom of the amino group being further bound to hydrocarbon groups substituted by amino groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种经改进的用于制造羟乙基哌嗪化合物，尤其单羟乙基哌嗪的方法。所述改进包含使哌嗪和环氧烷，优选环氧乙烷在反应性蒸馏柱中反应。

Description

用于制造羟乙基哌嗪化合物的方法
技术领域
本发明涉及一种经改进的用于制造羟乙基哌嗪化合物，尤其单羟乙基哌嗪的方法。所述方法涉及用环氧烷，优选环氧乙烷使用反应性蒸馏乙氧基化哌嗪以相对于二羟乙基哌嗪增加单羟乙基哌嗪的产量。
背景技术
羟乙基哌嗪化合物一般通过使过量环氧乙烷与哌嗪反应来制造。困难之一在于除了制造单羟乙基哌嗪以外，哌嗪的乙氧基化还会引起形成呈副产物形式的二羟乙基哌嗪以及任何未反应的环氧乙烷和/或哌嗪。无论采用的是分批或连续方法，所得反应混合物必须通过多步骤蒸馏分离来使所需羟乙基哌嗪化合物与副产物分离，例如参见USP6,013,801。
反应性蒸馏为熟知的，例如参见USP 5,368,691，并且对于反应掉共沸混合物并且推进反应完成的情况一般为有利的。例如参见关于制造乙酸甲酯的USP 4,435,595、关于制造乙酸乙酯的美国专利申请第2013/0197266号、关于制造羟乙酸酯寡聚物的美国专利申请第2013/0310598号、关于将聚醚多元醇醇解为聚酯多元醇的美国专利申请第2014/03787712号和关于制造烯丙基醇的美国专利申请第2014/0364655号。
期望的是具有一种制造羟乙基哌嗪化合物的方法，其有利于制造单羟乙基哌嗪和/或消除单独的多步骤蒸馏的需要。
发明内容
本发明为此类用于制造羟烷基哌嗪化合物，优选羟乙基哌嗪化合物，优选1-(2-羟乙基)哌嗪、1,4-双(2-羟乙基)哌嗪和其混合物的方法，所述方法包含以下步骤：i)在具有顶部、中部和底部的反应性蒸馏柱中的第一位置处进给哌嗪的进料流，ii)在反应性蒸馏柱中的一个或多个第二位置处进给环氧烷，优选环氧乙烷的进料流，ⅲ)在反应性蒸馏柱的反应区中进行哌嗪和环氧烷，优选环氧乙烷的反应，iv)从反应性蒸馏柱的顶部去除包含未反应的哌嗪的顶部流，v)从反应性蒸馏柱的底部去除含有羟乙基哌嗪化合物的底部产物。
在本文上文所公开的方法的一个实施例中，哌嗪的进料流的第一位置朝向反应性蒸馏柱的顶部，并且环氧烷，优选环氧乙烷的进料流的第二位置处于反应性蒸馏柱上比第一位置要低的位置处。
在本文上文所公开的方法的一个实施例中，在反应性蒸馏柱中的多个位置处进给环氧烷，优选环氧乙烷进料。
在另一个实施例中，本文上文所公开的方法进一步包含以下步骤：vi)使去除的包含未反应的哌嗪的顶部流穿过冷凝器，vii)从顶部流冷凝出未反应的哌嗪，和viii)将未反应的哌嗪再循环回到处于第三位置处的反应性蒸馏柱中，所述第三位置位于环氧烷，优选环氧乙烷进料的第二位置上方。
在另一个实施例中，本文上文所公开的方法进一步包含以下步骤：ix)使底部产物的至少一部分穿过再沸器，x)蒸发底部产物的一部分，和xi)将经蒸发的部分添加回到反应性蒸馏柱的底部。
在本文上文所公开的方法的一个实施例中，反应性蒸馏柱中未安置催化剂。
在本文上文所公开的方法的一个实施例中，反应性蒸馏柱中安置有一种或多种催化剂。
在本文上文所公开的方法的一个实施例中，反应性蒸馏柱中的压力等于或大于大气压。
在本文上文所公开的方法的一个实施例中，反应性蒸馏柱包含一级或多级。
在本文上文所公开的方法的一个实施例中，反应性蒸馏柱的顶部、中部和底部的优选温度为：顶部：140℃到160℃，中部：160℃到200℃和底部：200℃到250℃。
附图说明
图1显示用于使用反应性蒸馏柱制造根据本发明的羟乙基哌嗪化合物的两个进料系统。
具体实施方式
本发明的目标在于以便于简化纯化过程的方式制造羟烷基哌嗪化合物，优选羟乙基哌嗪化合物，更优选单羟乙基哌嗪，即1-(2-羟乙基)哌嗪。本发明的另一目标在于相较于二羟乙基哌嗪，例如1,4-双(2-羟乙基)哌嗪和其它副产物的量，改进单羟乙基哌嗪的产量。本发明的另一个目标在于反应可连续进行以避免与分批进行的反应相关的问题。
现已发现，通过使环氧烷，例如C2到C8环氧烷，优选环氧丙烷，更优选环氧乙烷和哌嗪在反应性蒸馏方法中反应会达到这些目标。
在化学加工中，可依次进行所需产物的化学反应和通过蒸馏进行的纯化。这一化学方法结构的性能可通过将反应和蒸馏整合在单一多功能方法单元中来得到改进。这一整合概念被称作“反应性蒸馏”。作为这一整合的优点，化学平衡局限性可得到解决，可实现较高选择性，反应的热量可就地用于蒸馏，可避免助剂，和/或共沸和/或沸点相近的混合物(closely boiling mixture)可更易于分离。使用这一方法可引起方法效率增加并且使总资金成本降低。
反应性蒸馏系统包含至少一个包含顶部、中部和底部的分离器(例如蒸馏柱)，其中分离器或柱包含在其中进行反应的反应区。一般来说，合适的分离器可包括适于将至少一个入口流分成多个具有不同组成、状态、温度和/或压力的排出流的任何处理设备。举例来说，分离器可为具有或不具有多级，即托盘、填料或一些其它类型的复杂内部结构的柱。此类柱的实例包括洗涤器、剥离剂、吸收剂、吸附器、填充柱和具有阀门、筛网或其它类型的托盘的蒸馏柱。此类柱可采用溢水口、放流槽、内部挡板、温度控制器元件和/或压力控制元件。此类柱亦可采用回流冷凝器和/或再沸器的一定组合，包括中间级冷凝器和再沸器。在一个实施例中，本文所述的反应性蒸馏系统可包含不需要任何催化剂安置在其中的蒸馏塔。在另一个实施例中，本文所述的反应性蒸馏系统可包含具有至少一种催化剂安置在其中的蒸馏柱。
在本发明的一个实施例中，反应性蒸馏柱具有两种进料。在位于朝向柱的上部(或顶部)的第一位置处进给哌嗪，并且在位于朝向柱的下部(或底部)的一个或多个第二位置处进给环氧乙烷。本发明的方法的双重进料反应性蒸馏柱的示意图示意性展示在图1中。这一系统包括具有反应性区域的反应性蒸馏柱1、冷凝器14和再沸器15。在所示系统中，在反应性蒸馏柱1的顶部或顶部附近处递送哌嗪进料2，并且在多个位置，例如3a和/或3b和/或3c处在哌嗪进料2下方递送环氧乙烷进料3。归因于哌嗪和环氧乙烷的沸点差异，朝向反应性蒸馏柱1的底部移动哌嗪，并且朝向反应性蒸馏柱1的顶部移动环氧乙烷以在两者之间提供逆流接触。未反应的哌嗪和/或环氧乙烷可向上移出反应性蒸馏柱1的顶部4，并且可将哌嗪冷凝在冷凝器14中以用于再循环10和/或回收12，并将环氧乙烷回收或再循环16。羟乙基哌嗪反应产物或底部产物向下移出反应性蒸馏柱1的底部5并且作为产物13从再沸器15获得。
使在反应性蒸馏柱1的顶部处移出的馏出物穿过冷凝器14，并且使环氧乙烷与较低沸点成分，即哌嗪分离。环氧乙烷可作为塔顶产物流16离开系统。冷凝后的较低沸点成分或其至少一部分可循环回10到反应性蒸馏柱1以进一步反应和/或分离。
底部产物或其部分可穿过再沸器15，其中蒸发底部产物的一部分并添加回到反应性蒸馏柱1的底部。剩余的底部产物可作为产物流13传出系统。产物流13包含反应性蒸馏柱1中产生的单羟乙基哌嗪以及由反应产生的任何副产物，即二羟乙基哌嗪等。维持反应性蒸馏柱回流与再沸比以优化底部产物中的单羟乙基哌嗪的量。在一个实施例中，底部产物流13可包含大于50wt％、大于60wt％、大于70wt％、大于80wt％、大于85wt％、大于90wt％或大于95wt％的单羟乙基哌嗪。
在一个实施例中，在哌嗪进料2的第二位置的上方的第三位置处将哌嗪再循环10进给到反应性蒸馏柱中。
在一个实施例中，在为与哌嗪进料2的第一位置相同的水平，例如级的第三位置处将哌嗪再循环10进给到反应性蒸馏柱中。
在一个实施例中，在处于哌嗪进料2的第一位置下方但高于环氧乙烷进料3的第二位置的第三位置处将哌嗪再循环10进给到反应性蒸馏柱中。
本发明方法的反应性蒸馏柱1可包含一级或多级。级数不受特定限制，只要产生具有未反应的哌嗪和环氧乙烷的馏出物和包含羟乙基哌嗪化合物的底部产物即可。优选地，存在一级或多级，更优选地，2级或更多级，更优选地，3级或更多级，并且甚至更优选地，4级或更多级。优选地，存在30或更少级，更优选地，20或更少级，更优选地，15或更少级，并且甚至更优选地，10或更少级。
在本发明的方法的一个实施例中，反应性蒸馏柱不具有安置在其中的任何催化剂，换句话说，不存在安置在反应性蒸馏柱中的催化剂。
在本发明的方法的一个实施例中，反应性蒸馏柱具有安置在其中的一种或多种催化剂，换句话说，存在安置在反应性蒸馏柱中的一种或多种催化剂。当存在催化剂时，可使用所属领域的技术人员已知的任何合适乙氧基化催化剂。催化剂可以是均相或非均相的。优选催化剂为非均相催化剂，例如水、离子交换树脂、沸石、粘土、混合金属氧化物和所属领域的技术人员已知的其它固态乙氧基化催化剂。
在本发明方法的一个实施例中，在等于或大于大气压下操作反应性蒸馏柱1。
在本发明方法的另一个实施例中，在正压，优选1.05巴绝对压力，更优选地，1.1巴绝对压力，并且甚至更优选地，1.2巴绝对压力下操作反应性蒸馏柱1。
在本发明方法的一个实施例中，哌嗪进料与环氧乙烷进料的摩尔比为4:1,优选3:1，优选2:1，且更优选1:1。
在一个实施例中，反应性蒸馏柱的顶部、中部和底部的优选温度为：顶部：140℃到160℃，中部：160℃到200℃，和底部：200℃到250℃。
优选地，冷凝器温度为110℃到145℃，更优选地，120℃到130℃，并且甚至更优选地，125℃到130℃。
实例
使用市售软件ASPENPLUSTM 8.6版数值模拟本发明方法。由数据回归研究物理特性。通过使用在Aspen中命名为RADFRAC的严格蒸馏模组数值模拟方法。这一模块具有严格分离以及指定反应在塔中的各级上进行的能力。这些反应可为平衡反应或动力学受控反应，如同本申请中的情况。
蒸馏塔提供用于逐级逆流接触向塔下方前进的液体的构件，其中蒸气上升通过装置，同时使蒸气和液体与液体紧密接触。这可用托盘或填料进行，但在这种情况下，在模拟中使用托盘。这一模拟中所用的绝对单元未必反映任何商业现实，但会反映概念论证结果和概念的实用性。
模拟使用如图1中所示的方法配置并且为具有提供于塔的上部的哌嗪进料的RADFRAC模块的呈现。将显示来自常见来源并且随后分成多个流的环氧乙烷进给到哌嗪进料与塔的底部之间的级中。
表1为图1中所述的方法的流表。在说明性实施例中，配置有级单元10。级1为冷凝器并且级10为再沸器。将哌嗪(PIP)引入到级5上方。将环氧乙烷(EO)引入到级5、7和9的下方。将哌嗪引入到柱的顶部或顶部附近处，并且将EO引入到柱的底部或底部附近处。分散EO以降低其浓度来优化形成超过1,4-双(2-羟乙基)哌嗪(DIHEP)的1-(2-羟乙基)哌嗪(HEP)的量。
表1
表2显示以千克莫耳/小时为单位的逐级进行的反应性蒸馏的结果。显示形成反应物、PIP和EO，通过负数展现。随着PIP分散到塔中并且EO向上前进通过塔，显示通过反应形成产物、HEP和DIHEP。
表2

Claims (13)

1.一种用于制造羟烷基哌嗪化合物的方法，包含以下步骤：
i)在具有顶部、中部和底部的反应性蒸馏柱中的第一位置处进给哌嗪的进料流，
ii)在所述反应性蒸馏柱中的一个或多个第二位置处进给C2到C8环氧烷的进料流，
iii)使哌嗪和环氧乙烷在所述反应性蒸馏柱的反应区中进行反应，
iv)从所述反应性蒸馏柱的顶部去除包含未反应的哌嗪的顶部流，
v)从所述反应性蒸馏柱的底部去除含有羟乙基哌嗪化合物的底部产物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述哌嗪的进料流的第一位置朝向所述反应性蒸馏柱的顶部，并且所述环氧烷的进料流的第二位置处于所述反应性蒸馏柱上比所述第一位置要低的位置处。
3.根据权利要求1所述的方法，其中在所述反应性蒸馏柱中的多个位置处进给所述环氧烷进料。
4.根据权利要求1所述的方法，进一步包含以下步骤：
vi)使移除的包含未反应的哌嗪的所述顶部流穿过冷凝器，
vii)从所述顶部流冷凝出所述未反应的哌嗪，
和
viii)将所述未反应的哌嗪再循环回到处于所述环氧烷进料的第二位置上方的第三位置处的所述反应性蒸馏柱中。
5.根据权利要求1所述的方法，进一步包含以下步骤：
ix)使所述底部产物的至少一部分穿过再沸器，
x)蒸发所述底部产物的一部分，
和
xi)将所述蒸发的部分添加回到所述反应性蒸馏柱的底部。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述羟烷基哌嗪化合物为羟乙基哌嗪化合物，并且所述环氧烷为环氧乙烷。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应性蒸馏柱中未安置催化剂。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应性蒸馏柱中安置有一种或多种催化剂。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述一种或多种催化剂选自水、离子交换树脂、沸石、粘土和混合金属氧化物。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应性蒸馏柱中的压力等于或大于大气压。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应性蒸馏柱包含一级或多级。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应性蒸馏柱的顶部、中部和底部的温度为：顶部：140℃到160℃，中部：160℃到200℃，和底部：200℃到250℃。
13.根据权利要求6所述的方法，其中所述羟乙基哌嗪化合物包含1-(2-羟乙基)哌嗪(HEP)、1,4-双(2-羟乙基)哌嗪(DIHEP)或其混合物。
CN201680041083.6A 2015-07-15 2016-07-08 用于制造羟乙基哌嗪化合物的方法 Active CN107848993B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562192778P 2015-07-15 2015-07-15
US62/192778 2015-07-15
PCT/US2016/041427 WO2017011283A1 (en) 2015-07-15 2016-07-08 Process for making hydroxyethyl piperazine compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107848993A true CN107848993A (zh) 2018-03-27
CN107848993B CN107848993B (zh) 2022-03-08

Family

ID=56497889

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680041083.6A Active CN107848993B (zh) 2015-07-15 2016-07-08 用于制造羟乙基哌嗪化合物的方法

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10626097B2 (zh)
EP (1) EP3322696B1 (zh)
CN (1) CN107848993B (zh)
BR (1) BR112018000361B1 (zh)
CA (1) CA2991702C (zh)
ES (1) ES2894854T3 (zh)
MX (1) MX2018000458A (zh)
PL (1) PL3322696T3 (zh)
RU (1) RU2726844C2 (zh)
WO (1) WO2017011283A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108558258A (zh) * 2018-05-21 2018-09-21 南京红宝丽醇胺化学有限公司 2,5-二甲基哌嗪衍生物的制备方法、应用及水泥添加剂
CN113056458A (zh) * 2018-10-30 2021-06-29 陶氏环球技术有限责任公司 羟乙基哌嗪的生产

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112107967B (zh) * 2020-09-28 2022-11-08 绍兴兴欣新材料股份有限公司 一种有机胺脱硫溶液及其生产方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5104987A (en) * 1990-09-20 1992-04-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Alkoxylation of active hydrogen-containing compounds
CN1033619C (zh) * 1991-12-16 1996-12-25 法国石油公司 催化反应蒸馏的方法和设备
CN1173862A (zh) * 1995-02-08 1998-02-18 阿克佐诺贝尔公司 生产氨基乙基醇胺和/或羟乙基哌嗪的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4435595A (en) 1982-04-26 1984-03-06 Eastman Kodak Company Reactive distillation process for the production of methyl acetate
US8864653B2 (en) 2009-10-07 2014-10-21 Boston Scientific Scimed, Inc. Devices for introducing multiple instruments and methods of use
EP2807208A1 (en) 2012-01-26 2014-12-03 Invista Technologies S.à.r.l. Improved alkanolysis process
US9079851B2 (en) 2012-02-01 2015-07-14 Greenyug, Llc Ethyl acetate production
US9114328B2 (en) 2012-05-16 2015-08-25 Eastman Chemical Company Reactive distillation of a carboxylic acid and a glycol
TWI518059B (zh) 2013-06-05 2016-01-21 大連化學工業股份有限公司 丙烯醇之製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5104987A (en) * 1990-09-20 1992-04-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Alkoxylation of active hydrogen-containing compounds
CN1033619C (zh) * 1991-12-16 1996-12-25 法国石油公司 催化反应蒸馏的方法和设备
CN1173862A (zh) * 1995-02-08 1998-02-18 阿克佐诺贝尔公司 生产氨基乙基醇胺和/或羟乙基哌嗪的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RAMESHWAR S. HIWALE等: "Industrial Applications of Reactive Distillation: Recent Trends", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF CHEMICAL REACTOR ENGINEERING》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108558258A (zh) * 2018-05-21 2018-09-21 南京红宝丽醇胺化学有限公司 2,5-二甲基哌嗪衍生物的制备方法、应用及水泥添加剂
CN113056458A (zh) * 2018-10-30 2021-06-29 陶氏环球技术有限责任公司 羟乙基哌嗪的生产
CN113056458B (zh) * 2018-10-30 2024-05-24 陶氏环球技术有限责任公司 羟乙基哌嗪的生产

Also Published As

Publication number Publication date
RU2018103184A (ru) 2019-07-30
BR112018000361B1 (pt) 2022-03-15
ES2894854T3 (es) 2022-02-16
US20180208567A1 (en) 2018-07-26
RU2018103184A3 (zh) 2019-12-25
BR112018000361A2 (pt) 2018-09-11
WO2017011283A1 (en) 2017-01-19
CN107848993B (zh) 2022-03-08
CA2991702C (en) 2023-09-19
PL3322696T3 (pl) 2022-01-17
EP3322696A1 (en) 2018-05-23
RU2726844C2 (ru) 2020-07-16
CA2991702A1 (en) 2017-01-19
MX2018000458A (es) 2018-04-30
EP3322696B1 (en) 2021-09-01
US10626097B2 (en) 2020-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101284762B (zh) 制备非常纯的1,4-丁二醇的方法
KR101143244B1 (ko) 알킬 아릴 에테르 및 디아릴 카보네이트의 제조 방법 및장치
CN101346164B (zh) 碳酸二烷基酯和二醇类的工业制备方法
CN107848993A (zh) 用于制造羟乙基哌嗪化合物的方法
KR101959467B1 (ko) 증류 장치
CN101657403A (zh) 用于回收二氯代醇的多级方法和设备
US20160122281A1 (en) Process for producing aromatic carbonates
CN103282336A (zh) 用于生产高纯度新戊二醇的隔壁塔以及使用其的制造方法
CN101657402A (zh) 用于在二氯代醇回收期间减少重质副产物形成的方法和设备
EP1220825B1 (en) Process for hydrolytically obtaining a carboxylic acid and alcohol from the corresponding carboxylate
US7151189B2 (en) Method and apparatus for waste stream recovery
JPH1057703A (ja) 蒸留方法及び蒸留装置
CN107206286A (zh) 使用渗透蒸发纯化碳酸二甲酯的方法和设备
US8802884B2 (en) Process for producing aromatic carbonates
EP0854132A1 (en) Process for the preparation of aromatic carbonic ester
JPH0768180B2 (ja) ジアルキルカーボネートとジオール類の連続的製法
CN102112187A (zh) 环氧烷回收系统
CN102112188B (zh) 环氧烷回收系统
CN113461570A (zh) 含有异丙醇、乙腈、三乙胺和水的混合液的处理方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant