CN107839368A - 一种粘结层涂布液和胶印版材及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及印刷领域，公开了一种粘结层涂布液，该粘结层涂布液包括：聚合物、稳定剂、流平剂、消泡剂、纳米级或微米级颗粒和溶剂。本发明还公开了一种胶印版材和制备方法及其在胶印印刷中的应用。本发明提供的胶印版材在制备的过程中不经过对印刷板基进行电解和阳极氧化处理，可以避免该过程造成的环境污染；并且，将本发明提供的胶印版材应用于胶印印刷中，可以得到具有优良图像分辨率的印刷品。

Description

一种粘结层涂布液和胶印版材及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及印刷版材领域，具体地，涉及一种粘结层涂布液和胶印版材，该胶印版材的制备方法及其在胶印印刷中的应用。

背景技术

胶印印刷在我国印刷行业中占有主导地位，目前印刷版基主要使用铝版基，为了使铝版基的耐印力及分辨力提高，并具有亲水性和保水性，通常要对铝板基进行阳极氧化及砂目化处理(参见CN85100875B)。经调查，一个大型铝板基阳极氧化处理厂每月电能消耗量为200万kWh，成本约为16万美元/月，废酸液排出量为：每生产1万平米铝版基，废酸液排出量约为2吨；废碱液排出量为：每生产1万平米铝版基，废碱液排出量约为3吨。大量的废酸液、废碱液的排放造成了环境的较大污染。

可见，在绿色印刷的政策指引下，研究降低环境污染的印刷版材技术迫在眉睫。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有的胶印印刷过程容易造成环境污染的问题，提供一种粘结层涂布液和胶印版材，该胶印版材的制备方法及其在胶印印刷中的应用。本发明提供的胶印版材在制备的过程中不经过对印刷板基进行电解和阳极氧化处理，可以避免该过程造成的环境污染；并且，将本发明提供的胶印版材应用于胶印印刷中，可以得到具有优良图像分辨率的印刷品。

为了实现上述目的，第一方面，本发明提供了一种粘结层涂布液，其中，该粘结层涂布液包括：聚合物、稳定剂、流平剂、消泡剂、纳米级或微米级颗粒和溶剂。

第二方面，本发明还提供了一种胶印版材，所述胶印版材包括版基，形成于版基表面的粘结层，以及形成于粘结层表面的感光层或热敏层；其中，所述粘结层为上述粘结层涂布液经固化而形成。

第三方面，本发明还提供了上述胶印版材的制备方法，该方法包括以下步骤：(1)在版基的表面涂布粘结层涂布液，经第一固化形成粘结层；(2)在粘结层的表面涂布感光层涂布液或热敏层涂布液，经第二固化形成感光层或热敏层；其中，所述粘结层涂布液为上述粘结层涂布液。

第四方面，本发明还提供了本发明第一方面所述的粘结层涂布液和第二方面所述的胶印版材在胶印印刷中的应用。

本发明通过在不经过电解砂目化和阳极氧化处理的金属版材或经过等离子处理后表面具有亲水性基团的塑料上涂布含有纳米级或微米级颗粒的聚合物粘结层，干燥固化后，在其表面涂布感光层或热敏层，干燥后得环保型胶印版材，使用本发明的版材可以避免目前在对印刷板基进行电解和阳极氧化处理时造成的环境污染，同时，将本发明提供的胶印版材应用于胶印印刷中，可以得到具有优良图像分辨率的印刷品。

本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

第一方面，本发明提供了一种粘结层涂布液，其中，该粘结层涂布液包括：聚合物、稳定剂、流平剂、消泡剂、纳米级或微米级颗粒和溶剂。

根据本发明，以所述粘结层涂布液的总重量为基准，所述聚合物的含量可以为5-60重量％，所述稳定剂的含量可以为0.5-15重量％，所述流平剂的含量可以为0.01-10重量％，所述消泡剂的含量可以为0-5重量％，所述纳米级或微米级颗粒的含量可以为0.1-10重量％，所述溶剂的含量可以为35-90重量％；

优选地，以所述粘结层涂布液的总重量为基准，所述聚合物的含量为10-50重量％，所述稳定剂的含量为1-10重量％，所述流平剂的含量为1-5重量％，所述消泡剂的含量为0.5-2重量％，所述纳米级或微米级颗粒的含量为0.5-5重量％，所述溶剂的含量为45-85重量％；

更优选地，以所述粘结层涂布液的总重量为基准，所述聚合物的含量为15-30重量％，所述稳定剂的含量为1.5-5重量％，所述流平剂的含量为1-5重量％，所述消泡剂的含量为0.5-2重量％，所述纳米级或微米级颗粒的含量为1-3重量％，所述溶剂的含量为55-80重量％。

根据本发明，所述聚合物可以选自脲醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、氨基树脂、沥青树脂、阿拉伯树胶、聚丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚丙烯酸树脂的酯化物、聚甲基丙烯酸树脂的酯化物、聚酰亚胺树脂、甲基硅树脂、聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、苯并噁嗪树脂、醇酸树脂、橡胶、聚酰胺、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚苯醚、聚砜、环氧树脂中的至少一种；优选为酚醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚酰胺、酚醛树脂中的至少一种。

根据本发明，所述稳定剂可以为本领域的常规选择，例如，可以为硬脂酸盐类稳定剂和/或含硅稳定剂；优选地，所述硬脂酸盐类稳定剂选自硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁和蓖麻油酸钙中的至少一种；所述含硅稳定剂为环状聚硅氧烷。

根据本发明，所述流平剂可以为本领域的常规选择，例如，可以为有机硅类流平剂和/或氟类流平剂；优选地，所述有机硅类流平剂选自聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性有机硅、聚酯改性有机硅中的至少一种；所述氟类流平剂选自氟改性丙烯酸树脂、氟碳改性丙烯酸树脂、聚醚含氟流平剂中的至少一种。

根据本发明，所述消泡剂可以选自天然油脂、聚醚和高碳醇中的至少一种。

根据本发明，所述纳米级或微米级颗粒可以选自二氧化硅纳米级或微米级颗粒、氧化锌纳米级或微米级颗粒、氧化铝纳米级或微米级颗粒和二氧化钛纳米级或微米级颗粒中的至少一种；

在本发明中，所述纳米级颗粒的粒径可以为10-500nm，所述微米级颗粒的粒径可以为0.1-5μm。

根据本发明，所述溶剂可以选自石油醚、丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、2-丁醇、2-甲基-2-丙醇、烷烃、甲苯、乙二醇单乙醚、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、乙醚、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、水、乙酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸异丙酯、乙酸乙酯、γ-丁内酯和乙酸丁酯、正庚烷、正己烷、正戊烷、环己烷中的至少一种；优选为乙二醇甲醚、乙酸乙酯、2-甲基-2-丙醇、甲酸异丙酯、乙二醇甲醚和甲酸异丙酯中的至少一种。

第二方面，本发明还提供了一种胶印版材，其中，所述胶印版材包括版基，形成于版基表面的粘结层，以及形成于粘结层表面的感光层或热敏层；其中，所述粘结层为上述粘结层涂布液经固化而形成。

在本发明中，所述粘结层的厚度可以为0.1-5μm，所述感光层或热敏层的厚度可以为0.1-5μm。

根据本发明，所述版基可以为本领域常规使用的用于胶印版材的版基，例如，所述版基可以为金属版基和/或塑料版基。

在本发明中，所述金属版基可以选自铝版基、锌版基和合金版基中的至少一种；优选地，所述合金版基选自二氧化硅与铝合金版基、铝锌合金版基和铝铁合金版基中的至少一种；更优选地，所述合金版基选自含1-20重量％二氧化硅的二氧化硅与铝合金版基、含3-5重量％锌的铝锌合金版基和含0.05-1重量％铁的铝铁合金版基中的至少一种。

在本发明中，所述塑料版基选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物中的至少一种，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯。

在本发明中，所述版基不经过电解砂目化和/或阳极氧化处理。

在本发明中，所述电解砂目化处理指的是将经过除油处理的铝板作为电极，在酸性电解液中通以交流电，使金属铝在阳极溶解，形成具有一定粗糙度的表面，该粗糙表面就是电解形成的砂目；所述阳极氧化处理指的是采用直流阳极氧化技术在铝表面生成阳极氧化膜。

在优选的情况下，所述金属版基不经过电解砂目化和/或阳极氧化处理，但经过除油液浸泡处理。其中，所述除油液为氢氧化钠和/或氢氧化钾水溶液；优选地，所述除油液的浓度为2-15重量％。

在优选的情况下，所述塑料版基不经过电解砂目化和/或阳极氧化处理，但经过等离子处理。其中，所述等离子处理指的是在氧气氛下，利用高频电压处理塑料版基，以在塑料版基表面形成亲水性基团。

根据本发明，所述感光层可以由感光层涂布液经固化而形成；所述感光层涂布液包括感光剂、背景染料、成膜树脂和溶剂。

在本发明中，以所述感光层涂布液的总重量为基准，所述感光剂的含量可以为5-15重量％，所述背景染料的含量可以为0.1-1重量％，所述成膜树脂的含量可以为10-30重量％，所述溶剂的含量可以为54-84重量％。

在本发明中，所述感光剂的制备方法包括磺酰氯类化合物与含醇羟基或酚羟基化合物反应，其中，所述磺酰氯类化合物为2-重氮-1-萘酚-4-磺酰氯和/或2-重氮-1-萘酚-5-磺酰氯；并且，所述磺酰氯类化合物与以醇羟基或酚羟基的摩尔数计的含醇羟基或酚羟基化合物的用量的摩尔比为1：1-20。

在本发明中，在感光层涂布液中，所述成膜树脂可以选自环氧树脂、聚乙烯醇缩醛树脂和聚氨酯树脂中的至少一种；所述背景染料可以选自碱性艳蓝、结晶紫、维多利亚纯蓝、靛蓝、甲基紫、孔雀石绿和油溶蓝中的至少一种；所述溶剂可以选自丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚、甲乙酮、醋酸丁酯、二氧六环、N-甲基吡咯烷酮、甲醇和四氢呋喃中的至少一种。

在本发明中，所述感光层涂布液还可以含有流平剂，且所述流平剂的含量为0.01-1重量％。

根据本发明，所述热敏层可以由热敏层涂布液经固化而形成；所述热敏层涂布液包括光热产酸源、成膜树脂、交联剂、光热转换物质、着色背景染料和溶剂。

在本发明中，以所述热敏层涂布液的总重量为基准，所述光热产酸源的含量可以为0.1-20重量％，所述成膜树脂的含量可以为30-80重量％，所述交联剂的含量可以为0.1-20重量％，所述光热转换物质的含量可以为0.1-10重量％，所述着色背景染料的含量可以为0.1-5重量％，所述溶剂的含量可以为15-19重量％。

在本发明中，在热敏层涂布液中，所述光热产酸源可以为三嗪类化合物和/或二苯基碘鎓盐。具体地，所述三嗪类化合物为1-对甲氧苯乙烯基-3，5-双三氯甲基三嗪和/或1-甲氧苯基-3，5-双三氯甲基三嗪；所述二苯基碘鎓盐的结构式如式I或式II所示：

其中，R为

在本发明中，在热敏层涂布液中，所述成膜树脂可以为线型酚树脂，具体地，所述成膜树脂可以选自聚对羟基苯乙烯、改性聚对羟基苯乙烯、聚邻羟基苯乙烯、改性聚邻羟基苯乙烯、苯酚-甲醛树脂、间甲酚-甲醛树脂、邻甲酚-甲醛树脂、苯酚-间甲酚-甲醛树脂、苯酚-邻甲酚-甲醛树脂、苯酚-对甲酚-甲醛树脂、苯酚-叔丁基酚-甲醛树脂、苯酚-间甲酚-对甲酚-甲醛树脂、间甲酚-对甲酚-甲醛树脂和间甲酚-叔丁基酚-甲醛树脂中至少一种。

在本发明中，在热敏层涂布液中，所述交联剂可以选自甲氧甲基化三聚氰胺、甲氧甲基化酚树脂和甲氧甲基化多酚化合物中的至少一种。

在本发明中，在热敏层涂布液中，所述光热转换物质可以选自苯并吲哚系菁染料、部花青染料和红外吸收染料中的至少一种；优选地，所述红外吸收染料的λmax为780-840nm。

在本发明中，在热敏层涂布液中，所述着色背景染料可以选自油溶蓝、碱性艳蓝、维多利亚纯蓝、靛蓝、甲基紫、结晶紫、孔雀石绿、苏丹黑、甲基橙、曙红、二甲基黄和荧光黄中的至少一种。

在本发明中，在热敏层涂布液中，所述溶剂可以选自环己酮、甲乙酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、γ-丁内酯、乳酸乙酯、醋酸丁酯、二氧六环、四氢呋喃、三氯乙烯、三氯甲烷和二氯甲烷中的至少一种。

第三方面，本发明还提供了上述胶印版材的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)在版基的表面涂布粘结层涂布液，经第一固化形成粘结层；

(2)在粘结层的表面涂布感光层涂布液或热敏层涂布液，经第二固化形成感光层或热敏层；

其中，所述粘结层涂布液为本发明第一方面所述的粘结层涂布液。

在本发明中，所述版基、粘结层涂布液、感光层涂布液和热敏层涂布液的组成及其含量如上所述，在此不再赘述。

根据本发明，所述版基可以不经过电解砂目化和/或阳极氧化处理；优选地，所述版基不经过电解砂目化和/或阳极氧化处理，但经过除油液浸泡和/或等离子处理。

在本发明中，在步骤(1)中，本发明对所述涂布的方式没有特别的限定，可以为本领域的常规选择，例如，可以采用辊涂、喷涂或浸渍的方式，优选为辊涂或喷涂。

在本发明中，在步骤(1)中，本发明对所述第一固化的方式没有特别的限定，可以为本领域的常规选择，例如，可以采用加热的方式；优选地，所述第一固化的条件包括：温度为60-250℃，时间为0.25-4h。

在本发明中，在步骤(2)中，本发明对所述涂布的方式没有特别的限定，可以为本领域的常规选择，例如，可以采用辊涂、喷涂、旋涂或挤压涂布的方式，优选为辊涂、喷涂或旋涂。

在本发明中，在步骤(2)中，本发明对所述第二固化的方式没有特别的限定，可以为本领域的常规选择，例如，可以采用加热的方式；优选地，所述第二固化的条件包括：温度为80-200℃，时间为0.2-2h。

第四方面，本发明还提供了上述粘结层涂布液和上述胶印版材在胶印印刷中的应用。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。

以下实施例和对比例中使用的试剂均可以通过商购获得。

实施例1

本实施例用于说明本发明提供的胶印版材及其制备方法。

版基的处理：将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用铝合金板(含二氧化硅20wt％，购于广东华南铝业集团有限公司)用2wt％氢氧化钠的水溶液除油，经水清洗后备用。

粘结层涂布液的制备：以粘结层涂布液的总重量为基准，将5wt％的酚醛树脂、0.5wt％的硬脂酸钙、0.01wt％的聚甲基苯基硅氧烷、10wt％的氧化锌(颗粒粒径为10nm)及余量的乙二醇甲醚搅拌至完全溶解，以得到粘结层涂布液。

感光层涂布液的制备：以感光层涂布液的总重量为基准，将1wt％的2-重氮-1-萘酚-4-磺酰氯和BTB225酚醛树脂反应得到的产物(2-重氮-1-萘酚-4-磺酰氯和BTB225酚醛树脂的羟基官能团的摩尔比为1：1)、0.1wt％的碱性艳蓝、10wt％的聚氨酯及余量的N-甲基吡咯烷酮搅拌溶解，过滤，以得到感光层涂布液。

胶印版材的制备：将上述粘结层涂布液以辊涂的方式涂布在已清洗的铝合金版基上，于60℃下加热干燥4h，以在版基上形成粘结层(厚度为5μm)。然后，将感光层涂布液以旋涂方式涂布在版基的粘结层表面，于80℃下加热干燥2h，以在粘结层表面形成感光层(厚度为2μm)，得到环保型胶印版材。

实施例2

本实施例用于说明本发明提供的胶印版材及其制备方法。

版基的处理：将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用铝板(购于福建省南平铝业有限公司)用15wt％氢氧化钾的水溶液除油，经水清洗后备用。

粘结层涂布液的制备：以粘结层涂布液的总重量为基准，将60wt％的聚乙烯醇缩丁醛、15wt％的蓖麻油酸钙、10wt％的聚醚改性聚二甲基硅氧烷、0.5wt％的高碳醇、0.1wt％的氧化铝(颗粒粒径5μm)及余量的乙酸乙酯搅拌至完全溶解，以得到粘结层涂布液。

感光层涂布液的制备：以感光层涂布液的总重量为基准，将20wt％的2-重氮-1-萘酚-4-磺酰氯和数均分子量1000-10000的聚对羟基苯乙烯反应得到的产物(2-重氮-1-萘酚-4-磺酰氯和聚对羟基苯乙烯的羟基官能团的摩尔比为1:5)、1wt％的油溶蓝、30wt％的酚醛树脂及余量丁酮搅拌溶解，过滤，以得到感光层涂布液。

胶印版材的制备：将上述粘结层涂布液以喷涂的方式涂布在已清洗的铝板版基上，于200℃下加热干燥0.25h，以在版基上形成粘结层(厚度为0.1μm)。然后，将感光层涂布液以辊涂方式涂布在版基的粘结层表面，于160℃下加热干燥0.2h，以在粘结层表面形成感光层(厚度为2.5μm)，得到环保型胶印版材。

实施例3

本实施例用于说明本发明提供的胶印版材及其制备方法。

版基的处理：将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(购于深圳市义信利包装制品有限公司)经等离子体处理后备用。

粘结层涂布液的制备：以粘结层涂布液的总重量为基准，将15wt％的聚乙烯醇缩甲醛、1wt％的环状聚硅氧烷、2wt％的聚酯改性有机硅、5wt％的聚醚、0.5wt％的二氧化硅(颗粒粒径500nm)及余量的2-甲基-2-丙醇搅拌至完全溶解，以得到粘结层涂布液。

感光层涂布液的制备：以感光层涂布液的总重量为基准，将10wt％的2-重氮-1-萘酚-4-磺酰氯和三羟基二苯甲酮反应得到的产物(2-重氮-1-萘酚-4-磺酰氯和三羟基二苯甲酮的羟基官能团的摩尔比为1：8)、0.5wt％的结晶紫、20wt％的环氧树脂及余量的丙二醇单甲醚搅拌溶解，过滤，以得到感光层涂布液。

胶印版材的制备：将上述粘结层涂布液以辊涂的方式涂布在已处理的版基上，于100℃下加热干燥1h，以在版基上形成粘结层(厚度为1.5μm)。然后，将感光层涂布液以喷涂方式涂布在版基的粘结层表面，于120℃下加热干燥0.5h，以在粘结层表面形成感光层(厚度为0.5μm)，得到环保型胶印版材。

实施例4

本实施例用于说明本发明提供的胶印版材及其制备方法。

版基的处理：将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(购于深圳市义信利包装制品有限公司)经等离子体处理后备用。

粘结层涂布液的制备：以粘结层涂布液的总重量为基准，将10wt％的聚酰胺、20wt％的聚丙烯酸、2wt％的硬脂酸镁、5wt％的聚醚改性聚二甲基硅氧烷、0.2wt％的天然油脂、5wt％的氧化锌(颗粒粒径2μm)及余量的甲酸异丙酯搅拌至完全溶解，以得到粘结层涂布液。

感光层涂布液的制备：以感光层涂布液的总重量为基准，将15wt％的由2-重氮-1-萘酚-5-磺酰氯和木糖醇反应得到的产物(2-重氮-1-萘酚-5-磺酰氯和木糖醇的羟基官能团的摩尔比为1：16)、0.2wt％的甲基紫、10wt％的环氧树脂、15wt％的脲醛树脂及余量的四氢呋喃搅拌溶解，过滤，以得到感光层涂布液。

胶印版材的制备：将上述粘结层涂布液以辊涂的方式涂布在已处理的版基上，于110℃下加热干燥1.5h，以在版基上形成粘结层(厚度为2μm)。然后，将感光层涂布液以辊涂方式涂布在版基的粘结层表面，于150℃下加热干燥0.8h，以在粘结层表面形成感光层(厚度为1.8μm)，得到环保型胶印版材。

实施例5

本实施例用于说明本发明提供的胶印版材及其制备方法。

版基的处理：将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用铝合金板(含二氧化硅20wt％，购于华北铝业有限公司)用2wt％氢氧化钠的水溶液除油，经水清洗后备用。

粘结层涂布液的制备：以粘结层涂布液的总重量为基准，将5wt％的酚醛树脂、0.5wt％的硬脂酸钙、0.01wt％的聚甲基苯基硅氧烷、0.1wt％的高碳醇、10wt％的氧化锌(颗粒粒径200nm)及余量的乙二醇甲醚搅拌至完全溶解，以得到粘结层涂布液。

热敏层涂布液的制备：以热敏层涂布液的总重量为基准，将0.1wt％的1-对甲氧苯乙烯基-3,5-双三氯甲基三嗪、30wt％的邻甲酚-甲醛树脂、0.1wt％的甲氧甲基化三聚氰胺、10wt％的红外吸收染料、0.1wt％的维多利亚蓝及余量的环己酮搅拌溶解，过滤，以得到热敏层涂布液。

胶印版材的制备：将上述粘结层涂布液以辊涂的方式涂布在已清洗的铝合金版基上，于180℃下加热干燥1.5h，以在版基上形成粘结层(厚度为1.5μm)。然后，将热敏层涂布液以旋涂的方式涂布在版基的粘结层表面，于120℃下加热干燥1h，以在粘结层表面形成热敏层(厚度为2μm)，得到环保型胶印版材。

实施例6

本实施例用于说明本发明提供的胶印版材及其制备方法。

版基的处理：将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的工业用铝板(购于洛阳华中铝业公司)用15wt％氢氧化钾的水溶液除油，经水清洗后备用。

粘结层涂布液的制备：以粘结层涂布液的总重量为基准，将60wt％的聚乙烯醇缩丁醛、15wt％的蓖麻油酸钙、10wt％的聚醚改性聚二甲基硅氧烷、2wt％的聚醚、0.1wt％的氧化铝(颗粒粒径3μm)及余量的乙酸乙酯搅拌至完全溶解，以得到粘结层涂布液。

热敏层涂布液的制备：以热敏层涂布液的总重量为基准，将20wt％的1-甲氧苯基-3,5-双三氯甲基三嗪、80wt％的苯酚-间甲酚-对甲酚-甲醛树脂、0.1wt％的甲氧甲基化多酚化合物、0.1wt％的苯并吲哚系菁染料、5wt％的油溶蓝及余量的二氯甲烷搅拌溶解，过滤，以得到热敏层涂布液。

胶印版材的制备：将上述粘结层涂布液以喷涂的方式涂布在已清洗的铝板版基上，于150℃下加热干燥0.5h，以在版基上形成粘结层(厚度为0.8μm)。然后，将热敏层涂布液以辊涂的方式涂布在版基的粘结层表面，于110℃下加热干燥0.3h，以在粘结层表面形成热敏层(厚度为1.2μm)，得到环保型胶印版材。

实施例7

本实施例用于说明本发明提供的胶印版材及其制备方法。

版基的处理：将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(购于上海和和热熔胶有限公司)经等离子体处理后备用。

粘结层涂布液的制备：以粘结层涂布液的总重量为基准，将15wt％的聚乙烯醇缩甲醛、1wt％的环状聚硅氧烷、2wt％的聚酯改性有机硅、0.6wt％的高碳醇、0.5wt％的二氧化硅(颗粒粒径50nm)及余量的2-甲基-2-丙醇搅拌至完全溶解，以得到粘结层涂布液。

热敏层涂布液的制备：以热敏层涂布液的总重量为基准，将15wt％的由结构式为其中R为：的光热产酸源、50wt％的苯酚-叔丁基酚-甲醛树脂、15wt％的甲氧甲基化酚树脂、5wt％的部花青染料、0.5wt％的甲基橙及余量的乙二醇单甲醚搅拌溶解，过滤，以得到热敏层涂布液。

胶印版材的制备：将上述粘结层涂布液以辊涂的方式涂布在已处理的版基上，于160℃下加热干燥0.35h，以在版基上形成粘结层(厚度为0.35μm)。然后，将热敏层涂布液以辊涂的方式涂布在版基的粘结层表面，于150℃下加热干燥0.4h，以在粘结层表面形成热敏层(厚度为2μm)，得到环保型胶印版材。

实施例8

本实施例用于说明本发明提供的胶印版材及其制备方法。

版基的处理：将不经过电解砂目化和阳极氧化处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(购于东莞市金甲塑胶有限公司)经等离子体处理后备用。

粘结层涂布液的制备：以粘结层涂布液的总重量为基准，将10wt％的聚酰胺、20wt％的聚丙烯酸、2wt％的硬脂酸镁、5wt％的聚醚改性聚二甲基硅氧烷、0.5wt％的聚醚、5wt％的氧化锌(颗粒粒径300nm)及余量的甲酸异丙酯搅拌至完全溶解，以得到粘结层涂布液。

热敏层涂布液的制备：以热敏层涂布液的总重量为基准，将10wt％的由结构式为其中R为：的光热产酸源、60wt％的苯酚-甲醛树脂、10wt％的甲氧甲基化三聚氰胺、1wt％的红外染料、0.2wt％的维多利亚蓝及余量的丙二醇单甲醚搅拌溶解，过滤，以得到热敏层涂布液。

胶印版材的制备：将上述粘结层涂布液以辊涂的方式涂布在已处理的版基上，于250℃下加热干燥0.3h，以在版基上形成粘结层(厚度为4μm)。然后，将热敏层涂布液以辊涂的方式涂布在版基的粘结层表面，于200℃下加热干燥0.25h，以在粘结层表面形成热敏层(厚度为2.5μm)，得到环保型胶印版材。

对比例1

按照实施例1的方法进行，其中，所不同的是粘结层涂布液的制备过程中未加入氧化锌(颗粒粒径10μm)，得到胶印版材。

对比例2

按照实施例5的方法进行，其中，所不同的是粘结层涂布液的制备过程中未加入氧化锌(颗粒粒径1nm)，得到胶印版材。

测试例

将实施例1-8制得的环保型胶印版材利用感光成像或感热成像的原理，转移图文，曝光显影后上机印刷，通过检测，印版的印刷适性优良且耐印力可达100000张左右，印版图文中线的分辨率可达6μm，4～96％的网点可完整清晰。

而对比例1和2制得的胶印版材利用感光成像或感热成像的原理，转移图文，曝光显影后上机印刷，通过检测，印版的印刷适性较差且耐印力为1000张左右，印版图文中线的分辨率为50μm，60％的网点可完整清晰。

通过上述测试例的结果可知，本发明提供的胶印版材在制备的过程中不经过对印刷板基进行电解和阳极氧化处理，可以避免该过程造成的环境污染；并且，将本发明提供的胶印版材应用于胶印印刷中，可以得到具有优良图像分辨率的印刷品。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (15)

1.一种粘结层涂布液，其特征在于，该粘结层涂布液包括：聚合物、稳定剂、流平剂、消泡剂、纳米级或微米级颗粒和溶剂。

2.根据权利要求1所述的粘结层涂布液，其中，以所述粘结层涂布液的总重量为基准，所述聚合物的含量为5-60重量％，所述稳定剂的含量为0.5-15重量％，所述流平剂的含量为0.01-10重量％，所述消泡剂的含量为0-5重量％，所述纳米级或微米级颗粒的含量为0.1-10重量％，所述溶剂的含量为35-90重量％；

优选地，以所述粘结层涂布液的总重量为基准，所述聚合物的含量为10-50重量％，所述稳定剂的含量为1-10重量％，所述流平剂的含量为1-5重量％，所述消泡剂的含量为0.5-2重量％，所述纳米级或微米级颗粒的含量为0.5-5重量％，所述溶剂的含量为45-85重量％；

更优选地，以所述粘结层涂布液的总重量为基准，所述聚合物的含量为15-30重量％，所述稳定剂的含量为1.5-5重量％，所述流平剂的含量为1-5重量％，所述消泡剂的含量为0.5-2重量％，所述纳米级或微米级颗粒的含量为1-3重量％，所述溶剂的含量为55-80重量％。

3.根据权利要求1或2所述的粘结层涂布液，其中，所述聚合物选自脲醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、氨基树脂、沥青树脂、阿拉伯树胶、聚丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚丙烯酸树脂的酯化物、聚甲基丙烯酸树脂的酯化物、聚酰亚胺树脂、甲基硅树脂、聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、苯并噁嗪树脂、醇酸树脂、橡胶、聚酰胺、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚苯醚、聚砜、环氧树脂中的至少一种。

4.根据权利要求1或2所述的粘结层涂布液，其中，所述稳定剂为硬脂酸盐类稳定剂和/或含硅稳定剂；

优选地，所述硬脂酸盐类稳定剂选自硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁和蓖麻油酸钙中的至少一种；

优选地，所述含硅稳定剂为环状聚硅氧烷。

5.根据权利要求1或2所述的粘结层涂布液，其中，所述流平剂为有机硅类流平剂和/或氟类流平剂；

优选地，所述有机硅类流平剂选自聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性有机硅、聚酯改性有机硅中的至少一种；

优选地，所述氟类流平剂选自氟改性丙烯酸树脂、氟碳改性丙烯酸树脂、聚醚含氟流平剂中的至少一种。

6.根据权利要求1或2所述的粘结层涂布液，其中，所述消泡剂选自天然油脂、聚醚和高碳醇中的至少一种。

7.根据权利要求1或2所述的粘结层涂布液，其中，所述纳米级或微米级颗粒选自二氧化硅纳米级或微米级颗粒、氧化锌纳米级或微米级颗粒、氧化铝纳米级或微米级颗粒和二氧化钛纳米级或微米级颗粒中的至少一种；

优选地，所述纳米级颗粒的粒径为10-500nm，所述微米级颗粒的粒径为0.1-5μm。

8.根据权利要求1或2所述的粘结层涂布液，其中，所述溶剂选自石油醚、丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、2-丁醇、2-甲基-2-丙醇、烷烃、甲苯、乙二醇单乙醚、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、乙醚、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、水、乙酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸异丙酯、乙酸乙酯、γ-丁内酯和乙酸丁酯、正庚烷、正己烷、正戊烷、环己烷中的至少一种。

9.一种胶印版材，其特征在于，所述胶印版材包括版基，形成于版基表面的粘结层，以及形成于粘结层表面的感光层或热敏层；

其中，所述粘结层为权利要求1-8中任意一项所述的粘结层涂布液经固化而形成。

10.根据权利要求9所述的胶印版材，其中，所述版基为金属版基和/或塑料版基；

优选地，所述金属版基选自铝版基、锌版基和合金版基中的至少一种；所述合金版基选自二氧化硅与铝合金版基、铝锌合金版基和铝铁合金版基中的至少一种；

所述塑料版基选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物中的至少一种；

更优选地，所述版基不经过电解砂目化和/或阳极氧化处理；

进一步优选地，所述金属版基不经过电解砂目化和/或阳极氧化处理，但经过除油液浸泡处理；

所述塑料版基不经过电解砂目化和/或阳极氧化处理，但经过等离子处理。

11.根据权利要求9所述的胶印版材，其中，所述感光层由感光层涂布液经固化而形成；所述感光层涂布液包括感光剂、背景染料、成膜树脂和溶剂；

优选地，以所述感光层涂布液的总重量为基准，所述感光剂的含量为5-15重量％，所述背景染料的含量为0.1-1重量％，所述成膜树脂的含量为10-30重量％，所述溶剂的含量为54-84重量％。

12.根据权利要求9所述的胶印版材，其中，所述热敏层由热敏层涂布液经固化而形成；所述热敏层涂布液包括光热产酸源、成膜树脂、交联剂、光热转换物质、着色背景染料和溶剂；

优选地，以所述热敏层涂布液的总重量为基准，所述光热产酸源的含量为0.1-20重量％，所述成膜树脂的含量为30-80重量％，所述交联剂的含量为0.1-20重量％，所述光热转换物质的含量为0.1-10重量％，所述着色背景染料的含量为0.1-5重量％，所述溶剂的含量为15-19重量％。

13.权利要求9-12中任意一项所述的胶印版材的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

(1)在版基的表面涂布粘结层涂布液，经第一固化形成粘结层；

(2)在粘结层的表面涂布感光层涂布液或热敏层涂布液，经第二固化形成感光层或热敏层；

其中，所述粘结层涂布液为权利要求1-8中任意一项所述的粘结层涂布液。

14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述版基不经过电解砂目化和/或阳极氧化处理；

优选地，所述版基不经过电解砂目化和/或阳极氧化处理，但经过除油液浸泡和/或等离子处理。

15.权利要求1-8中任意一项所述的粘结层涂布液和权利要求9-12中任意一项所述的胶印版材在胶印印刷中的应用。