CN107820508A - 用于对热变形点具有高要求的电镀应用的聚碳酸酯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及组合物，其由A)70‑90.0重量份的至少一种聚碳酸酯，B)10‑30重量份的包含含二烯的橡胶弹性颗粒接枝基体和乙烯基(共)聚合物壳的至少一种接枝聚合物，C)0‑15重量份的至少一种添加剂，其中所述组合物中组分A)和B)的重量份总和标准化为100，(i)其特征在于：所述组合物中来自组分B)的橡胶含量为至少6重量%，(ii)其特征在于：所述组合物中来自组分B)的含有二烯的橡胶弹性颗粒接枝基体的重量份额(=K)与所述组合物中来自组分B)的游离的乙烯基(共)聚合物，即未共价键合到根据组分B)的接枝聚合物中的橡胶基体上的乙烯基(共)聚合物，和来自组分C)的任何游离的乙烯基(共)聚合物的总和(=S)之比K/S为至少1.5，(iii)其特征在于：组分A)包含至少一种选自由通式(2)描述的单体单元组成的组的单体单元，其中R4代表H、直链或支链的C1‑C10烷基，优选直链或支链的C1‑C6烷基，特别优选直链或支链的C1‑C4烷基，非常特别优选H或C1‑烷基(甲基)，和R5代表直链或支链的C1‑C10烷基，优选直链或支链的C1‑C6烷基，特别优选直链或支链的C1‑C4烷基，非常特别优选C1‑烷基(甲基)，并含有至少一种衍生自双(4‑羟基苯基)化合物且通过环状烃的1,1'‑位桥连的单体单元，所述环状烃任选地被杂原子取代，(iv)其特征在于：基于组分A)中衍生自双酚的所有单体单元的总和计，衍生自双(4‑羟基苯基)化合物且通过环状烃的1,1'‑位桥连的单体单元的份额(Acyc)为5至40重量％，所述环状烃任选地被杂原子取代，和(v)其特征在于：根据DIN 51562在二氯甲烷中测定，组分A)具有1.20至1.28的相对溶液粘度。本发明进一步涉及所述组合物制备含塑料载体和多层金属层的组件的用途，并涉及由所述组合物制备的模塑体。

Description

用于对热变形点具有高要求的电镀应用的聚碳酸酯组合物
本发明涉及在注塑成型中具有好的加工行为、好的韧性和高的耐热变形性的聚碳酸酯组合物，其可通过对于ABS和ABS + PC组合物而言已知的且工业上确立的方法进行电镀，其中这样电镀的组件即使在高的使用温度和强烈的温度变化下也显示出多层金属层与基材(即塑料载体)好的粘附性。
ABS组合物和ABS-聚碳酸酯组合物的电镀从文献中已知。
Mariola Brandes, “The new generation of Futuron - A directmetallisation process for plastics with low Pd content” Galvanotecnica eNuove Finiture (2003), 13(2), 100-102公开了例如用于电镀ABS组合物和ABS+PC组合物的方法。
Mariola Brandes, “Direct metalizing of ABS and ABS/PC with increasedPC content”, Galvanotechnik (2007), 98(4), 872-875公开了一种改进的方法，其首次允许包含最高65重量％聚碳酸酯的聚碳酸酯-ABS模塑材料金属化。以前只可以电镀聚碳酸酯含量最高45重量％的此类组合物。
DE102008047833(A1)公开了ABS和ABS/PC可以通过已知的塑料电镀法进行涂覆并且特别是可镀铬，而相比之下聚碳酸酯在常规的塑料电镀条件下是惰性的且不接受涂层。
WO 2013/115903A1公开了具有升高的聚碳酸酯份额并具有改进的金属层对塑料基材的粘附性的可电镀的PC+ABS组合物，其包含40至75重量％的聚碳酸酯，24至53重量％的第一抗冲改性剂和1至7重量％的第二抗冲改性剂。
CN 102146203A公开了PC + ABS共混物，其具有改进的可电镀性和好的机械性能、好的耐热性和好的注塑加工性能，包含20-70重量％的聚碳酸酯、20-75重量％的ABS，2-10重量％的富含橡胶的基于丁二烯的接枝聚合物、0.2-0.5重量％的碳酸钙、0-1重量％的抗氧化剂和0-1重量％的润滑剂。
EP0183167B1公开了PC+ABS组合物，其具有优异的耐热变形性、韧性和注塑工艺中的可加工性，其特点在于改进的可电镀性性，其包含10-90重量％的芳族聚碳酸酯、10-90重量％的多壳的(mehrschaligen)橡胶基接枝聚合物和任选的最多60重量％的乙烯基共聚物。
然而，此现有技术中所述的适于电镀的ABS-聚碳酸酯组合物和聚碳酸酯-ABS组合物对于特定应用领域而言具有的耐热变形性太低，并且由其制备的电镀组件由此对于这些应用领域来说具有的最高使用温度太低。
对于具有提高的耐热变形性要求的电镀组件来说这种特定应用领域的实例是汽车(装饰性)部件(特别是发动机罩下应用或在尾气流区域中的应用)、电动装置(例如热风扇、烤面包机、热水器/热水机、咖啡机、电吹风、烘箱等)、耐高温的家居用品或其部件(例如烹饪锅的手柄、压力锅或烤架)、太阳能收集器和反光器的部件以及针对性地去除热量的功能元件。这些示例性的应用领域的共同之处在于，所述组件由于在空间上接近热源使用(例如发动机、电动加热装置、热气流、聚焦的入射光)并且预计暴露于大的温度变化，所以处于高温度负荷下。在这些极端的使用条件下，所述电镀组件应当保持尺寸稳定并具有金属层对塑料基材足够的粘附性，和显示稳定的表面外观(Oberflächenkosmetik)。特别是温度变化不能引起任何泡形或者甚至大面积的金属脱落。
与其中聚碳酸酯仅基于双酚A单元的聚碳酸酯模塑材料相比具有提高的耐热变形性的组合物同样由文献已知。
US20110060106A1公开了具有改进的耐热性、低温韧性和流动性的聚碳酸酯组合物，其包含基于n-苯基酚酞(PPPBP)重复单元的聚碳酸酯、与其不同的第二聚碳酸酯和抗冲改性剂。
DE 38 32 396 A1公开了具有升高的玻璃化转变温度的基于二羟基二苯基环烷烃的聚碳酸酯。
DE 39 19 043 A1公开了具有改进的耐热变形性和好的韧性的聚碳酸酯组合物，其包含基于取代的二羟基二苯基环烷烃的聚碳酸酯、基于例如双酚A的聚碳酸酯和橡胶改性的接枝聚合物。
DE 39 13 114 A1公开了具有改进的耐热变形性和好的韧性的聚碳酸酯组合物，其包含基于取代的二羟基二苯基环烷烃的聚碳酸酯、基于例如双酚A的聚碳酸酯和硅橡胶改性的接枝聚合物。
DE 39 14 946 A1公开了具有高的耐热变形性和改善的缺口冲击强度与在化学品作用下的抗应力开裂性的聚碳酸酯组合物，其包含基于取代的二羟基苯基环烷烃的聚碳酸酯、橡胶基接枝聚合物和任选的至少一种其他热塑性树脂。
EP 0 401 629 A2公开了具有改进的耐热变形性和好的韧性的聚碳酸酯组合物，其包含基于取代的二羟基二苯基环烷烃的聚碳酸酯、乙烯基共聚物和橡胶基接枝聚合物。
然而，无论如何并不可能从所述的申请中推导出关于这些具有改善的耐热变形性的聚碳酸酯组合物的可电镀性，相应地也没有公开关于通过电镀工艺施加的多层金属层对基材(即塑料载体)的粘附性的信息，特别是在高的使用温度和强烈的温度变化下。
因此，本发明的目的是提供组合物，其不仅在注塑时具有好的加工特性(即好的熔体流动性)、高的韧性和改进的耐热变形性，如根据ISO 306(2013版)通过维卡B/120测量为至少135℃，优选至少140℃，而且优选在用于ABS组合物和ABS + PC组合物的已知的且工业上确立的方法中具有好的可电镀性且适用于生产电镀组件。这些组件的特点应当在于所述多层金属层对塑料载体的令人满意的粘附性，并且耐受在从室温至优选至少135℃，特别优选至少140℃范围内变化的使用温度，而不会变形或以其他方式改变视觉情况，即特别是所述多层金属层不会从塑料载体上剥离，这可能例如以形成起泡表现出来。
所述多层金属层对塑料载体的令人满意的粘附性通常认为是指根据DIN 53494(1984版)在辊剥离试验中测量的至少0.20N/mm的值。
已经令人惊讶地发现，本发明的目的通过由以下组成的组合物得以实现：
A) 70至90重量份，优选75至87重量份，更优选80至85重量份的至少一种聚碳酸酯，
B) 10至30重量份，优选13至25重量份，更优选15至20重量份的至少一种包含含二烯的橡胶弹性(kautschukelastisch)颗粒接枝基体和乙烯基(共)聚合物壳(Vinyl(co)polymerisathülle)的接枝聚合物，
C) 0至15重量份，优选0.1至5重量份，特别优选0.2至3重量份的至少一种添加剂，
其中所述组合物中组分A)和B)的重量份总和标准化为100，
(i)其特征在于：所述组合物中来自组分B的橡胶含量为至少6重量％，优选至少7重量％，特别优选至少9重量％，
(ii)其特征在于：所述组合物中来自组分B)的含有二烯的橡胶弹性颗粒接枝基体的重量份额(=K)与组合物中来自组分B)的游离的，即未共价键合到根据组分B)的接枝聚合物的橡胶基体上的，乙烯基(共)聚合物和来自组分C)的任何游离的乙烯基(共)聚合物的总和(=S)之比K/S为至少1.5，优选至少1.8，特别优选至少2.1，
(iii)其特征在于：组分A)包含至少一种选自由通式(2)描述的单体单元组成的组的单体单元，
其中
R4代表H、直链或支链的C1-C10 烷基，优选直链或支链的C1-C6 烷基，特别优选直链或支链的C1-C4烷基，非常特别优选H或C1-烷基(甲基)，和
R5代表直链或支链的C1-C10 烷基，优选直链或支链的C1-C6 烷基，特别优选直链或支链的C1-C4烷基，非常特别优选C1-烷基(甲基)，
和至少一种衍生自双(4-羟基苯基)化合物并通过环状烃的1,1'-位桥连的单体单元，优选由通式(1a)、(1b)、(1c)和(1d)中任一个描述的经环状烃的1,1'-位桥连的单体单元，特别优选通过由通式(1a)描述的环状烃的1,1'-位桥连的单体单元，其中所述环状烃任选地被杂原子取代(substituiert)，
其中
R1 表示氢或C1-C4-烷基，优选氢，
R2 表示C1-C4-烷基，优选甲基，
n表示0、1、2或3，优选3，和
R3 表示C1-C4-烷基、芳烷基或芳基，优选甲基或苯基，非常特别优选苯基，
(iv) 其特征在于：基于组分A)中衍生自双酚的所有单体单元的总和计，衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过环状烃的1,1'-位桥连的单体单元的份额(Acyc)为5至40重量％，优选8至37重量％，特别优选10至35重量％，其中所述环状烃任选地被杂原子取代，和
(v) 其特征在于：根据DIN 51562在二氯甲烷中测定，化合物A)具有1.20至1.28，优选1.21-1.27，特别优选1.22-1.26的相对溶液粘度。
作为组分A)中通过（任选地被杂原子取代的）环状烃的1,1'-位桥连的单体单元，优选使用选自1,1-双(4-羟苯基)-3,3',5-三甲基环己烷(双酚-TMC)和2-苯基-3,3'-双(4-羟苯基)邻苯二甲酰亚胺(PPPBP)的至少一种代表物，特别优选刚好一种代表物。
考虑到由这些组合物制备的模塑材料的机械性能，特别是缺口冲击强度，使用1,1-双(4-羟基苯基)-3,3',5-三甲基环己烷(双酚TMC)作为组分A)中通过（任选地被杂原子取代的）环状烃的1,1'-位桥连的单体单元的组合物已被证明是特别有利的，并因此是优选的。
就组合物中来自组分B的橡胶含量而言，上限Kmax通过公式Kmax=B ∙ B.2仅由组分B的份额和组分B中的橡胶份额B.2规定。
就比率K/S而言，没有上限，因为原则上有利的是使S的份额最小化。在优选的实施方案中，组分C因此不包含游离的(即未化学键合到橡胶基体上的)乙烯基(共)聚合物。因此，还优选使用具有至少70重量％，特别优选至少75重量％，非常特别优选至少80重量％的尽可能高凝胶含量的组分B。
在优选的实施方案中，根据组分B)使用的接枝聚合物是基于含二烯的橡胶弹性颗粒接枝基体的接枝聚合物，其特征在于：所述接枝基体中直径<200nm的橡胶颗粒的份额为至少10重量％，优选至少20重量％。
在一个进一步优选的实施方案中，所述组合物中游离乙烯基(共)聚合物的含量(来自组分B和组分C的总和)小于7重量％，特别优选小于6重量％，特别是小于5重量％。
根据本发明的组合物在室温下显示出根据ISO 180/1A(1982版)测量的缺口冲击强度为至少20kJ/m2，优选至少30kJ/m2。
本发明的另一方面是前述模塑材料用于生产如上所述的电镀组件的用途。
下面描述本发明优选的实施方案1-23：
1. ) 组合物，由下列组成:
A) 70-90重量份的至少一种聚碳酸酯，
B) 10-30重量份的包含含二烯的橡胶弹性颗粒接枝基体和乙烯基(共)聚合物壳的至少一种接枝聚合物，
C) 0-15重量份的至少一种添加剂，
其中所述组合物中组分A)和B)的重量份总和标准化为100，
(i) 其特征在于：所述组合物中来自组分B)的橡胶含量为至少6重量%，
(ii) 其特征在于：所述组合物中来自组分B)的含有二烯的橡胶弹性颗粒接枝基体的重量份额(=K)与与所述组合物中来自组分B)的游离的，即未共价键合到根据组分B)的接枝聚合物中的橡胶基体上的，乙烯基(共)聚合物和来自组分C)的任何游离的乙烯基(共)聚合物的总和(=S)之比K/S为至少1.5，
(iii) 其特征在于：组分A)包含至少一种选自由通式(2)描述的单体单元组成的组的单体单元，
其中
R4代表H、直链或支链的C1-C10 烷基，优选直链或支链的C1-C6 烷基，特别优选直链或支链的C1-C4烷基，非常特别优选H或C1-烷基(甲基)，和
R5代表直链或支链的C1-C10 烷基，优选直链或支链的C1-C6 烷基，特别优选直链或支链的C1-C4烷基，非常特别优选C1-烷基(甲基)，
和至少一种衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过（任选地被杂原子取代的）环状烃的1,1'-位桥连的单体单元，
(iv) 其特征在于：基于组分A)中衍生自双酚的所有单体单元的总和计，衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过（任选地被杂原子取代的）环状烃的1,1'-位桥连的单体单元的份额(Acyc)为5至40重量％，和
(v) 其特征在于：根据DIN 51562在二氯甲烷中测定，组分A)具有1.20至1.28的相对溶液粘度。
2.) 根据实施方案1所述的组合物，其包含
A) 80-85重量份的至少一种芳族聚碳酸酯，
B) 15-20重量份的包含含二烯的橡胶弹性颗粒接枝基体和乙烯基(共)聚合物壳的至少一种接枝聚合物，
C) 0.2-3重量份的至少一种添加剂，
其中组合物中组分A)和B)的重量份总和标准化为100。
3.) 根据实施方案1或2所述的组合物，其特征在于：使用一种或多种选自下列的添加剂作为组分C：阻燃剂、防滴剂、阻燃增效剂、烟雾抑制剂、润滑剂和脱模剂、成核剂、抗静电剂、导电添加剂、稳定剂、流动促进剂、增容剂、不同于组分B的其它抗冲改性剂、其它聚合物成分、填料和增强剂以及染料和颜料。
4.) 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其特征在于：所述组合物中来自组分B的橡胶含量为至少9重量%。
5.) 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其特征在于：所述比率K/S为至少2.1。
6.) 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其特征在于：Acyc为10-35重量%。
7.) 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其特征在于：衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过(任选地被杂原子取代的)环状烃的1,1'-位桥连的单体单元选自由下列式描述的结构
其中
R1 表示氢或C1-C4-烷基，
R2 表示C1-C4-烷基，
n表示0、1、2或3，和
R3 表示C1-C4-烷基、芳烷基或芳基。
8.) 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其特征在于：衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过（任选地被杂原子取代的）环状烃的1,1'-位桥连的单体单元选自式(1a)描述的结构。
9.) 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其特征在于：衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过（任选地被杂原子取代的）环状烃的1,1'-位桥连的单体单元是1,1-双(4-羟基苯基)-3,3',5-三甲基环己烷。
10.) 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其特征在于：组分A的相对溶液粘度为1.22-1.26。
11.) 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其特征在于：当使用基于选自通式(1a)表征的至少一种单体单元和选自通式(2)表征的至少一种单体单元的共聚碳酸酯时，组分A中使用的此共聚物的相对溶液粘度为1.23-1.27。
12.) 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其特征在于：当使用基于选自通式(2)表征的至少一种单体单元的均聚或共聚碳酸酯时，其不包含衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过（任选地被杂原子取代的）环状烃的1,1'-位桥连的单体单元，组分A中使用的此均聚物或共聚物的相对溶液粘度为1.20-1.28。
13.) 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其特征在于：所述接枝基体B.2中直径<200nm的橡胶颗粒的份额为至少20重量％。
14.) 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其特征在于：所述组合物中的游离乙烯基(共)聚合物的含量(来自组分B和组分C的总和)小于7重量％。
15.) 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其特征在于：所述组合物中的游离乙烯基(共)聚合物的含量(来自组分B和组分C的总和)小于5重量％。
16.) 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其特征在于：它们具有至少135℃的根据ISO 306 2013版的维卡B/120耐热变形性。
17.) 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其特征在于：它们具有根据ISO180/1A 1982版在室温下测量的至少20kJ/m2的缺口冲击强度。
18.) 组合物，由下列组成:
A) 75-87重量份的至少一种聚碳酸酯，
B) 13-25重量份的包含含二烯的橡胶弹性颗粒接枝基体和乙烯基(共)聚合物壳的至少一种接枝聚合物，
C) 0-15重量份的至少一种添加剂，
其中所述组合物中组分A)和B)的重量份总和标准化为100，
(i)其特征在于：所述组合物中来自组分B)的橡胶含量为至少7重量%，
(ii)其特征在于：所述组合物中来自组分B)的含有二烯的橡胶弹性颗粒接枝基体的重量份额(=K)与所述组合物中来自组分B）的游离的，即未共价键合到根据组分B）的接枝聚合物中的橡胶基体上的，乙烯基（共）聚合物和来自组分C）的任何游离的乙烯基（共）聚合物的总和(=S)之比K/S为至少1.8，
(iii)其特征在于：组分A)包含至少一种选自由通式(2)描述的单体单元组成的组的单体单元，
其中
R4表示H或C1-烷基(甲基)，和
R5表示C1-烷基(甲基)
和至少一种衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过（任选地被杂原子取代的）环状烃的1,1'-位桥连和由通式(1a)、(1b)、(1c)和(1d)描述的单体单元
其中
R1 表示氢或C1-C4-烷基，
R2 表示C1-C4-烷基，
n表示0、1、2或3，和
R3表示甲基或苯基，
(iv) 其特征在于：基于组分A)中衍生自双酚的所有单体单元的总和计，衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过（任选地被杂原子取代的）环状烃的1,1'-位桥连的单体单元的份额(Acyc)为8至37重量％，
(v)其特征在于：组分A)具有1.21至1.27的相对溶液粘度，
(vi)其特征在于：使用一种或多种选自下列的添加剂作为组分C：阻燃剂、防滴剂、阻燃增效剂、烟雾抑制剂、润滑剂和脱模剂、成核剂、抗静电剂、导电添加剂、稳定剂、流动促进剂、增容剂、不同于组分B的其它抗冲改性剂、其它聚合物成分、填料和增强剂以及染料和颜料，
(vii) 其特征在于：当使用基于选自通式(1a)表征的至少一种单体单元和选自通式(2)表征的至少一种单体单元的共聚碳酸酯时，组分A中使用的此共聚物的相对溶液粘度为1.23-1.27，和
(viii) 其特征在于：当使用基于选自通式(2)表征的至少一种单体单元的均聚或共聚碳酸酯时，其不包含衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过（任选地被杂原子取代的）环状烃的1,1'-位桥连的单体单元，组分A中使用的此均聚物或共聚物的相对溶液粘度为1.20-1.28。
19.) 根据实施方案18所述的组合物，其特征在于：在组分A)中使用通式(1a)的化合物作为衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过（任选地被杂原子取代的）环状烃的1,1'-位桥连的单体单元。
20.) 根据实施方案19所述的组合物，其特征在于：衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过（任选地被杂原子取代的）环状烃的1,1'-位桥连的单体单元衍生自1,1-双(4-羟基苯基)-3,3',5-三甲基环己烷。
21.) 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其特征在于：包含四硬脂酸季戊四醇酯作为脱模剂、选自十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的至少一种代表物作为稳定剂和任选的布朗斯台德酸，并且所述组合物不含其他聚合物添加剂。
22.)实施方案1-21中任一项所述的组合物用于制备包含塑料载体和多层金属层的组件的用途。
23.) 由根据前述实施方案1-21中所述的任一种组合物制备的模塑体。
定义
在本发明上下文中的C1-C4-烷基表示例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，C1-C6-烷基另外表示例如正-戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、环己基、环戊基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基，C1-C10-烷基另外表示例如正庚基和正辛基、蒎烷基(Pinakyl)、金刚烷基、异构薄荷基(Menthyl)、正壬基、正癸基，C1-C34-烷基另外表示例如正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。这同样适用于例如在芳烷基和/或烷芳基、烷基苯基或烷基羰基中相应的烷基基团。在相应的羟烷基或芳烷基和/或烷芳基团中的亚烷基基团表示例如相应于前述烷基基团的亚烷基基团。
芳基是具有6至34个骨架碳原子的碳环芳族基团。这同样适用于芳基烷基基团(也称为芳烷基基团)的芳族部分，并适用于更复杂基团例如芳基羰基基团的芳基成分。
C6-C34-芳基的实例是苯基、邻-、对-、间-甲苯基、萘基、菲基、蒽基或芴基。
组分A
根据本发明的组合物包含选自下列的至少一种组分作为组分A：包含一种或多种，优选恰好一种衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过（任选地被杂原子取代的）环状烃的1,1'-位桥连的单体单元，优选通式(1a)、(1b)、(1c)和(1d)的经环状烃的1,1’-位桥连的单体单元，和任选的通式(2)的另外的单体单元的均聚碳酸酯和共聚碳酸酯
其中
R1 表示氢或C1-C4-烷基，优选氢，
R2 表示C1-C4-烷基，优选甲基，
n表示0、1、2或3，优选3，和
R3 表示C1-C4-烷基、芳烷基或芳基，优选甲基或苯基，非常特别优选苯基，
其中
R4代表H、直链或支链的C1-C10 烷基，优选直链或支链的C1-C6 烷基，特别优选直链或支链的C1-C4烷基，非常特别优选H或C1-烷基(甲基)，和
R5代表直链或支链的C1-C10 烷基，优选直链或支链的C1-C6 烷基，特别优选直链或支链的C1-C4烷基，非常特别优选C1-烷基(甲基)。
也可以使用来自上组的不同的均聚-和/或共聚碳酸酯的混合物作为组分A。
组分A还可以包含仅包含通式(2)的单体单元的均聚碳酸酯和共聚碳酸酯。在这里优选是基于双酚A的均聚碳酸酯。
通式(1a)的单体单元通过通式(1a')的一种或多种相应的二酚引入：
其中
R1 表示氢或C1-C4-烷基，优选氢，
R2 表示C1-C4-烷基，优选甲基，和
n表示0、1、2或3，优选3。
根据本发明使用的式(1a')的二酚及其在均聚碳酸酯中的使用例如公开在DE3918406中。
特别优选具有式(1a'')的1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)：
通式(1b)、(1c)和(1d) 的单体单元通过通式 (1b')、(1c')和(1d')的一种或多种相应的二酚引入：
其中R3表示C1-C4-烷基、芳烷基或芳基，优选甲基或苯基，非常特别优选苯基。
通式(2)的单体单元通过通式(2a)的一种或多种相应的二酚引入：
其中R4代表H、直链或支链的C1-C10 烷基，优选直链或支链的C1-C6 烷基，特别优选直链或支链的C1-C4烷基，非常特别优选H或C1-烷基(甲基)，和
其中R5代表直链或支链的C1-C10 烷基，优选直链或支链的C1-C6 烷基，特别优选直链或支链的C1-C4烷基，非常特别优选C1-烷基(甲基)。
特别地，二酚(2b)在此是非常特别优选的。
(2b)。
除了式(1a)、(1b)、(1c)、(1d)与(2)的一种或多种单体单元之外，组分A的聚碳酸酯还可以包含式(3)的一种或多种单体单元，其与根据式(1a)、(1b)、(1c)、(1d)和(2)的单体单元不同：
其中
R6和R7彼此独立地表示H、C1-C18-烷基、C1-C18-烷氧基、卤素如Cl或Br、或分别任选地被取代的芳基或芳烷基，优选为H或C1-C12-烷基，特别优选为H或C1-C8-烷基，并非常特别优选为H或甲基，和
Y表示单键、-SO2-、-CO-、-O-、-S-、C1-C6-烷撑基或C2-C5-烷叉基、另外还表示C6-C12-亚芳基，其可任选地与另外的含杂原子的芳环稠合。
通式(3)的单体单元通过通式(3a)的一种或多种相应的二酚引入：
(3a)；
其中R6、R7和Y各自具有上面关于式(3)所述的含义。
除了式(1a')、(1b')、(1c')、(1d')和(2)的二酚之外还可以使用的式(3a)的二酚示例性提及氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、与式(2a)不同的双(羟基苯基)烷烃、双(羟基苯基)硫醚、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)酮、双(羟基苯基)砜、双(羟基苯基)亚砜、α,α'-双(羟基苯基)二异丙基苯及其环经烷基化的和环经卤代的化合物以及α,ω-双(羟基苯基)聚硅氧烷。
用于制备根据组分A的聚碳酸酯的二酚由文献已知并且可以通过文献中已知的方法制备(参见例如H. J. Buysch等，Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry，VCH，New York 1991，第5版，第19卷，第348页)。
组分A中的共聚碳酸酯组分可以以嵌段共聚碳酸酯和无规共聚碳酸酯存在。无规共聚碳酸酯是特别优选的。
在根据本发明的组合物中作为组分A的优选使用的均聚-或共聚碳酸酯(下文也统称为(共)聚碳酸酯)的优选制备方式是相界面法和熔融酯交换法。
为了通过相界面方法获得高分子量(共)聚碳酸酯，使二酚的碱金属盐与光气在双相混合物中反应。分子量可以通过充当链终止剂的单酚（例如苯酚、叔丁基苯酚或枯基苯酚，特别优选苯酚、叔丁基苯酚）的量来控制。这些反应实际上仅仅形成线性聚合物。这可以通过端基分析来确认。通过有针对性地使用所谓的支化剂，通常是多羟基化的化合物，也可以在此获得支化的聚碳酸酯。
为了通过按熔融酯交换法获得高分子量(共)聚碳酸酯，使二酚在熔体中与碳酸二酯，通常碳酸二苯酯在催化剂如碱金属盐、铵或鏻化合物的存在下进行反应。
熔融酯交换法例如记载在Encyclopedia of Polymer Science, 第10卷 (1969),Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, H. Schnell, 第9卷,John Wiley and Sons, Inc. (1964)和在DE-C 10 31 512中。
根据本发明的组合物中使用的组分A的相对溶液粘度优选为1.20-1.28。在本申请上下文中组分A的相对溶液粘度根据DIN 51562-1999版在二氯甲烷中测定。
如果使用不同(共)聚碳酸酯的混合物作为组分A，则用作组分A的此混合物的相对溶液粘度优选为1.20-1.28。
当使用基于选自通式(1a)表征的至少一种单体单元和选自通式(2)表征的至少一种单体单元的共聚碳酸酯时，组分A中使用的此共聚物的相对溶液粘度优选为1.23-1.27。
当使用基于选自(1b)、(1c)、(1d)组中任一个的至少一种单体单元和选自通式(2)表征的的至少一种单体单元的共聚碳酸酯时，组分A中使用的此共聚物的相对溶液粘度优选为1.20-1.24。
当使用基于选自通式(2)表征的至少一种单体单元的均聚或共聚碳酸酯时，其不包含衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过（任选地被杂原子取代的）环状烃的1,1'-位桥连的单体单元，组分A中使用的此均聚物或共聚物的相对溶液粘度优选为1.20-1.28。
组分B
组分B包含B.1在B.2上的一种或多种接枝聚合物
B.1 10-70重量%，优选15-60重量%，特别是20-55重量%的至少一种乙烯基单体，
B.2 30-90重量%，优选40-85重量%，特别优选45-80重量%的至少一种选自二烯橡胶和EPDM橡胶(即：基于乙烯/丙烯和二烯)的橡胶弹性颗粒接枝基体。
接枝基体B.2通常具有的中值粒度(d50值)为0.05-1μm，优选0.1-0.7μm，特别优选0.2-0.5μm。
在一个优选的实施方案中，接枝基体B.2中具有<200 nm的直径的橡胶颗粒的份额为至少10重量%，优选至少20重量%。
单体B.1优选是B.1.1和B.1.2的混合物：
B.1.1 在每种情况下基于接枝壳单体B.1的总量计，50-99重量%，优选65-85重量%，优选70-80重量%的乙烯基芳族化合物和/或环经取代的乙烯基芳族化合物(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯，和
B.1.2 在每种情况下基于接枝壳单体B.1的总量计，1-50重量%，优选15-35重量%，特别优选20-30重量%的乙烯基氰化物(不饱和腈如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯，和/或不饱和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亚胺)，例如马来酸酐和N-苯基-马来酰亚胺。
优选的单体B.1.1选自单体苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。优选的单体B.1.2选自单体丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。特别优选的单体是B.1.1苯乙烯和B.1.2丙烯腈。
优选的接枝基体B.2是(例如基于丁二烯和/或异戊二烯的)二烯橡胶或二烯橡胶的混合物。在本发明上下文中二烯橡胶应理解为还包括包含可共聚单体的含二烯单体的共聚物(例如根据B.1.1和B.1.2)。这些既可以是无规共聚物也可以是具有嵌段结构的共聚物。
所述接枝基体B.2优选具有< 0°C，特别优选< -40°C，非常特别优选< -70°C的玻璃化转变温度。
特别优选的聚合物B是例如ABS聚合物，特别是如例如Ullmanns, Enzyklopädieder Technischen Chemie，第19卷 (1980)，第280页等及以后中所描述乳液聚合法制备的那些。
如众所周知地，由于在接枝反应中接枝单体不是必然完全地接枝在接枝基体上，根据本发明接枝聚合物B理解为也包括通过接枝单体B.1在接枝基体B.2存在下(共)聚合产生的以及在后处理中同时获得的产物。这些产物还可以包含游离的，即未共价键合到接枝基体B.2上的，来自B.1.1和B.1.2的乙烯基(共)聚合物。
在作为溶剂的丙酮中测量的所述接枝聚合物B的凝胶份额优选为至少70重量％，特别优选至少75重量％，非常特别优选至少80重量％。因此，根据y = 100％ - 凝胶份额计算的份额y是游离的，即未与所述接枝基体共价键合的来自B.1.1和B.1.2的乙烯基(共)聚合物的量度。
优选的是由组分B.1和B.2构成的接枝聚合物具有核壳结构，其中组分B.1形成壳(也称为鞘)，组分B.2形成核 (参见例如Ullmann's Encyclopedia of IndustrialChemistry, VCH-Verlag, Vol. A21, 1992，第635和656页)。
所述接枝共聚物B通过自由基聚合制备。
接枝聚合物B的凝胶含量是在25℃下在合适的溶剂优选在丙酮中测定的(M.Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag,Stuttgart 1977)。
中值粒度d50是50重量%的颗粒大于该直径且50重量%的小于该直径的直径。它通过超离心测量进行测定(W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250(1972), 782-796)。在本申请的上下文中使用此方法来测定橡胶粒度分布。接枝基体B.2中直径<200nm的橡胶颗粒的份额也可由此测定。
在本申请上下文中玻璃化转变温度通过动态差示扫描量热法(DSC)根据标准DINEN 61006以10K/分钟的加热速率测定，其中Tg定义为中间点温度(正切法)。
组分Ｃ
所述组合物可以包含一种或多种优选选自下组的另外的添加剂作为组分C：阻燃剂(例如有机磷化合物或有机卤素化合物，特别是基于双酚A的低聚磷酸酯)、防滴剂(例如氟化聚烯烃、硅酮以及芳族聚酰胺纤维的物质类型的化合物)、阻燃增效剂(例如纳米级金属氧化物)、烟雾抑制剂(例如硼酸锌)、润滑剂和脱模剂(例如四硬脂酸季戊四醇酯)、成核剂、抗静电剂、导电添加剂、稳定剂(例如水解稳定剂、热老化稳定剂和UV稳定剂，以及酯交换抑制剂和酸/碱淬灭剂)、流动促进剂、增容剂(Verträglichkeitsvermittler)、不同于组分B(具有或不具有核壳结构)的其它抗冲改性剂、其它聚合物成分(例如功能性共混参与物)、填料和增强剂(例如碳纤维、滑石、云母、高岭土、CaCO3)以及染料和颜料(例如二氧化钛或氧化铁)。
在优选的实施方案中，所述组合物不含阻燃剂、防滴剂、阻燃增效剂和烟雾抑制剂。
在同样优选的实施方案中，所述组合物不含填料和增强剂。
在特别优选的实施方案中，所述组合物不含阻燃剂、防滴剂、阻燃增效剂、烟雾抑制剂和填料及增强剂。
在优选的实施方案中，所述组合物包含至少一种选自下列的聚合物添加剂：润滑剂和脱模剂、稳定剂、流动促进剂、增容剂、不同于组分B的另外的抗冲改性剂、其它聚合物成分、染料和颜料。
在优选的实施方案中，组分C不包含游离(即不与橡胶基体化学键合)的乙烯基(共)聚合物。
在特别优选的实施方案中，所述组合物包含至少一种选自下列的聚合物添加剂：润滑剂和脱模剂、稳定剂、流动促进剂、增容剂、不同于组分B的另外的抗冲改性剂、其它聚合物成分、染料和颜料，并且不含另外的聚合物添加剂。
在优选的实施方案中，所述组合物包含至少一种选自润滑剂/脱模剂和稳定剂的聚合物添加剂。
在特别优选的实施方案中，所述组合物包含至少一种选自润滑剂/脱模剂和稳定剂的聚合物添加剂，并且不含其它聚合物添加剂。
在优选的实施方案中，所述组合物包含四硬脂酸季戊四醇酯作为脱模剂。
在优选的实施方案中，所述组合物包含至少一种选自下列的代表物作为稳定剂：空间位阻酚、有机亚磷酸酯、基于硫的助稳定剂和有机及无机布朗斯台德酸。
在特别优选的实施方案中，所述组合物包含至少一种选自下列的代表物作为稳定剂：十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
在特别优选的实施方案中，所述组合物包含十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的组合作为稳定剂。
特别优选的组合物包含四硬脂酸季戊四醇酯作为脱模剂、选自十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的至少一种代表物作为稳定剂和任选的布朗斯台德酸，并且不含其他聚合物添加剂。
更优选的组合物包含四硬脂酸季戊四醇酯作为脱模剂、十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的组合作为稳定剂、任选的布朗斯台德酸，并且不含其他聚合物添加剂。
模塑材料的制备
根据本发明的热塑性模塑材料(Formmass)可以例如通过以已知的方式混合各成分并熔融配混和将所得混合物在220℃至350℃，优选250至330℃，特别优选260℃至320℃的温度下在常规单元(Aggregate)如内部捏合机、挤出机和双螺杆捏合机中熔融挤出。
各成分的混合既可以在大约20℃(室温)也可以在更高的温度下以已知的方式既可以顺序地也可以同时进行。
在一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物的制备在双螺杆挤出机中进行。
模塑材料用于生产电镀模塑件的用途
所述电镀模塑品的生产可以例如通过如下方法进行，其特征在于：
(i)在第一步中，形成如上所述的根据本发明的聚碳酸酯组合物制成的塑料载体，其中在此载体的生产中优选使用挤出、吹塑、热成型或注塑工艺，特别优选注射成型工艺用于成型，
(ii)和在第二方法步骤中，将此塑料载体在对于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物及其与聚碳酸酯的共混物确立的电镀工艺中进行电镀。
电镀方法步骤(ii)基本上包括以下各步骤：
(ii-1) 例如并优选用铬硫酸酸洗方法步骤(i)中制备的塑料载体，其中在优选实施方案中在该方法步骤中，使用润湿助剂(例如来自生产商Entone的Udique®润湿剂BL2030)作为降低塑料载体与酸洗剂之间表面张力的工艺助剂，接着用还原剂例如氯化铁(II)化学还原铬硫酸，然后用水彻底清洗以有效去除铬残余，
(ii-2) 通过钯胶体，优选具有氯化锡壳的钯胶体的吸附到所述载体表面上，将如此预处理的塑料载体活化，
(ii-3) 通过用稀释的布朗斯台德酸处理破坏所吸附的钯胶体的壳而在所述塑料载体表面上生成用于后面沉积化学镍或化学铜的钯晶种，
(ii-4) 使用化学还原剂，例如亚磷酸二氢盐，将化学镍或化学铜由镍(II)或铜(II)盐溶液沉积在如此预处理的塑料载体上，
(ii-5) 电化学施加铜金属层，
(ii-6) 电化学施加镍金属层，和
(ii-7) 电化学施加对环境影响具有高耐受性的另外的金属层，例如并优选铬金属层。
实施例
组分A1:
基于双酚A的线性聚碳酸酯，其具有25000 g/mol的重均分子量MW (通过GPC相对于BPA-PC标准物测定)和1.255的相对溶液粘度。
组分A2:
基于双酚A的线性聚碳酸酯，其具有18,000 g/mol的重均分子量MW (通过GPC相对于BPA-PC标准物测定)和1.20的相对溶液粘度。
组分A3:
基于89重量％双酚A和11重量％双酚TMC(1,1'-双(4-羟基苯基)-3,3',5-三甲基环己烷)的混合物的线性聚碳酸酯，其具有25,000g/mol的重均分子量MW(通过GPC相对于BPA-PC标准物测定)和1.255的相对溶液粘度。
组分A4:
基于55重量％双酚A和45重量％双酚TMC(1,1'-双(4-羟基苯基)-3,3',5-三甲基环己烷)的混合物的线性聚碳酸酯，其具有28,000g/mol的重均分子量MW(通过GPC相对于BPA-PC标准物测定)和1.255的相对溶液粘度。
组分A5:
基于32重量％双酚A和68重量％双酚TMC(1,1'-双(4-羟基苯基)-3,3',5-三甲基环己烷)的混合物的线性聚碳酸酯，其具有29,000g/mol的重均分子量MW(通过GPC相对于BPA-PC标准物测定)和1.255的相对溶液粘度。
组分A6:
基于64重量％双酚A和36重量％2-苯基-3,3'-双(4-羟基苯基)-邻苯二甲酰亚胺(PPPBP)的混合物的线性聚碳酸酯，其具有22,500 g/mol的重均分子量MW(通过GPC相对于BPA-PC标准物测定)和1.215的相对溶液粘度。
组分B-1：
基于聚丁二烯橡胶作为接枝基体的ABS接枝聚合物，其具有13：50：37重量％的丙烯腈：丁二烯：苯乙烯比率且具有在丙酮中测量的80重量％的凝胶含量，以乳液聚合法制备。橡胶基体的中值粒径d50为0.4μm，且30重量％的用作制备此ABS接枝聚合物的接枝基体的橡胶颗粒具有小于200nm的粒径，在每种情况下通过超速离心测量。
组分B-2：
基于聚丁二烯橡胶作为接枝基体的ABS接枝聚合物，其具有11：59：30重量％的丙烯腈：丁二烯：苯乙烯比率且具有在丙酮中测量的90重量％的凝胶含量，以乳液聚合法制备。橡胶基体的中值粒径d50为0.4μm，且0重量％的用作制备此ABS接枝聚合物的接枝基体的橡胶颗粒具有小于200nm的粒径，在每种情况下通过超速离心测量，即：所有的橡胶颗粒均大于200nm。
组分C-1：
SAN共聚物，其具有23重量％的丙烯腈含量和130,000g/mol的重均分子量(通过GPC相对于聚苯乙烯标准物测定)。
组分D-1：四硬脂酸季戊四醇酯
组分D-2：亚磷酸酯稳定剂Irgafos 168 (BASF，路德维希港，德国)
组分D-3：酚类抗氧剂Irganox 1076 (BASF，路德维希港，德国)
组分D-4：磷酸二氢钙。
本发明的模塑材料的制备和测试
各组分的混合在Coperion，Werner＆Pfleiderer ZSK-25双螺杆挤出机中在270-300℃的熔体温度、20kg/h的生产量和220-300min-1的转速进行。在喷嘴出口处测量的所述组合物的熔体温度为270-350℃-取决于所述组合物的粘度，熔体温度随着粘度增加而增加。在Arburg 270E注塑机上在280℃的熔体温度和80℃的模具温度下生产模塑体(Formkörper)。
IZOD缺口冲击强度ak根据ISO 180/1A(1982版)在尺寸为80mm×10mm×4mm的测试棒上在室温(23℃)下测定。
根据维卡B/120和HDT/A方法的耐热变形性同样在尺寸为80mm×10mm×4mm的测试棒上分别根据ISO 306(50N；120℃/ h)(2013年版)和ISO 75(1.80 MPa)(2013版)测定。
熔体体积流率MVR根据ISO1133(2012版)在320℃的温度和1.2kg的冲头载荷下测定。
根据ISO 11443(2014版)在260/300℃和1000s-1的剪切速率下测定两种情况下的熔体粘度。
参考常规用于ABS + PC组合物的电镀工艺中实现的金属覆盖的完整性以及在进行电镀工艺之后立即出现的泡形的金属脱离来评价可电镀性。评价“i.O.”描述了在整个模塑件表面上视觉上完全覆盖金属的结果，没有任何覆盖间隙或任何起泡形成。在以注塑法在上述条件下制备的尺寸为150mm×100mm×2mm的片材上测试可电镀性。
电镀如下进行：通过注塑制备的塑料载体首先在68℃下用铬硫酸(390克/升铬酸和390克/升浓硫酸)酸洗18分钟。随后用水冲洗。然后剩余的铬硫酸残留物用Adhemax®中和剂CR在35℃下还原1分钟，如此处理过的模塑件再次用水冲洗，然后在35℃用Neolink®H(生产厂商Atotech)作为调节剂处理3分钟。如此预处理的塑料载体通过吸附具有氯化锡壳的钯胶体(Adhemax® 活化剂SF，生产厂商Atotech)而活化。活化在35℃下进行，活化时间为4分钟。活化水溶液中的钯浓度为50mg Pd/升。随后用Adhemax®加速剂ACC1(生产厂商Atotech)在40℃下处理4分钟，破坏胶体，从而形成钯晶种。随后在40℃下由Adhemax® LSF沉积化学镍9分钟。随后将所述组件在室温下浸入硫酸中30秒。然后，首先电化学施加铜金属层，然后是镍金属层，接着是铬金属层。
为了测定金属层对塑料载体的粘附性，重复上述过程并在电化学施加铜金属层之后中断。
所施加的铜金属层的厚度平均为30μm。
根据DIN 53494(1989版)在辊剥离试验(Rollenschälversuch)中测定金属层对塑料载体的粘附性。为此，从上述片材上切下长度为80mm，宽度(与标准偏离)为10mm的试样。撕拉速度为50mm/min。测量的撕拉力根据试样宽度标准化(以N/mm为单位的测量值)并( 忽略撕拉路径的第一个和最后的10 mm)在整个撕拉距离上平均。报告的测量值是五次测量的平均值。
为了确定在电镀工艺的活化步骤中达到的钯覆盖度，重复上述电镀工艺，但在钯胶体破坏之后中断。如此预处理的片材用一体积份的王水和一体积份的软化水的混合物进行处理，这样钯晶种完全进入到溶液中。在适当的稀释后，通过电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定该溶液的钯含量。
所述电镀模塑件(尺寸为150mm×100mm×2mm的片材)的耐热性是在所述组件从烘箱中移除后储存2小时后并且冷却至室温而没有观察到变形且没有观察到金属层脱落(例如以起泡的形式)的最大温度(以5℃为步长改变)。
这些实施例表明，本发明的组合物2、3、6-8、10、11和17实现了本发明的目的，而对比例在至少一种性能上偏离了目标性能分布。
根据对比例V1和V17的组合物，其不使用包含衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过（任选地被杂原子取代的）环状烃的1,1'-位桥连的单体单元的任何聚碳酸酯，导致所述电镀组件耐热性不足。
在根据对比例V4和V5的组合物中，相反地其使用具有过高的衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过（任选地被杂原子取代的）环状烃的1,1'-位桥连的单体单元含量的聚碳酸酯，导致金属层对塑料载体的粘附性不足以及不利的材料韧性。
具有太低聚碳酸酯含量的对比例V11的组合物具有不足的耐热变形性(维卡B120)。
根据对比例V12的组合物使用与本发明组合物2相同的聚碳酸酯组分，并且也具有相同的橡胶含量。然而，与游离乙烯基共聚物S含量较低并因此K/S比率较高的组合物2相比，它显示出金属层对塑料载体的粘附性不足。这同样适用于具有进一步减小的比率K/S的对比例V13-V15。

Claims (15)

1.组合物，由下列组成:
A) 70-90重量份的至少一种聚碳酸酯，
B) 10-30重量份的包含含二烯的橡胶弹性颗粒接枝基体和乙烯基(共)聚合物壳的至少一种接枝聚合物，
C) 0-15重量份的至少一种添加剂，
其中组合物中组分A)和B)的重量份总和标准化为100，
(i) 其特征在于：所述组合物中来自组分B)的橡胶含量为至少6重量%，
(ii) 其特征在于：所述组合物中来自组分B)的含二烯的橡胶弹性颗粒接枝基体的重量份额(=K)与所述组合物中来自组分B)的游离的，即未共价键合到根据组分B)的接枝聚合物中的橡胶基体上的，乙烯基(共)聚合物和来自组分C)的任何游离的乙烯基(共)聚合物的总和(=S)之比K/S为至少1.5，
(iii) 其特征在于：组分A)包含至少一种选自由通式(2)描述的单体单元组成的组的单体单元，
其中
R4代表H、直链或支链的C1-C10 烷基，优选直链或支链的C1-C6 烷基，特别优选直链或支链的C1-C4烷基，非常特别优选H或C1-烷基(甲基)，和
R5代表直链或支链的C1-C10 烷基，优选直链或支链的C1-C6 烷基，特别优选直链或支链的C1-C4烷基，非常特别优选C1-烷基(甲基)，
和至少一种衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过环状烃的1,1'-位桥连的单体单元，所述环状烃任选地被杂原子取代，
(iv) 其特征在于：基于组分A)中衍生自双酚的所有单体单元的总和计，衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过环状烃的1,1'-位桥连的单体单元的份额(Acyc)为5至40重量％，所述环状烃任选地被杂原子取代，和
(v) 其特征在于：根据DIN 51562在二氯甲烷中测定，组分A)具有1.20至1.28的相对溶液粘度。
2.如权利要求1所述的组合物，由下列组成：
A) 80-85重量份的至少一种芳族聚碳酸酯，
B) 15-20重量份的包含含二烯的橡胶弹性颗粒接枝基体和乙烯基(共)聚合物壳的至少一种接枝聚合物，
C) 0.2-3重量份的至少一种添加剂，
其中所述组合物中组分A)和B)的重量份总和标准化为100。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于：使用一种或多种选自下列的添加剂作为组分C：阻燃剂、防滴剂、阻燃增效剂、烟雾抑制剂、润滑剂和脱模剂、成核剂、抗静电剂、导电添加剂、稳定剂、流动促进剂、增容剂、不同于组分B的其它抗冲改性剂、其它聚合物成分、填料和增强剂以及染料和颜料。
4.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于：所述组合物中来自组分B的橡胶含量为至少9重量%。
5.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于：所述比率K/S为至少2.1。
6.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于：Acyc为10-35重量%。
7.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于：衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过环状烃的1,1'-位桥连的单体单元选自下列式描述的结构，其中所述环状烃任选地被杂原子取代，
其中
R1 表示氢或C1-C4-烷基，
R2 表示C1-C4-烷基，
n表示0、1、2或3，和
R3 表示C1-C4-烷基、芳烷基或芳基。
8.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于：衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过环状烃的1,1'-位桥连的单体单元选自式(1a)描述的结构，其中所述环状烃任选地被杂原子取代。
9.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于：衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过环状烃的1,1'-位桥连的单体单元衍生自1,1-双(4-羟基苯基)-3,3',5-三甲基环己烷，其中所述环状烃任选地被杂原子取代。
10.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于：组分A的相对溶液粘度为1.22-1.26。
11.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于：当使用基于选自通式(1a)表征的至少一种单体单元和选自通式(2)表征的至少一种单体单元的共聚碳酸酯时，组分A中使用的此共聚物的相对溶液粘度为1.23-1.27。
12.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于：当使用基于选自通式(2)表征的至少一种单体单元的均聚或共聚碳酸酯时，所述均聚或共聚碳酸酯不包含衍生自双(4-羟基苯基)化合物且通过环状烃的1,1'-位桥连的单体单元，其中所述环状烃任选地被杂原子取代，组分A中使用的此均聚物或共聚物的相对溶液粘度为1.20-1.28。
13.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于：所述接枝基体B.2中直径<200nm的橡胶颗粒的份额为至少20重量％。
14.如权利要求1-13中任一项所述的组合物用于制备包含塑料载体和多层金属层的组件的用途。
15.由如前述权利要求1-13中所述的任一种组合物制备的模塑体。
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