CN107815318A - 一种用于农田重金属污染治理的钝化剂制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于农田重金属污染治理的钝化剂制备方法，包括以下步骤：将矿物材料粉碎、研磨过筛，制得固体粉末A；配置碱液；将固体粉末A与碱液按比例混合，制得复合溶液B；复合溶液B充分搅拌反应，制得复合溶液C；将复合溶液C过滤、洗涤、干燥、煅烧得到固体粉末D；将固体粉末D置于去离子水中，调节溶液的pH，制得混合溶液E；将溶液E过滤、洗涤、干燥得到固体粉末F；将植物残体粉碎，制得固体G；将固体粉末F与固体G，按比例混合，制得混合固体H；向混合固体H中，添加填充剂，制得混合固体I，所述混合固体I及为重金属钝化剂。本发明简单可行，易操作，易于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于重金属污染治理技术领域，具体涉及利用改性矿物材料制备农田重金属污染治理用钝化剂的方法。
背景技术
随着国内经济的迅速发展，大气、水、土壤污染问题日益凸显，尤其是土壤重金属污染问题尤为突出。2014年，环保部和国土资源部联合发布首次《全国土壤污染状况调查公报》，公报显示全国耕地重金属污染点位超标率19.4%；2016年5月28日，国务院印发了《土壤污染防治行动计划》；2017年9月农业部和环境保护部共同下发力《农用地土壤环境管理办法（试行）》，其中明确指出“对需要采取治理与修复工程措施的安全利用类或者严格管控类耕地，应当优先采取不影响农业生产、不降低土壤生产功能的生物修复措施，或辅助采取物理、化学治理与修复措施。”上述文件的出台，明确指出了我国农田污染的严重性，亟需一种安全有效的农田钝化剂。
中国专利CN106681337A介绍了一种利用富钾岩石制备农田土壤重金属Cd钝化剂及其制备方法，该专利中钝化剂为强碱性且其钝化方式较为单一，会对植物生长造成影响。
中国专利CN106967442A介绍了一种土壤镉钝化剂及其制备方法与应用，该专利只针对重金属镉，单一性较强，其中改性海藻酸钠的制备方法较为复杂，不利于工业化生产。
中国专利CN106929033A介绍了一种抑制土壤重金属污染的钝化剂及其制备方法。该专利通过石灰和秸秆混合制成，石灰针对土壤pH较低的重金属污染效果较好，土壤pH为碱性效果较差。该专利具有相当的局限性。
本发明旨在提供一种改性矿物材料制备复合农田钝化剂的方法及其应用，可有效的降低土壤中多种有害重金属的活性，钝化方式多种，适用于pH较为广泛的重金属污染农田土壤，同时安全、可靠、无污染。
发明内容
为解决上述问题，本发明的内容是提供一种简单可行，易操作，易于工业化生产的改性矿物材料制备农田钝化剂的方法。
本发明的技术方案：
一种用于农田重金属污染治理的钝化剂制备方法，包括以下步骤：
（1）将矿物材料粉碎、研磨过筛，制得固体粉末A；
（2）配置碱液；
（3）将固体粉末A与碱液按比例混合，制得复合溶液B；
（4）复合溶液B充分搅拌反应，制得复合溶液C；
（5）将复合溶液C过滤、洗涤、干燥、煅烧得到固体粉末D；
（6）将固体粉末D置于去离子水中，通过酸碱，调节溶液的pH，制得混合溶液E；
（7）将溶液E过滤、洗涤、干燥得到固体粉末F；
（8）将植物残体粉碎，制得固体G；
（9）将固体粉末F与固体G，按比例混合，制得混合固体H；
（10）向混合固体H中，添加填充剂，制得混合固体I，所述混合固体I及为重金属钝化剂。
优选地，第（1）步中，所述的矿物材料为：云母、高岭石、沸石、滑石、浮石等中的一种或几种；所述过筛目数为100~300目。
优选地，第（2）步中，所述的碱液为：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等中的一种或几种配置的溶液；所述碱液的浓度为1mol/L~15mol/L。
优选地，第（3）步中，所述的固体粉末A与碱液的混合比例为1g：（1mL~10mL）。
优选地，第（4）步中，所述反应温度为60℃~80℃；所述搅拌反应时间为：4~8h。
优选地，第（5）步中，所述煅烧温度为500℃~800℃。
优选地，第（6）步中，调节溶液pH所用的酸为：盐酸、硫酸、硫酸氢钠、硫酸氢钾中的一种或几种；调节pH所用的碱为：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或几种；调节溶液的pH为6.5~8.0。
优选地，第（8）步中，所述的植物残体为：油菜秸秆、玉米秸秆、蒜苗、大葱、小麦秸秆、高粱秸秆、甜菜风干后的残体中的一种或几种，所述粉碎残体的大小为0.5cm~1cm。
优选地，第（9）步中，所述的固体粉末F与固体G的混合比为1:1~1:2。
优选地，第（10）步中，所述的填充剂为：硝酸钾、磷酸钾、氨基酸、硅钙钾肥、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、过磷酸钙、磷酸锌中的一种或几种；所述填充剂与混合固体H的比例为1：（0.5~3）。
本发明的上述技术方案具有如下优点：
本发明所述的土壤重金属钝化剂包括：改性矿物材料、植物残体和填充剂等。（1）改性矿物材料可以针对不同重金属（镉、铅等）进行吸附，其中硅酸盐成分能有效的将重金属矿化；（2）改性矿物材料可以调节土壤的pH值，能将游离的重金属转化为氢氧化态的沉淀物；（3）植物残体对重金属具有很强的吸附作用，能有效的稳定重金属；（4）植物残体通过在农田中的腐化作用会产生大量的有机碳源，可以对重金属产生螯合作用；（5）植物残体中能产生大量的巯基，同样可以络合重金属；（6）填充剂多为植物生长过程中必需的生长元素N、P、K等；其次，磷酸盐等与重金属结合也会形成难溶的沉淀，降低农田土壤中重金属的有效态；（7）改性矿物材料与植物残体均为多孔性结构能够增加土壤的通透性，促进植物生长。
附图说明
图1为重金属镉钝化效果图。
图2为重金属铅钝化效果图。
具体实施方式
实施例1
（1）将滑石粉碎、研磨过150目筛，制得滑石粉末；（2）用氢氧化钾配置浓度为5mol/L的溶液；（3）将滑石粉末与氢氧化钾溶液按照1g：2mL的比例混合，配置复合溶液。（4）将复合溶液置于60℃的恒温水浴锅中加热，并搅拌4h。（5）将反应结束后的复合溶液过滤、洗涤、干燥、置于500℃马弗炉中煅烧得到复合滑石粉末；（6）将复合滑石粉末置于去离子水中，通过氢氧化钾与盐酸调节溶液的pH，制得复合滑石粉末混合液；（7）将复合滑石粉末混合液过滤、洗涤、干燥得到改性滑石粉；（8）将玉米秸秆粉碎至0.5cm大小，得到玉米秸秆残体；（9）将改性滑石粉与玉米秸秆残体，按1:2的比例充分混合，混合结束后，向制得的混合固体中按照制1:1.2的比例加入填充剂（硝酸钾、磷酸二氢钾、氨基酸、硅钙钾肥等），再次混匀即可。
实施例1钝化剂成分配比：
实施例2
（1）将沸石粉碎、研磨过100目筛，制得沸石粉末；（2）用氢氧化钠与碳酸氢钠配置浓度为分别配置5mol/L的溶液并混合；（3）将沸石粉末与混合溶液按照1g：1mL的比例混合，配置复合溶液。（4）将复合溶液置于70℃的恒温水浴锅中加热，并搅拌4h。（5）将反应结束后的复合溶液过滤、洗涤、干燥、置于500℃马弗炉中煅烧得到复合沸石粉末；（6）将复合沸石粉末置于去离子水中，通过氢氧化钠与硫酸调节溶液的pH在8左右，制得复合沸石粉末混合液；（7）将复合沸石粉末混合液过滤、洗涤、干燥得到改性沸石粉；（8）将风干后油菜秸秆粉碎至0.5cm大小，得到油菜秸秆残体；（9）将改性沸石粉与油菜秸秆残体，按1:1的比例充分混合，混合结束后，向制得的混合固体中按照制1:3的比例加入（磷酸二氢钾、氨基酸、硅钙钾肥、过磷酸钙等）填充剂，再次混匀即。
实施例2钝化剂成分配比：
实施例3
（1）将高岭石粉碎、研磨过100目筛，制得滑石粉末；（2）用氢氧化钾与碳酸氢钾配置浓度为分别配置3mol/L的溶液并混合；（3）将高岭石粉末与混合溶液按照1g：10mL的比例混合，配置复合溶液。（4）将复合溶液置于80℃的恒温水浴锅中加热，并搅拌6h。（5）将反应结束后的复合溶液过滤、洗涤、干燥、置于700℃马弗炉中煅烧得到复合沸石粉末；（6）将复合高岭石粉末置于去离子水中，通过氢氧化钠与盐酸调节溶液的pH在7.5，制得复合高岭石粉末混合液；（7）将复合高岭石粉末混合液过滤、洗涤、干燥得到改性高岭石粉；（8）将风干后的大葱粉碎至0.5cm大小，得到大葱残体；（9）将改性高岭石粉与大葱残体，按1:1.5的比例充分混合，混合结束后，向制得的混合固体中按照制1:1的比例加入（磷酸二氢钾、氨基酸、过磷酸钙、硝酸钾等）填充剂，再次混匀即可。
实施例3钝化剂成分配比：
钝化应用试验
本发明以保定清苑土壤为试验土壤，通过本专利制备的钝化剂与中国专利CN1069033A中方法制备的钝化剂（其他）进行效果比较。土壤中镉、铅总量的平均值为1.54mg/kg、406.27mgkg；镉、铅有效态含量的平均值为0.63mg/kg、10.16mg/kg。将土壤与钝化剂按照1.5%的比例添加，充分混匀，静置7天后对土壤中镉、铅的有效态进行测量。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明专利的精神或范围的情况下，在其他实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (10)
1.一种用于农田重金属污染治理的钝化剂制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将矿物材料粉碎、研磨过筛，制得固体粉末A；
（2）配置碱液；
（3）将固体粉末A与碱液按比例混合，制得复合溶液B；
（4）复合溶液B充分搅拌反应，制得复合溶液C；
（5）将复合溶液C过滤、洗涤、干燥、煅烧得到固体粉末D；
（6）将固体粉末D置于去离子水中，通过酸碱，调节溶液的pH，制得混合溶液E；
（7）将溶液E过滤、洗涤、干燥得到固体粉末F；
（8）将植物残体粉碎，制得固体G；
（9）将固体粉末F与固体G，按比例混合，制得混合固体H；
（10）向混合固体H中，添加填充剂，制得混合固体I，所述混合固体I及为重金属钝化剂。
2.根据权利要求1所述的一种用于农田重金属污染治理的钝化剂制备方法，其特征在于，第（1）步中，所述的矿物材料为：云母、高岭石、沸石、滑石、浮石等中的一种或几种；所述过筛目数为100~300目。
3.根据权利要求1所述的一种用于农田重金属污染治理的钝化剂制备方法，其特征在于，第（2）步中，所述的碱液为：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等中的一种或几种配置的溶液；所述碱液的浓度为1mol/L~15mol/L。
4.根据权利要求1所述的一种用于农田重金属污染治理的钝化剂制备方法，其特征在于，第（3）步中，所述的固体粉末A与碱液的混合比例为1g：（1mL~10mL）。
5.根据权利要求1所述的一种用于农田重金属污染治理的钝化剂制备方法，其特征在于，第（4）步中，所述反应温度为60℃~80℃；所述搅拌反应时间为：4~8h。
6.根据权利要求1所述的一种用于农田重金属污染治理的钝化剂制备方法，其特征在于，第（5）步中，所述煅烧温度为500℃~800℃。
7.根据权利要求1所述的一种用于农田重金属污染治理的钝化剂制备方法，其特征在于，第（6）步中，调节溶液pH所用的酸为：盐酸、硫酸、硫酸氢钠、硫酸氢钾中的一种或几种；调节pH所用的碱为：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或几种；调节溶液的pH为6.5~8.0。
8.根据权利要求1所述的一种用于农田重金属污染治理的钝化剂制备方法，其特征在于，第（8）步中，所述的植物残体为：油菜秸秆、玉米秸秆、蒜苗、大葱、小麦秸秆、高粱秸秆、甜菜风干后的残体中的一种或几种，所述粉碎残体的大小为0.5cm~1cm。
9.根据权利要求1所述的一种用于农田重金属污染治理的钝化剂制备方法，其特征在于，第（9）步中，所述的固体粉末F与固体G的混合比为1:1~1:2。
10.根据权利要求1所述的一种用于农田重金属污染治理的钝化剂制备方法，其特征在于，第（10）步中，所述的填充剂为：硝酸钾、磷酸钾、氨基酸、硅钙钾肥、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、过磷酸钙、磷酸锌中的一种或几种；所述混合固体H与填充剂的比例为1：（0.5~3）。
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