CN107790487B - 6价铬的降低方法以及降低剂 - Google Patents
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Abstract
处理6价铬的处理剂的操作比较容易。将含有多酚的材料以及产生3价铁离子的材料添加到含有6价铬的土壤等中。作为含有多酚的材料，可以使用五倍子酸、儿茶酚、丹宁酸、泥煤苔、焦木酸、黄腐酸钾、库页冷杉树皮、或废糖蜜等。作为产生3价铁离子的材料，可以使用氯化铁(III)·6水合物等。向土壤等中注入或分散使这些材料在水中溶解而成的水溶液。
Description
技术领域
本发明涉及6价铬的降低方法以及降低剂。
背景技术
作为处理6价铬污染的土壤和废液等6价铬的含有物的方法，通常使用利用亚硫酸氢钠还原6价铬的如日本特开2010-22926号公报所述的方法。
发明内容
在利用亚硫酸氢钠的6价铬的还原处理时，作为处理剂，如日本特开2010-22926号公报所述也使用硫酸等强酸。因此，大量处理例如6价铬的含有物时，有可能需要大量强酸。此时，在处理剂的操作和6价铬的还原处理后产生的废液的处理变困难。
本发明的目的在于提供处理剂的操作比较容易的6价铬的降低方法以及降低剂。
本发明人在对6价铬的降低方法进行研究的过程中，着眼于作为还原6价铬的处理剂使用多酚的观点。多酚是在来自植物的材料中大量含有的成分。因此，较之于需要强酸的以往方法，处理剂的操作等有可能变得极其容易。
但是，利用多酚的6价铬的还原处理耗费时间。例如，根据日本特开平10-85716号公报的实施例，使用作为多酚的五倍子丹宁酸和儿茶酚等作为处理剂对6价铬进行处理。该处理中，经过将包含10mg的6价铬的模拟污染土壤和多酚水溶液进行混合后放置4日的工序。这样，利用多酚的6价铬的还原需要花费相当多的时间。
针对于此，本发明人对使用多酚的6价铬的还原进行了深入的研究，结果实现了缩短还原所需要的时间的以下方法。即，本发明的6价铬的降低方法，在含有多酚以及3价铁离子的水溶液中还原6价铬。
根据本发明的6价铬的降低方法，在3价铁离子的存在下，进行利用多酚的6价铬的还原。由此，能够缩短利用多酚的还原所需要的时间。
另外，本发明的6价铬的降低方法中，优选在6价铬的含有物中添加五倍子酸、儿茶酚、丹宁酸、泥煤苔、焦木酸、黄腐酸钾、以及库页冷杉树皮中的至少任意一种作为含有多酚的材料。在使用这些材料的情况下，在3价铁离子的存在下，能够缩短还原6价铬所需要的时间。
另外，也可以在6价铬的含有物中添加废糖蜜作为含有多酚的材料。使用废糖蜜的情况下，在3价铁离子的存在下，能够缩短还原6价铬所需要的时间。
另外，优选以上述水溶液中的3价铁离子相对于多酚的浓度比达到1.4以上的方式在6价铬的含有物中添加多酚以及铁化合物。由此，能够确保缩短还原所需要的时间的效果。
另外，更优选以上述水溶液中的3价铁离子相对于多酚的浓度比达到2.8以上的方式在6价铬的含有物中添加多酚以及铁化合物。由此，能够更加确实地保证缩短还原所需要的时间的效果。
另外，优选以上述水溶液中的3价铁离子相对于多酚的浓度比达到5.5以下的方式在6价铬的含有物中添加多酚以及铁化合物。水溶液中的铁离子相对于多酚的浓度比超过某一程度时，通过3价铁离子，缩短6价铬的还原所需要的时间的效果几乎饱和。因此，从抑制产生3价铁离子的材料的使用量的观点出发，多酚与3价铁离子的浓度比优选为5.5以下。
另外，优选在6价铬的含有物中添加2价铁化合物以及3价铁化合物中的至少任意一种作为在水溶液中产生3价铁离子的材料。2价铁化合物或3价铁化合物在水溶液中分别直接地产生2价铁离子或3价铁离子。由2价铁化合物产生的2价铁离子一旦作为还原剂作用于6价铬，自身发生氧化，变成3价铁离子。由铁化合物直接产生的3价铁离子、经由2价铁离子产生的3价铁离子，在本发明中均产生同样的作用。也就是说，在3价铁离子的存在下，如果进行利用多酚的6价铬的还原，则能够缩短还原所需要的时间。
另外，根据本发明的另外的观点，6价铬的降低剂含有2价铁化合物及3价铁化合物中的至少任意一种以及多酚。由2价铁化合物或3价铁化合物在水溶液中产生3价铁离子。另外，在3价铁离子的存在下，如果进行利用多酚的6价铬的还原，则能够缩短还原所需要的时间。
具体实施方式
以下，对本发明的一个实施方式的6价铬的降低方法进行说明。本方法中，使用含有多酚的材料、和产生3价铁离子的材料。本发明的一个实施方式的6价铬的降低剂含有这两种材料。作为包含多酚的材料，可以使用废糖蜜、五倍子酸、儿茶酚、丹宁酸、泥煤苔、焦木酸、黄腐酸钾、或库页冷杉树皮。此外，也可以使用稻壳醋、氯原酸、儿茶酸等。
作为产生3价铁离子的材料，可以使用包含在水中溶解时直接产生3价铁离子的各种铁化合物的材料。例如，可以使用氯化铁(III)·6水合物。另外，也可以使用氧化铁(III)或包含3价铁离子的金属络合物等其他材料。另外，也可以使用包含在水中溶解时直接产生2价铁离子的铁化合物的材料。使用该材料时，由铁化合物直接产生的2价铁离子例如一旦作为还原剂作用于6价铬，则自身发生氧化，形成3价铁离子。这样，2价铁离子发生氧化而产生的3价铁离子、与由氯化铁(III)·6水合物等3价铁化合物直接产生的3价铁离子发生同样的作用。
另外，将含有该多酚的材料和产生3价铁离子的材料添加到含有6价铬的土壤中。优选将含有多酚的材料和产生3价铁离子的材料添加到土壤中后，将土壤与材料充分地混合。作为材料向土壤中的添加方法，首先，将含有多酚的材料和产生3价铁离子的材料与水混合，配制含有多酚以及3价铁离子的水溶液。另外，将该水溶液分散或注入到土壤中。另外，可以将含有多酚的材料与水混合而得到的水溶液、和产生3价铁离子的材料与水混合而得到的水溶液分别添加到土壤中。另外，也可以将含有多酚的材料和产生3价铁离子的材料以粉末等固体的状态分散到土壤中。此时，分散到土壤中的材料中的铁化合物在土壤中的水分中溶出，在土壤中产生含有3价铁离子的水溶液。
如果将含有多酚的水溶液添加到含有6价铬的土壤中，则在该水溶液中6价铬被多酚还原。另外，该还原通过在3价铁离子的存在下进行，缩短还原所需要的时间。也就是说，通过3价铁离子促进利用多酚的6价铬的还原。需要说明的是，如上所述，配制含有多酚以及3价铁离子的水溶液时，优选以水溶液中的3价铁离子浓度相对于多酚浓度之比(以下，称为铁离子/多酚浓度比)达到1.4以上的方式来配制水溶液。此时的浓度为每单位体积的水溶液中溶解的物质的质量(例如，1升(L)的水溶液中包含几毫克(mg)的3价铁离子)，以下同样。根据铁离子/多酚浓度比的上述条件，如后述的实施例所示，能够确保缩短6价铬的还原的效果。另外，铁离子/多酚浓度比更优选为2.8以上。另外，在抑制产生铁离子的材料的使用量的观点中，铁离子/多酚浓度比优选为5.5以下。这是由于，如后述的实施例所示，铁离子/多酚浓度比超过某一程度时，通过3价铁离子缩短6价铬的还原所需要的时间的效果几乎饱和。需要说明的是，采用其他添加方法的情况下也同样。例如，将含有多酚的材料与水混合而得到的水溶液、和产生3价铁离子的材料与水混合而得到的水溶液分别添加到土壤中的情况下，优选以将这些水溶液混合时水溶液中的铁离子/多酚浓度比满足上述条件的方式来配制各水溶液。
需要说明的是，根据土壤中的6价铬的污染度以及污染范围，可以适当调节含有多酚的材料以及产生3价铁离子的材料的添加方式。例如，如果污染的范围仅仅是在比较浅的地表附近，则可以将材料分散到地表。如果污染了比较深的土壤，则可以将材料注入到挖掘土壤而产生的挖掘洞中。另外，如果污染的范围比较狭窄，则采集污染土壤，将材料混合到采集的污染土壤中，然后，将混合了材料的土壤恢复至原状即可。
另外，废糖蜜以往有时在6价铬的处理方法中使用。但是，此时的废糖蜜的用途如日本特开2006-204963号公报所示，多数情况下是作为对6价铬的处理时使用的微生物的营养源的用途。本实施方式与使用这样的微生物的6价铬的处理方法截然不同，仅仅是以利用多酚的还原作用为基础。因此，即使在使用废糖蜜的情况下，也完全没有经过发酵处理等微生物参与的处理，能够得到所期望的作用。在该方面，如后述的实施例所示。
本实施方式的6价铬的降低方法以含有6价铬的土壤为对象。但是，其他的6价铬的含有物也可以以例如含有6价铬的废液、污泥等为对象。
[实施例]
以下，对上述实施方式的实施例以及比较例进行说明。
<6价铬的还原处理速度的比较(废糖蜜)>
向100mg/L的6价铬水溶液100mL中添加10％废糖蜜3mL。需要说明的是，Xmg/L的6价铬水溶液是指，通过使二铬酸钾(半井化学药品公司制)在纯水中溶解，以每1L中含有Xmg的6价铬的方式制备的二铬酸钾水溶液。另外，10％废糖蜜是用纯水稀释废糖蜜(伊藤忠制糖公司制)10g、制成100mL的水溶液。以下同样。将向上述6价铬水溶液中添加上述10％废糖蜜后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表1的A中与经过天数一起示出。需要说明的是，10％废糖蜜中的多酚的浓度为约2000mg/L。多酚浓度的分析根据福林-丹尼斯(Folin-Denis)法(五倍子酸标准)。以下同样。
表1
向在上述6价铬水溶液100mL中添加了上述10％废糖蜜3mL的水溶液(以下，称为6价铬·废糖蜜水溶液)中，添加1mL作为3价铁水溶液的氯化铁(III)·6水合物(KISHIDA化学公司制)的水溶液2.7g/100mL。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表1的B中与经过天数一起示出。向上述6价铬·废糖蜜水溶液中添加1mL作为2价铁水溶液的硫酸铁(II)·7水合物(和光纯药工业公司制)的水溶液2.7g/100mL。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表1的C中与经过天数一起示出。向上述6价铬水溶液100mL中添加1mL上述2价铁水溶液。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表1的D中与经过天数一起示出。向上述6价铬水溶液100mL中添加1mL上述3价铁水溶液。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表1的E中与经过天数一起示出。
根据表1的A，即使经过37天，6价铬还残存71mg/L。根据B以及C，经过37天后6价铬低于0.05mg/L。根据D，即使经过37天，6价铬还残存73mg/L。根据E，1经过1天后与经过1天后的6价铬的残存量96mg/L没有变化。根据表1，从与A、D以及E的结果比较的B以及C的结果来看，通过在添加了废糖蜜的水溶液中添加3价铁化合物或2价铁化合物，促进6价铬的还原。另外，如D的结果所示可知，在6价铬水溶液中添加2价铁化合物的情况下，具有使6价铬一定程度降低的效果。由此表示2价铁离子还原了6价铬。2价铁离子如果发生氧化则形成3价铁离子。另外，关于促进6价铬的还原的效果，在C的结果中显示出了与B的结果相匹敌的程度。由此，在将2价铁化合物添加到6价铬·废糖蜜水溶液中的情况下，来自2价铁化合物的2价铁离子一旦还原6价铬，则变成3价铁离子。另外示出了，由此产生的3价铁离子给6价铬·废糖蜜水溶液带来了与B的结果同样的作用。
<6价铬的还原处理速度的比较(五倍子酸)>
向4.88mg/L的6价铬水溶液100mL中添加2mL五倍子酸水溶液0.276g/100mL。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表2的A中与经过时间一起示出。需要说明的是，五倍子酸水溶液的多酚浓度为约2000mg/L。五倍子酸水溶液是使五倍子酸一水合物(关东化学公司制)在纯水中溶解而配制的。
向在上述6价铬水溶液100mL中添加了上述五倍子酸水溶液2mL的水溶液中，添加1mL作为3价铁水溶液的氯化铁(III)·6水合物的水溶液2.7g/100mL。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表2的B中与经过时间一起示出。向在上述6价铬水溶液100mL中添加了上述五倍子酸水溶液2mL的水溶液中适量添加稀硫酸，以达到与B同等程度的pH。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表2的C中与经过时间一起示出。
表2
根据表2，关于经过10分钟后的6价铬的残存量，A为2.8mg/L，B为小于0.05mg/L，C为2.3mg/L。由此，通过3价铁离子的存在促进6价铬的还原，另一方面，硫酸的添加没有促进6价铬的还原。
<6价铬的还原处理速度的比较(儿茶酚)>
向5mg/L的6价铬水溶液100mL中，添加0.161g/100mL的儿茶酚水溶液4mL和适量的稀硫酸。稀硫酸的添加是为了使水溶液达到与后述的B同等程度的pH。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表3的A中与经过时间一起示出。需要说明的是，儿茶酚水溶液的多酚浓度为约2700mg/L。儿茶酚水溶液是使儿茶酚(关东化学公司制)在纯水中溶解而配制的。
向在上述6价铬水溶液100mL中添加了上述儿茶酚水溶液4mL的水溶液中，添加1mL作为3价铁水溶液的氯化铁(III)·6水合物的水溶液2.7g/100mL。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表3的B中与经过时间一起示出。
表3
根据表3，A在经过30分钟后6价铬的残存量小于0.05mg/L。另一方面，B在经过10分钟后6价铬的残存量小于0.05mg/L。由此，通过3价铁离子的存在，促进6价铬的还原。
<6价铬的还原处理速度(丹宁酸)>
向5mg/L的6价铬水溶液100mL中，添加0.5g/100mL的丹宁酸水溶液1mL和适量的稀硫酸。稀硫酸的添加是为了使水溶液达到与后述的B同等程度的pH。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表4的A中与经过时间一起示出。需要说明的是，丹宁酸水溶液的多酚浓度为约5700mg/L。丹宁酸水溶液是使丹宁酸(关东化学公司制)在纯水中溶解而配制的。
向在上述6价铬水溶液100mL中添加了上述丹宁酸水溶液1mL的水溶液中，添加1mL作为3价铁水溶液的氯化铁(III)·6水合物的水溶液2.7g/100mL。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表4的B中与经过时间一起示出。
表4
由此，A在经过40分钟后6价铬的残存量仍为1.86mg/L。相对于此，B在经过10分钟后6价铬的残存量达到1.04mg/L，经过40分钟后6价铬的残存量达到小于0.1mg/L。由此可知，通过3价铁离子的存在促进了还原。
<6价铬的还原处理速度的比较(泥煤苔)>
向5mg/L的6价铬水溶液100mL中，添加1mL泥煤苔液。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表5的A中与经过时间一起示出。需要说明的是，泥煤苔液的多酚浓度为约12000mg/L。泥煤苔液是将北海道绿兴公司制的泥煤苔10g在50mL的碱溶液中混合、在135℃下加热45分钟而获得的。
向在上述6价铬水溶液100mL中添加了上述泥煤苔液1mL的水溶液中，添加1mL作为3价铁水溶液的氯化铁(III)·6水合物的水溶液2.7g/100mL。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表5的B中与经过时间一起示出。
表5
由此，A在经过120分钟后6价铬的残存量仍为1.69mg/L。相对于此，B在经过10分钟后6价铬的残存量小于0.18mg/L，经过30分钟后6价铬的残存量小于0.05mg/L。由此可知，通过3价铁离子的存在促进了还原。
<6价铬的还原处理速度的比较(焦木酸)>
向20mg/L的6价铬水溶液100mL中，添加1mL焦木酸(北海道产)。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表6的A中与经过时间一起示出。需要说明的是，焦木酸的多酚浓度为约9000mg/L。
向在上述6价铬水溶液100mL中添加了焦木酸1mL的水溶液中，添加1mL作为3价铁水溶液的氯化铁(III)·6水合物的水溶液5.1g/100mL。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表6的B中与经过时间一起示出。
表6
由此，A在经过240分钟后达到1.18mg/L，相对于此，B在经过80分钟后6价铬的残存量小于0.05mg/L。由此可知，通过3价铁离子的存在促进了还原。
<6价铬的还原处理速度的比较(黄腐酸钾)>
向10mg/L的6价铬水溶液100mL中添加1mL黄腐酸钾水溶液10g/100mL。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)示于表7的A。需要说明的是，黄腐酸钾水溶液的多酚浓度为约6000mg/L。黄腐酸钾水溶液是使中国产的黄腐酸钾10g在100mL的纯水中溶解而获得的。
向在上述6价铬水溶液100mL中添加了上述黄腐酸钾水溶液1mL的水溶液中，添加1mL作为3价铁水溶液的氯化铁(III)·6水合物的水溶液5.1g/100mL。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表7的B中与经过时间一起示出。
表7
由此，A经过180分钟6价铬的残存量仍为7.4mg/L。相对于此，B在经过180分钟后6价铬的残存量小于0.05mg/L。由此可知，通过3价铁离子的存在促进了还原。
<6价铬的还原处理速度的比较(库页冷杉树皮)>
向5mg/L的6价铬水溶液100mL中，添加1mL库页冷杉树皮液。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表8的A中与经过时间一起示出。需要说明的是，库页冷杉树皮液的多酚浓度为约2500mg/L。库页冷杉树皮液是将北海道产的库页冷杉树皮15g与100mL的碱溶液混合，在135℃下加热30分钟后，用纯水稀释至10倍而获得的。向在上述6价铬水溶液100mL中添加了上述库页冷杉树皮液1mL的水溶液中，添加1mL氯化铁(III)·6水合物的水溶液5.1g/100mL。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表8的B中与经过时间一起示出。
表8
由此，A在经过120分钟后6价铬的残存量仍为2.2mg/L。相对于此，B在经过120分钟后6价铬的残存量达到0.057mg/L。由此可知，通过3价铁离子的存在促进了还原。
<由3价铁离子的添加量的不同而引起的6价铬还原处理速度的比较1>
向5mg/L的6价铬水溶液100mL中，添加10％废糖蜜1mL。进一步添加0mL、0.2mL、0.5mL、1mL、1.5mL、或2mL作为3价铁水溶液的氯化铁(III)·6水合物的水溶液2.7g/100mL。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表9中与经过时间一起示出。需要说明的是，表中的“3价铁浓度”是向在6价铬水溶液中添加了10％废糖蜜的水溶液中、进一步添加3价铁水溶液而得到的水溶液中的3价铁离子的浓度(mg/L)。“多酚浓度”同样为多酚的浓度(mg/L)。“铁/多酚”表示“3价铁浓度”除以“多酚浓度”而得到的值。也就是说，“铁/多酚”表示铁离子/多酚浓度比。后述的表10以及表11中也同样。
表9
由此，在没有添加3价铁水溶液时，经过60分钟后的6价铬的残存量为4.29mg/L。相对于此，在添加3价铁水溶液0.2mL时，经过120分钟后6价铬的残存量小于0.05mg/L。在添加3价铁水溶液0.5mL时，经过70分钟后6价铬的残存量小于0.05mg/L。在添加3价铁水溶液1mL时，经过40分钟后6价铬的残存量小于0.05mg/L。在添加3价铁水溶液1.5mL时，经过50分钟后6价铬的残存量小于0.05mg/L。在添加3价铁水溶液2mL时，经过70分钟后6价铬的残存量小于0.05mg/L。
<由3价铁离子的添加量的不同而引起的6价铬的还原处理速度的比较2>
向10mg/L的6价铬水溶液100mL中，添加10％废糖蜜2mL。进一步添加0mL、1mL、2mL、3mL、4mL、或5mL氯化铁(III)·6水合物的水溶液2.7g/100mL。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表10中与经过时间一起示出。
表10
由此，在没有添加3价铁水溶液时，经过60分钟后的6价铬的残存量为8.31mg/L。在添加3价铁水溶液1mL时，经过70分钟后6价铬的残存量小于0.05mg/L。添加3价铁水溶液2mL时，经过40分钟后6价铬的残存量小于0.05mg/L。在添加3价铁水溶液3mL、4mL、或5mL时，经过30分钟后6价铬的残存量均小于0.05mg/L。
<由3价铁离子的添加量而引起的6价铬的还原处理速度的比较3>
向20mg/L的6价铬水溶液100mL中，添加10％废糖蜜3mL。进一步添加0mL、0.5mL、1mL、2mL、3mL、或4mL作为3价铁水溶液的氯化铁(III)·6水合物5.11g/100mL。将添加后的水溶液中的6价铬的残存量(mg/L)在表11中与经过时间一起示出。
表11
由此，在没有添加3价铁水溶液时，经过120分钟后的6价铬的残存量为13.4mg/L。在添加3价铁水溶液0.5mL时，经过120分钟后6价铬的残存量小于0.05mg/L。在添加3价铁水溶液1mL时，经过50分钟后6价铬的残存量小于0.05mg/L。在添加3价铁水溶液2mL、3mL、或4mL时，经过30分钟后6价铬的残存量均小于0.05mg/L。
根据表9～表11的结果可知，在任意的情况下，即使3价铁离子少量存在，则较之于不存在3价铁离子的情况，6价铬的还原所需要的时间也短。另外可知，铁离子/多酚浓度比越大，利用多酚的6价铬的还原所需要的时间则越缩短。另外，由表9～表11的结果可知，铁离子/多酚浓度比达到1.4以上的情况下，直至6价铬达到小于0.05mg/L的时间、即直至6价铬几乎完全被还原的时间为1小时左右。根据该观点，铁离子/多酚浓度比优选为1.4以上。另外，在使直至6价铬几乎完全被还原的时间确实地为小于1小时的观点中，铁离子/多酚浓度比优选为2.8以上。
根据表9～表11可知，铁离子/多酚浓度比达到一定程度的大小时，缩短6价铬的还原所需要的时间的效果几乎饱和。也就是说，如果使铁离子/多酚浓度比达到一定程度以上，则即使增加3价铁离子的比例，缩短6价铬的还原所需要的时间的效果也不会相应地增高。根据表9～表11，铁离子/多酚浓度比超过5.5时，即使增加3价铁离子的比例，6价铬的还原所需要的时间也不会大幅发生变化。因此，在抑制产生3价铁离子的材料的使用量的观点中，铁离子/多酚浓度比优选为5.5以下。另外，在该观点中，铁离子/多酚浓度比更优选为4.2以下。
以上是关于本发明的优选实施方式的说明，但本发明不限于上述实施方式，只要是在用于解决课题的手段中记载的范围内则可以进行各种变更。
Claims (4)
1.6价铬的降低方法，其特征在于，在含有多酚以及3价铁离子的水溶液中还原6价铬，其中在6价铬的含有物中添加五倍子酸、儿茶酚、丹宁酸、泥煤苔、焦木酸、黄腐酸钾、以及库页冷杉树皮中的至少任意一种作为含有多酚的材料，并且以上述水溶液中的3价铁离子相对于多酚的浓度比达到1.4以上、5.5以下的方式在6价铬的含有物中添加多酚以及铁化合物。
2.根据权利要求1所述的6价铬的降低方法，其特征在于，以上述水溶液中的3价铁离子相对于多酚的浓度比达到2.8以上、5.5以下的方式在6价铬的含有物中添加多酚以及铁化合物。
3.根据权利要求1或2所述的6价铬的降低方法，其特征在于，在6价铬的含有物中添加2价铁化合物以及3价铁化合物中的至少任意一种作为在水溶液中产生3价铁离子的材料。
4.6价铬的降低剂，其特征在于，含有2价铁化合物及3价铁化合物中的至少任意一种以及多酚，其中在6价铬的含有物中添加五倍子酸、儿茶酚、丹宁酸、泥煤苔、焦木酸、黄腐酸钾、以及库页冷杉树皮中的至少任意一种作为含有多酚的材料，并且以水溶液中的3价铁离子相对于多酚的浓度比达到1.4以上、5.5以下的方式在6价铬的含有物中添加多酚以及铁化合物。
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