CN107783389B - 静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置和成像方法 - Google Patents

Abstract

一种静电荷图像显影用调色剂，包含：调色剂颗粒，其含有非晶性树脂和结晶性树脂，其中，当将所述调色剂颗粒在50℃的温度和50％RH的湿度下加热三天，然后对其进行测量以确定加热前和加热后的调色剂颗粒的截面上的结晶性树脂的面积比时，结晶性树脂相对于加热前的调色剂颗粒的截面上的面积比a(％)和结晶性树脂相对于加热后的调色剂颗粒的截面上的面积比b(％)满足表达式：(1)：0.9≤a/b≤1.0。

Description

静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、调色剂盒、处 理盒、成像装置和成像方法

技术领域

本发明涉及静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置和成像方法。

背景技术

在电子照相成像法上，调色剂作为成像材料而被使用，例如，广泛使用这样一种调色剂，该调色剂包括调色剂颗粒以及外部添加到该调色剂颗粒的外部添加剂，所述调色剂颗粒含有粘结剂树脂和着色剂。

例如，专利文献1中公开了“一种满足关系式5≤B-A≤13的成像用调色剂，其中A和B在如下情况下获得，通过DSC测定得到吸热曲线，将40℃至75℃温度范围内的最高吸热峰的峰值温度设定为A，将该调色剂在40℃的恒温器中储存72小时之后，至少通过DSC测定得到吸热曲线，将40℃至75℃温度范围内的最高吸热峰的峰值温度设定为B”。

专利文献1公开了“关系式5≤B-A≤13由结晶聚酯树脂与非晶性树脂相容状态的比例所控制”。

[专利文献1]JP-A-2007-072333

发明内容

本发明的目的在于提供一种静电荷图像显影用调色剂，该调色剂包括含有非晶性树脂和结晶性树脂的调色剂颗粒，并且与满足表达式：0.9>a/b的情况不同，该调色剂可抑制调色剂以膜状附着现象(下面也被称为“调色剂成膜”)的发生，该现象在高温高湿环境下通过快速处理速度(记录介质的进给速度)成像时发生。

通过以下构成实现上述目的。

根据本发明的第一方面，提供了一种静电荷图像显影用调色剂，其包含：

含有非晶性树脂和结晶性树脂的调色剂颗粒，

其中，当将所述调色剂颗粒在50℃的温度和50％RH的湿度下加热三天，然后对其进行测量以确定加热前和加热后的调色剂颗粒的截面上的结晶性树脂的面积比时，结晶性树脂在加热前的调色剂颗粒的截面上的面积比a(％)和结晶性树脂在加热后的调色剂颗粒的截面上的面积比b(％)满足表达式：(1)：0.9≤a/b≤1.0。

根据本发明的第二方面，在根据第一方面的静电荷图像显影用调色剂中，所述调色剂颗粒包含光亮性颜料。

根据本发明的第三方面，在根据第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，在所述调色剂颗粒的截面上的包含结晶性树脂的岛部的数量(结晶性树脂的区域数)为每单位面积(1μm×μm)10至200。

根据本发明的第四方面，在根据第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所述非晶性树脂与所述结晶性树脂(非晶性树脂/结晶性树脂)的重量比为50/50至97/3。

根据本发明的第五方面，在根据第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所述非晶性树脂与所述结晶性树脂分别包含聚酯树脂。

根据本发明的第六方面，在根据第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所述非晶性树脂是脲改性聚酯树脂，并且

结晶性树脂是结晶聚酯树脂。

根据本发明的第七方面，在根据第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所述非晶性树脂的玻璃化转变温度为50℃至65℃，并且

所述结晶性树脂的熔融温度为60℃至85℃。

根据本发明的第八方面，在根据第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所述调色剂颗粒包含熔融温度为50℃至110℃的防粘剂。

根据本发明的第九方面，在根据第二方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所述光亮性颜料为铝。

根据本发明的第十方面，在根据第二方面所述的静电荷图像显影用调色剂中，所述所述光亮性颜料的长宽比为5至200。

根据本发明的第十一方面，提供了一种静电荷图像显影剂，其包含：

根据第一至第十方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂。

根据本发明的第十二方面，提供了一种调色剂盒，包括：

容纳有根据第一至第十方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂的容器，所述调色剂盒能够从成像装置上拆卸下来。

根据本发明的第十三方面，提供了一种处理盒，包括：

显影单元，其容纳有根据第十一方面所述的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件的表面的静电荷图像显影，从而形成调色剂图像，

其中所述处理盒能够从成像装置上拆卸下来。

根据本发明的第十四方面，提供了一种成像装置，包括：

图像保持部件；

充电单元，其对所述图像保持部件的表面进行充电；

静电荷图像形成单元，其在图像保持部件的带电表面上形成静电荷图像；

显影单元，其包括容纳有根据第十一方面所述的静电荷图像显影剂的容器，并且利用所述静电荷图像显影剂使形成于所述图像保持部件的表面上的静电荷图像显影，从而形成调色剂图像；

转印单元，其将形成于所述图像保持部件的表面上的调色剂图像转印至记录介质的表面上；以及

定影单元，其将已转印至所述记录介质的表面上的所述调色剂图像定影。

根据本发明的第十五方面，提供了一种成像方法，包括：

对图像保持部件的表面进行充电；

在所述图像保持部件的带电表面上形成静电荷图像；

利用根据第十一方面所述的静电荷图像显影剂将形成在所述图像保持部件的表面上的所述静电荷图像显影为调色剂图像；

将形成于所述图像保持部件的表面上的所述调色剂图像转印至记录介质的表面上；以及

将已转印至所述记录介质的表面上的所述调色剂图像定影。

根据本发明的第一至第十方面中的任一方面，提供了一种静电荷图像显影用调色剂，其包括含有非晶性树脂和结晶性树脂的调色剂颗粒，并且与满足表达式：0.9>a/b的情况相比，该调色剂可抑制调色剂成膜现象的发生，该现象在高温高湿环境中以快速处理速度(记录介质的进给速度)进行成像时发生。

根据本发明的第十一、十二、十三、十四或十五方面，提供了静电荷图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置或成像方法，其中提供了包括含有非晶性树脂和结晶性树脂的调色剂颗粒的静电荷图像显影用调色剂，并且与满足表达式：0.9>a/b的情况相比，该调色剂可抑制调色剂成膜现象的发生，该现象在高温高湿环境中以快速处理速度(记录介质的进给速度)进行成像时发生。

附图说明

基于以下附图对本发明示例性实施方案进行详细地说明，其中：

图1是示出了根据示例性实施方案的成像装置的一个结构示意图；以及

图2是示出了根据示例性实施方案的处理盒的一个结构示意图。

具体实施方式

下文将详细描述作为本发明的实例的示例性实施方案。

静电荷图像显影用调色剂

根据本示例性实施方案的静电荷图像显影用调色剂(以下也简称为“调色剂”)包括含有非晶性树脂和结晶性树脂的调色剂颗粒。当将调色剂颗粒在50℃的温度和50％RH的湿度下加热三天，然后对其进行测量，以确定加热前和加热后的调色剂颗粒的截面上的结晶性树脂的面积比时，结晶性树脂在加热前的调色剂颗粒的截面上的面积比a(％)和结晶性树脂在加热后的调色剂颗粒的截面上的面积比b(％)满足表达式：(1)：0.9≤a/b≤1.0。

结晶性树脂的面积比是指与非晶性树脂相分离且与通过用四氧化钌染色的非晶性树脂不同的结晶性树脂的面积比。

利用上述构成，根据示例性实施方案所的调色剂可抑制调色剂成膜(调色剂以膜状附着的现象)的发生，调色剂成膜在高温高湿环境中(例如，在温度为35℃，湿度为85％RH的环境中)，以快速处理速度(例如，记录介质的进给速度为445mm/秒以上时)成像时发生。

近年来，提高调色剂的低温定影性技术以降低调色剂图像定影时消耗的功率，从而达到关于节能的需求。作为这一项技术，公知的是调色剂颗粒中含非晶性树脂和结晶性树脂的调色剂。与此同时，从确保耐热性的观点出发，还公知的是形成这样一种结构(海岛结构)的技术，其中调色剂颗粒中非晶性树脂和结晶性树脂是适当地相分离的。

然而，即使非晶性树脂和结晶性树脂适当地相分离，如果非晶性树脂和结晶性树脂彼此相容，例如，当在高温高湿环境下(例如，在温度为35℃，湿度为85％RH的环境中)以快速处理速度(例如，记录介质的进给速度为445mm/秒以上时)成像时，则会发生以下现象(调色剂成膜)，其中调色剂附着在图像保持部件的表面，或者充电单元(例如，充电辊)、中间转印部件(例如，中间转印带)等的表面，从而具有膜状。如果发生调色剂成膜，则图像中会出现许多条纹状的图像缺陷。

如果在高温高湿环境下以快速处理速度成像，下述内容可以被考虑。加热或机械负荷集中地施加到图像保持部件表面的调色剂上，或充电单元(例如充电辊)的调色剂上、中间转印部件(例如中间带)等的表面上，由此，调色剂颗粒容易变形或损坏。与此不同的是另一种情况，即：在正常温度环境下(例如，在温度为22℃，湿度为55％RH的环境中)以一般处理速度成像时。因此，易于发生调色剂成膜现象。

因此，在根据示例性实施方案的调色剂中，调色剂颗粒中与非晶性树脂相分离的结晶性树脂的相分离量是很大的，并且结晶性树脂的相容量降低。也就是说，当调色剂颗粒在50℃的温度和50％RH的湿度下加热三天时，结晶性树脂在加热前的调色剂颗粒的截面上的面积比a(％)和结晶性树脂在加热后的调色剂颗粒的截面上的面积比b(％)满足表达式：(1)：0.9≤a/b≤1.0。

在此，如果调色剂颗粒在50℃的温度和50％RH的湿度下加热三天，在调色剂颗粒中非晶性树脂和结晶性树脂之间发生相分离，并且与非晶性树脂相容的结晶性树脂的量变为零或接近于零。如果相分离从相容的状态开始，则结晶性树脂在调色剂颗粒的截面上的面积比将会增加。

也就是说，结晶性树脂在加热前的调色剂颗粒的截面上的面积比a(％)和结晶性树脂在加热后的调色剂颗粒的截面上的面积比b(％)满足表达式：(1)：0.9≤a/b≤1.0意味着加热没有导致调色剂颗粒的截面上的结晶性树脂的面积比波动或波动小。这意味着在加热前调色剂颗粒中与非晶性树脂相分离的结晶性树脂的量很大，并且结晶性树脂的相容量为零或降低。表达式“a/b＝0”意味着调色剂颗粒中结晶性树脂的相容量为零。

由于在调色剂颗粒中与非晶性树脂相分离的结晶性树脂的量(即海岛结构中的岛部的量)较大，所以调色剂颗粒的韧性增加，并且调色剂颗粒不容易变形或损坏。可以认为这是由于构成海岛结构的岛部的结晶性树脂的填充剂效果提高。

也就是说，表达式(1)：“a/b”被设定为等于或大于0.9，从而形成大量的结晶性树脂处于与非晶性树脂相分离的状态(在海岛结构中设置有大量岛部的状态)。因此，通过结晶性树脂改善了填充剂效果。因此，即使在高温高湿环境下(例如，在温度为35℃，湿度为85％RH的环境中)以快速处理速度(例如，记录介质的进给速度为445mm/秒以上时)成像，并且集中地对图像保持构件表面上，或充电单元(例如充电辊)或中间转印构件(例如中间带)等的表面上的调色剂施加热或机械负荷，调色剂颗粒也不容易变形或损坏，而且抑制了调色剂成膜的发生。

如上所述，在根据示例性实施方案的调色剂中，据推测，在高温和高湿度环境中以快速处理速度成像时抑制了调色剂成膜的发生。

例如，即使将无机颗粒或玻璃化转变温度Tg高的有机颗粒内部添加到调色剂颗粒中，调色剂颗粒的韧性可通过填充剂效果而得到提高，但调色剂颗粒本身的熔融粘度增加。因此，如果以快速处理速度成像，调色剂颗粒在定影期间熔融的并且不会被切割。因此，会发生定影不良(图像的弯曲强度低下)。相反，在根据示例性实施方案的调色剂中，调色剂颗粒的韧性通过使用结晶树脂的填充剂效果而增加，所以难以发生定影不良，而且定影性也得到保证。

在根据示例性实施方案的调色剂中，满足表达式(1)：0.9≤a/b≤1.0。然而，从抑制调色剂成膜的观点出发，优选满足表达式(12)：0.92≤a/b≤1.0，更优选满足表达式(13)：0.94≤a/b≤1.0。

“a/b”可以通过形成调色剂颗粒后的冷却速度、退火处理的条件等来调节。

在此，将调色剂颗粒从25℃的温度和50％RH的湿度的环境加热至温度为50℃，湿度为50％RH的环境，然后将该温度保持三天。

以下述方式测量调色剂颗粒截面上的结晶性树脂的面积比：在调色剂颗粒的截面用钌染色的状态下，通过使用扫描电子显微镜(SEM)获得放大30,000倍的图像，观察调色剂颗粒的截面。

具体而言，将调色剂颗粒混合并包埋在环氧树脂中，然后使环氧树脂固化。用超切片装置(Leica公司生产的Ultracut UCT)切割所得到的固化物,由此制备厚度为80nm至130nm的薄样品。然后，将所得薄样品在30℃的干燥器中用四氧化钌染色3小时。通过超高分辨率场致发射型扫描电子显微镜获得(FE-SEM，S-4800由Hitachi High-TechnologiesCorporation制造)透射图像模式中染色薄样品的STEM观察图像。调色剂中的结晶性聚酯树脂和防粘剂基于对比度和形状彼此区分开。在SEM图像中，关于用钌染色的结晶性树脂，除了防粘剂以外的粘结剂树脂具有许多双键部分，因此为了与非晶性树脂、防粘剂等相对比，用四氧化钌染色。因此，防粘剂部分和防粘剂以外的树脂部分得以彼此区分。即，关于用钌染色，防粘剂是染色最轻微的区域，结晶性树脂(例如结晶性聚酯树脂)染色其次，非晶性树脂(例如非晶性聚酯树脂)染色最浓。调整对比度后，可以将防粘剂确定为观察为白色的区域，可以将非晶性树脂确定为观察为黑色的区域，结晶性树脂可以确定为观察为浅灰色的区域。分析被钌染色的结晶性树脂区域的图像，可计算结晶性树脂区域的面积与调色剂颗粒截面面积的百分比，将通过对100个调色剂颗粒进行该操作获得的百分比的平均值设定为结晶性树脂在调色剂颗粒截面上的面积比。

对于外部添加外部添加剂的调色剂颗粒的情况，将外部添加外部添加剂的调色剂颗粒设定为加热目标和测定结晶性树脂的面积比的目标。

在根据示例性实施方案的调色剂中，调色剂颗粒具有海岛结构，其包含非晶性树脂所在的海部和结晶性树脂所在的岛部。

从抑制调色剂成膜的观点出发，在调色剂颗粒的截面中，包含结晶性树脂的岛部(即结晶性树脂的区域)的区域直径优选为5nm-500nm，更优选为10nm-300nm。

测定结晶性树脂的岛部的区域直径(结晶性树脂所在的区域)，与测定结晶性树脂的面积比类似，以下述方式进行：在调色剂颗粒的截面被钌染色的情况下，通过使用扫描电子显微镜(SEM)获得放大30,000倍的图像，观察调色剂颗粒的截面。

也就是说，在得到的SEM图像中，测定用钌染色的结晶性树脂区域(结晶性树脂的区域)的长轴直径。长轴直径的测定是通过对一个调色剂颗粒的每个截面上的50个结晶树脂的区域进行测定的。将在100个调色剂颗粒上进行该操作获得的结晶性树脂区域的长轴直径的平均值设定为结晶性树脂的区域直径。

从抑制调色剂成膜的观点出发，在调色剂颗粒的截面中，包含结晶性树脂的岛部数量(即结晶性树脂的区域数)优选为每单位面积(1μm×1μm)10至200，更优选为20至100。

测定结晶性树脂的岛部数量(结晶性树脂的区域数)，与测定结晶性树脂的面积比类似，以下述方式进行：在调色剂颗粒的截面用钌染色的状态下，通过使用扫描电子显微镜(SEM)获得放大30,000倍的图像，观察调色剂颗粒的截面。

也就是说，在得到的SEM图像中，在一个调色剂颗粒的截面中，计数用钌染色的结晶性树脂的区域数(结晶性树脂的域)。该操作在100个调色剂颗粒上进行，并且将结晶性树脂的每单位面积(1μm×1μm)的区域数的平均值设定为结晶性树脂的区域数。

以下内容，将对根据示例性实施方案的调色剂进行详细说明。

根据示例性实施方案的调色剂(例如)包括调色剂颗粒和外部添加剂。

调色剂颗粒

调色剂颗粒包括粘结剂树脂。如果需要，调色剂颗粒可以进一步包括着色剂、防粘剂和其他添加剂。

粘结剂树脂

粘结剂树脂的实例包括非晶性树脂和结晶性树脂。

非晶性树脂与结晶性树脂(非晶性树脂/结晶性树脂)的重量比优选为50/50至97/3，更优选为70/30至93/7。

相对与调色剂颗粒的含量，全部粘结剂树脂的含量优选为40重量％至95重量％，更优选为50重量％至90重量％，进一步优选为60重量％至85重量％。

在此，在基于ASTMD 3418-8的差示扫描量热法(DSC)中，树脂的“结晶性”表明树脂有明确的吸热峰，而不是吸热量的阶梯式变化。具体而言，“结晶性”表明当以10(℃/分钟)的升温速率进行测定时，吸热峰的半值宽度在10℃以内。

树脂“非晶性”表明半值宽度大于10℃的情况，这是吸热量阶梯式变化的情况，或者说是没有明确的吸热峰的情况。

下面对非晶性树脂进行说明。

作为非晶性树脂，例如可以使用众所周知的非晶性树脂，如非晶性聚酯树脂、非晶性乙烯基树脂(例如苯乙烯丙烯酸树脂等)、环氧树脂、聚碳酸酯树脂和聚氨酯树脂等，从低温定影性和调色剂带电性的观点出发，在上述非晶性树脂中，优选非晶性聚酯树脂和非晶性乙烯基树脂(特别是苯乙烯丙烯酸树脂)，更优选非晶性聚酯树脂。

非晶性聚酯树脂的实例包括多元羧酸和多元醇的缩合聚合物。可以使用市售产品或合成产品作为非晶性聚酯树脂。

多元羧酸的实例包括脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸和癸二酸)、脂环族二羧酸(例如环己烷二羧酸)、芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和萘二甲酸)、这些酸的酸酐、或这些酸的低级烷基酯(例如具有1至5个碳原子)。在这些物质中，(例如)优选使用芳香族二羧酸作为多元羧酸。

作为多元羧酸，可以将具有交联结构或分支结构的三元以上的羧酸与二羧酸组合使用。三元以上的羧酸的实例包括偏苯三酸、均苯四酸、这些酸的酸酐、或者这些酸的低级烷基酯(例如具有1至5个碳原子)。

多元羧酸可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

多元醇的实例包括脂肪族二醇(例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和新戊二醇)、脂环族二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇和氢化双酚A)和芳香族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加成物和双酚A的环氧丙烷加成物)。其中，例如优选使用芳香族二醇和脂环族二醇，更优选使用芳香族二醇作为多元醇。

作为多元醇，可将具有交联结构或支链结构的三元以上的醇与二醇组合使用。三元以上的多元醇的实例包括甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。

多元醇可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

采用已知的制备方法制备非晶性聚酯树脂。其实例包括如下方法：在反应体系中于180℃至230℃的聚合温度下减压(如果需要)进行反应，同时除去在缩合过程中产生的水或醇。

在原料的单体在反应温度下不溶解或相容化的情况下，可以添加高沸点溶剂作为增溶剂以溶解单体。在这种情况下，在蒸馏掉增溶剂的同时进行缩聚反应。在使用相容性差的单体的情况下，相容性较差的单体可以预先与待与该单体缩聚的酸或醇缩合，然后再与主要成分缩聚。

在此，作为非晶性聚酯树脂，除了上述未改性的非晶性聚酯树脂之外，还可使用改性的非晶性聚酯树脂。改性的非晶性聚酯树脂是指其中存在除了酯键以外的键合基团的非晶性聚酯树脂，以及其中通过共价键或离子键结合有除聚酯树脂成分以外的树脂成分的聚酯树脂。作为改性非晶质聚酯树脂，(例如)可以使用末端改性的树脂，末端改性的树脂可以是包括通过使非晶性聚酯树脂和活性氢化合物之间的反应而改性的末端的树脂，而非晶性聚酯树脂是能够将与羧基或羟基反应的异氰酸酯基等官能团引入其末端的非晶性聚酯树脂。

作为改性的非晶性聚酯树脂，优选脲改性的非晶性聚酯树脂(以下也简称为“脲改性聚酯树脂”)。

作为脲改性聚酯树脂，脲改性的聚酯树脂通过含有异氰酸酯基的非晶性聚酯树脂(非晶性聚酯预聚物)和胺类化合物反应(交联反应和扩链反应的至少一个反应)获得。脲改性的聚酯树脂可以包括脲键和氨基甲酸酯键。

作为含有异氰酸酯基的非晶性聚酯预聚物，使用了通过进行多异氰酸酯化合物与具有活性氢的非晶性聚酯树脂的反应得到的非晶性预聚物，所述非晶性聚酯树脂是多元羧酸和多元醇的缩聚物。非晶性聚酯树脂中含活性氢基团的实例包括羟基(醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基和巯基，其中优选醇羟基。

作为包含异氰酸酯基的非晶性聚酯预聚物的多元羧酸和多元醇，使用与非晶性聚酯树脂部分中描述的多元羧酸和多元醇相同的化合物。

多价异氰酸酯化合物的实例包括脂肪族多异氰酸酯(四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或己酸2,6-二异氰酸酯基甲酯)、脂环族多异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯或环己基甲烷二异氰酸酯)、芳香族二异氰酸酯(苯亚甲基二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯)、芳香族脂肪族二异氰酸酯(α,α,α',α'-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯)、异氰脲酸酯以及通过如苯酚衍生物，肟或己内酰胺等封端剂封闭多异氰酸酯而获得的组分。

多价异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

作为异氰酸酯基团[NCO]和包含羟基的非晶性聚酯预聚物的羟基[OH]的当量比[NCO]/[OH]，多价异氰酸酯化合物的比例优选为1/1至5/1，更优选为1.2/1至4/1，进一步优选为1.5/1至2.5/1。

在含有异氰酸酯基团的非晶性聚酯预聚物中，相对于全部包含异氰酸酯基团的非晶性聚酯预聚物的含量，多价异氰酸酯化合物的成分含量优选为0.5重量％至40重量％，更优选为1重量％至30重量％，进一步优选为优选为2重量％至20重量％。

每一分子含有异氰酸酯基团的非晶性聚酯预聚物所含的异氰酸酯基团的数量的优选为平均等于或大于1，更优选为平均1.5至3，进一步优选为平均1.8至2.5。

与异氰酸酯基团的非晶性聚酯预聚物反应的胺化合物的实例包括二胺、三元以上多胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸和通过封闭这些氨基获得的化合物。

二胺的实例包括芳香族二胺(苯二胺、二乙基甲苯二胺或4,4'-二氨基二苯基甲烷)、脂环族二胺(4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷或异佛尔酮二胺)和脂肪族二胺(乙二胺、四亚甲基二胺或六亚甲基二胺)。

三元或更高元多胺的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。

氨基醇的实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。

氨基硫醇的实例包括氨乙基硫醇和氨丙基硫醇。

氨基酸的实例包括氨基丙酸和氨基己酸。

通过封闭这些氨基获得的化合物包括由胺化合物(例如二胺、三元或更高元多胺、氨基醇、氨基硫醇、或氨基酸)和酮化合物(丙酮、甲乙酮或甲基异丁基酮)得到的酮亚胺化合物和噁唑啉化合物。

在这些胺类化合物中，优选酮亚胺化合物。

胺类化合物可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

脲改性的聚酯树脂可以是其中使用终止交联反应和扩链反应的至少一种反应的终止剂(下文中，也称为“交联/扩链反应终止剂”)，通过调节包含异氰酸酯基团的非晶性聚酯树脂(非晶性聚酯预聚物)与胺化合物之间的反应(交联反应和扩链反应的至少一种反应)来调节反应后分子量的聚酯树脂。

交联/扩链反应终止剂的实例包括一元胺(二乙胺、二丁胺、丁胺或月桂胺)和通过封闭氨基得到的成分(酮亚胺化合物)。

作为包含异氰酸酯基团的非晶性聚酯预聚物的异氰酸酯基团[NCO]与胺的氨基[NHx]的当量比[NCO]/[NHx]，所述胺化合物的比例优选为1/2至2/1，更优选为1/1.5至1.5/1，还更优选为1/1.2至1.2/1。

作为脲改性的聚酯树脂，脲改性的聚酯树脂可以通过含有异氰酸酯基的聚酯树脂(以下称为“聚酯预聚物”)和胺化合物之间进行反应(交联反应和扩链反应中的至少一个反应)得到。脲改性的聚酯树脂可以包括脲键和氨基甲酸酯键。

含有活泼氢基团的聚酯和多元异氰酸酯化合物之间的反应物可以用作聚酯预聚物。含活泼氢基团的实例包括羟基(醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基和巯基，其中优选醇羟基。多价异氰酸酯化合物的实例包括脂肪族多异氰酸酯(四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或己酸2,6-二异氰酸酯基甲酯)、脂环族多异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯或环己基甲烷二异氰酸酯)、芳香族二异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯)、芳香族脂肪族二异氰酸酯(α,α,α',α'-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯)、异氰脲酸酯以及用诸如苯酚衍生物、肟、或己内酰胺等封端剂封闭多异氰酸酯而获得的组分。多价异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

相对于全部聚酯预聚物的含量，来自聚酯预聚物的多价异氰酸酯化合物的组分的含量优选为0.5重量％至40重量％，更优选为1重量％至30重量％，进一步优选为2重量％至20重量％。每一分子聚酯预聚物所含的异氰酸酯基的平均数目优选为等于或大于1，更优选为1.5至3，进一步优选为1.8至2.5。

与聚酯预聚物反应的胺类化合物的实例包括二胺、三元或更高元的多胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸和通过封闭这些胺类化合物的氨基而获得的化合物。

二胺的实例包括芳香族二胺(苯二胺、二乙基甲苯二胺或4,4'-二氨基二苯基甲烷)；脂环族二胺(4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷或异佛尔酮二胺)；脂肪族二胺(乙二胺、四亚甲基二胺或六亚甲基二胺)。三元或更高元的多胺的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。氨基醇的实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。氨基硫醇的实例包括氨乙基硫醇和氨丙基硫醇。氨基酸的实例包括氨基丙酸和氨基己酸。

通过封闭胺类化合物的氨基获得的化合物的实例包括衍生自胺化合物和酮化合物(丙酮、甲乙酮或甲基异丁基酮)的酮亚胺化合物和噁唑啉化合物。

作为胺类化合物，优选酮亚胺类化合物。胺类化合物可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

脲改性的聚酯树脂可以是其中使用终止交联反应和扩链反应的至少一种反应的终止剂(下文中，也称为“交联/扩链反应终止剂”)，通过调节聚酯预聚物与胺化合物之间的反应来调节反应后分子量的树脂。交联/扩链反应终止剂的实例包括一元胺(二乙胺、二丁胺、丁胺或月桂胺)和通过封闭一元胺的氨基而得到的化合物(酮亚胺化合物)。

下面对非晶性树脂的特性进行详细说明。

非晶性树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃至80℃，更优选为50℃至65℃。

玻璃化转变温度是从根据通过差式扫描量热法(DSC)得到的DSC曲线而获得的。更具体而言，玻璃化转变温度是根据JIS K7121-1987“Testing methods for transitiontemperatures of plastics(塑料转变温度的测定方法)”中的获得玻璃化转变温度的方法中所描述的“Extrapolated glass transition onset temperature(外推玻璃化转变起始温度)”来获得的。

非晶性树脂的重均分子量(Mw)优选为5,000至1,000,000，更优选为7,000至500,000。

非晶性树脂的数均分子量(Mn)优选为2,000至100,000。

非晶性树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5至100，更优选为2至60。

重均分子量和数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。通过GPC的分子量测量是使用由Tosoh Corporation制造的GPC·HLC-8120GPC作为测量装置，并使用由TosohCorporation制造的柱子TSK gel SUPER HM-M(15cm)以及THF溶剂进行的。

通过使用由上述测量结果的单分散聚苯乙烯标准样品绘制的分子量校准曲线来计算重均分子量和数均分子量。

下面对结晶性树脂进行详细说明。

作为结晶性树脂，使用已知的结晶性树脂，如结晶性聚酯树脂和结晶性乙烯基树脂(例如，聚亚烷基树脂或长链烷基(甲基)丙烯酸酯树脂)。其中，从调色剂的机械韧性和低温定影性的观点出发，优选结晶性聚酯树脂。

结晶性聚酯树脂的实例包括多元羧酸和多元醇的缩聚物。市售产品或合成产品均可用作结晶性聚酯树脂。

在此，从易于形成晶体结构的观点出发，作为结晶性聚酯树脂，通过使用具有直链脂肪族基团的聚合性单体而不是具有芳香族基团的聚合性单体而得到的缩聚物是优选的。

多元羧酸的实例包括脂肪族二羧酸(例如，草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-四癸烷二羧酸和1,18-十八烷二羧酸)、芳香族二羧酸(例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸)，其酸酐，或其低级烷基酯(具有(例如)1至5个碳原子)。

作为多元羧酸，可以将具有交联结构或支化结构的三元或更高元羧酸与二元羧酸组合使用。三价羧酸的实例包括芳香族羧酸(例如，1,2,3-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸和1,2,4-萘三羧酸)，其酸酐，或其低级烷基酯(具有(例如)1至5个碳原子)。

作为多元羧酸，具有磺酸基的二羧酸和具有烯属双键的二羧酸可以与上述二羧酸组合使用。

多元羧酸可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

多元醇的实例包括脂肪族二醇(例如，主链部分具有7至20个碳原子的线性脂肪族二醇)。脂肪族二醇的实例包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-三癸二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,14-二十烷二醇。其中，作为脂肪族二醇优选1,8-辛二醇、1,9-壬二醇和1,10-癸二醇。

作为多元醇，可将具有交联结构或分支结构的三元以上的多元醇和二元醇一起组合使用。三元以上的多元醇的实例包括甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。

多元醇可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

这里，在多元醇中，脂肪族二醇的含量优选为80mol％以上，更优选为90mol％以上。

以与非晶性聚酯树脂相同的方式应用已知的制备方法来制备结晶性聚酯树脂。

下面对结晶性树脂的特性进行详细说明。

结晶性树脂的熔融温度优选为50℃至100℃，更优选为55℃至90℃，进一步优选为60℃至85℃。

熔融温度是通过利用JIS K-7121-1987的“塑料的转变温度的测量方法”中获得熔融温度的方法中所描述的“融化峰值温度”，由差示扫描量热法(DSC)得到的DSC曲线来确定的。

结晶性树脂的重均分子量(Mw)优选为6,000至35,000。

着色剂

着色剂的实例包括各种颜料，如炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、士林黄、喹啉黄、颜料黄、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、伍尔坎橙、万赤洋红、永久红、亮胭脂红3B、亮胭脂红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索红、若丹明B色淀、色淀红C、颜料红、孟加拉玫瑰红、苯胺蓝、群青蓝、铜油蓝、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿和孔雀石绿草酸盐；或各种染料，如吖啶型染料、呫吨型染料、偶氮型染料、苯醌型染料、吖嗪型染料、蒽醌型染料、硫靛型染料、二噁嗪型染料、噻嗪型染料、偶氮甲碱型染料、靛青型染料、酞菁型染料、苯胺黑型染料、聚甲川型染料、三苯甲烷型染料、二苯甲烷型染料以及噻唑型染料。

着色剂可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

作为着色剂，可根据需要使用经表面处理的着色剂，着色剂可以与分散剂组合使用。多种着色剂可以组合使用。

相对于调色剂颗粒的总量，着色剂的含量(例如)优选为1重量％至30重量％，更优选3重量％至15重量％。

防粘剂

防粘剂的实例包括：烃蜡；天然蜡，例如巴西棕榈蜡、米糠蜡和小烛树蜡；合成蜡或矿物/石油蜡，例如褐煤蜡；以及酯蜡，例如脂肪酸酯和褐煤酸酯。防粘剂并不限于此。

防粘剂的熔融温度优选为50℃至110℃，更优选为60℃至100℃。

熔融温度是通过利用JIS K-7121-1987的“塑料的转变温度的测量方法”中获得熔融温度的方法中所描述的“融化峰值温度”，由差示扫描量热法(DSC)得到的DSC曲线来确定的。

相对于调色剂颗粒的总量，防粘剂的含量(例如)优选为1重量％至20重量％，更优选为5重量％至15重量％。

其他添加剂

其他添加剂的实例包括已知添加剂，例如磁性材料、电荷控制剂和无机颗粒。调色剂颗粒中含有这些添加剂作为内部添加剂。

调色剂颗粒的性质

调色剂颗粒可以为具有单层结构的调色剂颗粒，或者可以为具有所谓的核/壳结构的调色剂颗粒，该核/壳结构是由核(核颗粒)和包覆在所述核上的覆层(壳层)构成的。

这里，具有核/壳结构的调色剂颗粒是指由(例如)包含粘结剂树脂和根据需要的其他添加剂(如着色剂和防粘剂)的核以及包含粘结剂树脂的覆层构成。

调色剂颗粒的体均粒径(D50v)优选为2μm至10μm，更优选为4μm至8μm。

使用COULTER MULTISIZER II(由Beckman Coulter公司制造)、并使用ISOTON-II(由Beckman Coulter公司制造)作为电解液来测量调色剂颗粒的各种平均粒径和各种粒度分布指数。

在测量中，将0.5mg至50mg的测量样品添加到作为分散剂的2ml 5％的表面活性剂(优选为烷基苯磺酸钠)的水溶液中。将所得材料添加到100ml至150ml的电解液中。

使用超声波分散器将悬浮有样品的电解液分散处理1分钟，通过COULTERMULTISIZER II并利用孔径为100μm的孔，对粒径为2μm至60μm的颗粒的粒径分布进行测量。对50,000个颗粒进行取样。

相对于基于所测得的粒径分布而划分的粒径范围(通道)，从最小直径一侧开始绘制体积累积分布和数量累积分布。将累积百分数为16％时的粒径定义为体均粒径D16v和数均粒径D16p，将累积百分数为50％时的粒径定义为体均粒径D50v和数均粒径D50p。此外，将累积百分数为84％时的粒径定义为体均粒径D84v和数均粒径D84p。

通过使用这些数值，以(D_84v/D_16v)^1/2计算体均粒径分布指数(GSDv)，并且以(D_84p/D_16p ^)1/2计算数均粒径分布指数(GSDp)。

调色剂颗粒的平均圆形度优选为0.94至1.00，更优选为0.95至0.98。

调色剂颗粒的平均圆形度的表达式为：(等效圆直径的周长)/(周长)[(具有与颗粒图像相同的投影面积的圆的周长)/(颗粒投影图像的周长)]。具体而言，其平均圆形度是使用以下方法测量的值。

首先，吸入并收集作为测定对象的调色剂颗粒，以形成平坦流，即时执行频闪发光以获得作为静止图像的颗粒图像，并且使用进行颗粒图像的图像分析的流动型颗粒图像分析装置(由Sysmex公司制造的FPIA-2100)确定平均圆形度。当确定平均圆形度时，采样3,500个颗粒。

在调色剂包括外部添加剂的情况下，将作为测量对象的调色剂(显影剂)分散在包含表面活性剂的水中，然后进行超声波处理以获得除去外部添加剂的调色剂颗粒。

光亮性调色剂颗粒

在此，调色剂颗粒可以是包含光亮性颜料的光亮性调色剂颗粒。如果需要，除了光亮性颜料之外，光亮性调色剂颗粒可以进一步包括着色剂。

关于与调色剂颗粒相同的光亮性调剂颗粒的组分和特性，将省略其描述。

光亮性颜料

光亮性颜料的实例包括可赋予如金属光泽等光亮性的颜料(光亮性颜料)。光亮性颜料的具体实例包括铝(铝单质金属)、黄铜、青铜、镍、不锈钢、锌等金属粉末；被覆有氧化钛、黄色氧化铁等的云母；被覆的薄无机结晶基质，如硫酸钡、层状硅酸盐和层状铝；单晶板状氧化钛；碱性碳酸盐；氯氧化铋；天然鸟嘌呤；薄玻璃粉末和沉积有金属的薄玻璃粉末。对于光亮性颜料没有特别的限制，只要其具有光泽度即可。

在光亮性颜料中，特别是从镜面反射强度的观点出发，优选金属粉末。在金属粉末中，最优选铝。在上述填充剂效果中，铝具有高的光亮性和高的成膜效果。

光亮性颜料的形状优选为扁平状(鳞片状)。

光亮性颜料的长轴方向的平均长度优选为1μm至30μm，更优选为3μm至20μm，进一步优选为5μm至15μm。

光亮性颜料在厚度方向上的平均长度为1时的长轴方向的平均长度的比率(长宽比)优选为5至200，更优选为10至100，进一步优选为30至70。

光亮性颜料的平均长度和长宽比各自通过以下方法测量。通过使用扫描型电子显微镜(由Hitachi高科技公司制造的S-4800)进行测定，以(300至100,000的)放大倍数拍摄颜料颗粒的图像。测量长轴方向上的各颗粒的长度及厚度方向的长度，在获得的颜料颗粒的图像形成二维图像的状态下，计算出光亮性颜料在长轴方向上的平均长度和长宽比。

相对于100重量份的调色剂颗粒，光亮性颜料的含量优选为1重量份至50重量份，更优选为15重量份至25重量份。

光亮性调色剂颗粒的特性

光亮性

光亮性调色剂颗粒的“光亮性”表明当通过视觉识别由包含光亮性调剂颗粒的调色剂(以下也称为“光亮性调色剂”)形成的图像时，提供如金属光泽的光泽度。

具体而言，在光亮性调色剂中形成实心图像的情况下，通过测角光度计对所述图像照射入射角为-45°的入射光时测定的受光角为+30°处的反射率X与受光角为-30°处的反射率Y之间的比值(X/Y)优选为2至100。

比值(X/Y)等于或大于2表示对于入射侧入射的一侧的相反侧(正角侧)的反射比对于入射侧入射的一侧(负角侧)的反射大，也就是说，可以抑制入射光的不规则反射。在各种方向上发生反射入射光的不规则反射的情况下，如果反射光被视觉识别，则认为颜色看起来暗。因此，在比值(X/Y)小于2的情况下，即使反射光被视觉识别，也可能不能识别光泽，并且光亮性可能会降低。

如果比值(X/Y)大于100，则允许视觉识别反射光的视角太窄，镜面反射光分量大。因此，根据观察角度，基本上只能看到黑色。

从图像的光亮性和光亮性调色剂颗粒的制备性质来看，比值(X/Y)更优选为4至50，进一步优选为6至20，特别优选为8至15。

通过测角光度计测量比值(X/Y)

在此，首先，对入射角和受光角进行说明。当通过测角光度计进行测量时，将入射角度设定为-45°。这这是因为，这对光泽度范围宽的图像而言测量灵敏度高。

将受光角设置为-30°和+30°的原因是，当评价具有光亮感的图像和不具有光光亮的图像时，测量灵敏度最高。

接着，对比值(X/Y)的测定方法进行说明。

入射角为-45°的入射光入射到待测量的图像(光亮性画像)，且受光角为+30°处的反射率X和受光角为-30°处的反射率Y通过使用分光测角色差计GC5000L(由NipponDenshoku Industries Co.，Ltd制造)作为测角光度计测量。在波长在400nm至700nm的范围内以20nm的间隔测定反射率X和反射率Y。获得各波长的反射率的平均值。由测量结果计算出比值(X/Y)。

从满足上述比值(X/Y)的观点出发，光亮性调色剂颗粒优选满足下述(1)和(2)的要求。

(1)光亮性调色剂颗粒的平均当量圆直径D大于平均最大厚度C。

(2)在观察光亮性调色剂颗粒在厚度方向上的截面的情况下，其中该光亮性调剂颗粒的截面的长轴方向与光亮性调色剂颗粒的长轴方向之间的角度在-30°至+30°的范围内的光亮性颜料占全部观察到的光亮性颜料的百分比为60％以上。

考虑下述内容。如果光亮性调色剂颗粒是厚的，但是具有等效圆直径长的扁平形状，则在形成图像的定影过程中，定影期间的压力导致片状光亮性调剂颗粒具有扁平状表面，这与记录介质的表面相对。

因此，可以认为在光亮性调色剂颗粒中包含的扁平状光亮性颜料中，满足要求(在(2)中所述)的“光亮性调色剂颗粒的截面的长轴方向和光亮性颜料的长轴方向在-30°至+30°的范围内”的光亮性颜料被布置成与记录介质的表面相对的面积最大的表面侧。在以这种方式形成的图像被照射的情况下，认为导致相对于入射光的不规则反射的光亮性颜料的百分比减小，因此上述比值(X/Y)得以实现。

光亮性调色剂颗粒的平均最大厚度C和平均当量圆直径D

优选的是光亮性调色剂颗粒为扁平的且具有大于平均最大厚度C的平均当量圆直径D。平均最大厚度C和平均当量圆直径D之比(C/D)更优选在0.001至0.500的范围内，进一步优选在0.010至0.200的范围内，特别优选在0.050至0.100的范围内。

比值(C/D)等于或大于0.001，由此可以确保调色剂的刚性，并且抑制成像时由于应力导致的断裂。此外，还可抑制由于曝光颜料引起的充电劣化，以及由于充电劣化而发生的雾化。比值(C/D)等于或小于0.500，由此可得到优异的光亮性。

通过下述方法测量光亮性调色剂颗粒的平均最大厚度C和平均当量圆直径D。

将光亮性调色剂颗粒放置在光滑的表面上，施加振动，以使光亮性调色剂颗粒均匀分散。1,000个光亮性调色剂颗粒通过放大倍数为1,000的彩色激光显微镜“VK-9700”(由Keyence公司制造)放大，然后测量光亮性调色剂颗粒中的最大厚度C和从顶部观察表面的当量圆直径D。获得测量值的算术平均值，由此计算出平均最大厚度C和平均当量圆直径D。

光亮性调色剂颗粒的截面长轴方向与光亮性颜料的长轴方向之间的角度

在观察光亮性调色剂颗粒的厚度方向的截面的情况下，其中该光亮性调剂颗粒的截面的长轴方向与光亮性调色剂颗粒的长轴方向之间的角度在-30°至+30°的范围内的光亮性颜料占全部观察到的光亮性颜料的百分比(个数基准)优选为60％以上。该百分比进一步优选为70％至95％，特别优选为80％至90％。

该百分比为60％以上，由此可得到优异的光亮性。

在此，将说明光亮性调色剂颗粒的截面的观察方法。

通过使用双酚A型液态环氧树脂和固化剂包埋光亮性调色剂颗粒，从而制备切削用样品。然后，通过采用了金刚石刀的切削机例如超切片装置(UltracutUCT，由LeicaCorporation制造)将切削样品在-100℃下切削，由此制备观察样品。观察样品通过超高分辨率场致发射型扫描电子显微镜(Hitachi High-Technologies Corporation制造，S-4800)在放大倍率下观察，其中在一个视野中观察到约1至10个光亮性调剂颗粒。

具体而言，观察到光亮性调色剂颗粒(光亮性调色剂颗粒在厚度方向上的截面)的截面。关于100个观察到的光亮性调色剂颗粒，对光亮性调剂颗粒截面长轴方向与光亮性颜料的长轴方向之间的角度在-30°至+30°范围内的光亮性颜料进行计数，并计算百分比。通过使用例如由Mitani Corporation制造的图像分析软件(Win ROOF)或通过使用观察图像的输出样本和分度器来进行计数。

“光亮性调颗粒的截面长轴方向”表示其中平均当量圆直径D长于平均最大厚度C的与上述辉光调色剂颗粒的厚度方向正交的方向”。“光亮性颜料的长轴方向”表示光亮性颜料的长度方向。

光亮性调色剂颗粒的体均粒径

光亮性调剂颗粒的体均粒径优选为1μm至30μm，更优选为3μm至20μm。

外部添加剂

作为其他外部添加剂，可使用无机颗粒。无机颗粒的实例包括SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、CeO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO·SiO₂、K₂O·(TiO₂)n、Al₂O₃·2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄和MgSO₄。

作为外部添加剂的无机颗粒的表面可以使用疏水剂表面处理。例如，通过将无机颗粒浸渍在疏水剂中来进行利用疏水剂的处理。对疏水剂没有特别的限制，其实例包括硅烷偶联剂、硅油、钛酸酯偶联剂和铝偶联剂。这些可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

通常来说，相对于100重量份的无机颗粒，疏水剂的量(例如)为1重量份至10重量份。

外部添加剂的实例还包括树脂颗粒(诸如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和三聚氰胺树脂颗粒之类的树脂)以及清洁用助剂(例如，以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸的金属盐和氟类聚合物颗粒)。

相对于调色剂颗粒的量，该外部添加剂的外部添加量(例如)优选为0.01重量％至5重量％，且更优选为0.01重量％至2.0重量％。

调色剂制备方法

接下来对根据本示例性实施方案的调色剂制备方法进行说明。

在制备调色剂颗粒之后，以外部添加的方式向调色剂颗粒中加入外部添加剂，从而获得根据本示例性实施方案的调色剂。

调色剂颗粒可以采用干式制法(例如，捏合粉碎法)和湿式制法(例如，聚集凝结法、悬浮聚合法和溶解悬浮法)中任意一者制得。调色剂颗粒的制备方法并不限于这些制备方法，可采用已知的制备方法。

首先，将描述使用聚集凝结法的调色剂颗粒的制备方法。

调色剂颗粒是通过如下工序获得的：制备树脂颗粒分散液(其中分散有作为粘结剂树脂的树脂颗粒)的工序(树脂颗粒分散液制备工序)；使树脂颗粒分散液(根据需要，在与其他颗粒分散液混合之后的分散液)中的树脂颗粒(以及根据需要的其他颗粒)聚集，以形成聚集颗粒的工序(聚集颗粒形成工序)；以及加热其中分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液从而使聚集颗粒凝结，以形成调色剂颗粒的工序(聚集凝结工序)。

在此，作为树脂颗粒分散液，使用其中分散有非晶性树脂颗粒的非晶性树脂颗粒分散液和其中分散有结晶性树脂颗粒的结晶性树脂颗粒分散液。作为树脂颗粒分散液，也可以使用其中分散有包含非晶性树脂和结晶性树脂的树脂颗粒的非晶性树脂颗粒分散液。

下面将对各工序进行详细说明。

在以下说明中，将描述获得包含着色剂和防粘剂的调色剂颗粒的方法，但是仅根据需要时才使用着色剂和防粘剂。也可使用除了着色剂和防粘剂以外的其他添加剂。

树脂颗粒分散液制备工序

首先，例如，与分散有作为粘结剂树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液一起，制备了分散有着色剂颗粒分散液以及分散有防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液。

例如，通过利用表面活性剂将树脂颗粒分散在分散介质中，从而制备了树脂颗粒分散液。

用于树脂颗粒分散液的分散介质的实例包括水性介质。

水性介质的实实例包括水(如蒸馏水和离子交换水)以及醇类。可以单独使用这些水性介质，或者两种或更多种组合使用。

表面活性剂的实例包括：阴离子表面活性剂，如硫酸酯盐、磺酸盐、磷酸酯和皂类；阳离子表面活性剂，如胺盐和季铵盐；以及非离子表面活性剂，如聚乙二醇、烷基苯酚环氧乙烷加合物和多元醇。其中，尤其使用阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。非离子表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂组合使用。

可以单独使用一种表面活性剂，或者将两种以上组合使用。

关于树脂颗粒分散液，作为将树脂颗粒分散在分散介质中的方法，可以列举使用(例如)旋转剪切式匀化器、或者具有介质的球磨机、砂磨机或DYNO磨的常规分散方法。根据树脂颗粒的种类，可以采用(例如)相反转乳化法使树脂颗粒分散在树脂颗粒分散液中。

相反转乳化法包括：将待分散的树脂溶解在树脂可溶于其中的疏水性有机溶剂中；向有机连续相(O相)中加碱进行中和；通过加入水性介质(W相)以使树脂由W/O转变为O/W(所谓的相反转)以形成不连续相，从而将树脂以颗粒状分散在水性介质中。

分散于树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体均粒径优选为(例如)0.01μm至1μm，更优选为0.08μm至0.8μm，甚至更优选为0.1μm至0.6μm。

关于树脂颗粒的体均粒径，由激光衍射式粒度分布测定装置(例如，Horiba,Ltd.制造的LA-700)进行测量得到粒径分布，对于利用该粒径分布而划分的粒径范围(通道)，从最小直径一侧开始绘制体积累积分布，并且将相对于全部颗粒的累积百分比达到50％时的粒径测定为体均粒径D50v。其他分散液中的颗粒的体均粒径也以同样方式测定。

包含在树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的含量(例如)优选为5重量％至50重量％，更优选为10重量％至40重量％。

例如，按照与树脂颗粒分散液的情况中相同的方式，还制备了着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液。即，在体均粒径、分散介质、分散方法和颗粒含量方面，树脂颗粒分散液中的颗粒与分散在着色剂颗粒分散液中的着色剂颗粒以及分散在防粘剂颗粒分散液中的防粘剂颗粒是相同的。

聚集颗粒形成工序

接下来，将树脂颗粒分散液与着色剂颗粒分散液和防粘剂分散液混合在一起。

在混合分散液中，树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒异相聚集，由此形成聚集颗粒，该聚集颗粒的直径接近目标调色剂颗粒的直径并且包含树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒。

具体而言，例如，将聚集剂加入到混合分散液中，将混合分散液的pH值调节为酸性(例如，pH值为2至5)。根据需要，加入分散稳定剂。然后，在树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度(具体而言，例如，从比树脂颗粒的玻璃化转变温度低30℃的温度至比树脂颗粒的玻璃化转变温度低10℃的温度)下加热该混合分散液，以使分散在混合分散液中的颗粒聚集，从而形成聚集颗粒。

在聚集颗粒形成工序中，例如，可以在室温(例如25℃)下，在用旋转剪切型均化器搅拌所述混合分散液的条件下加入聚集剂，并且将混合分散液的pH值调节至酸性(例如pH值为2至5)并根据需要加入分散稳定剂，然后可以进行加热。

聚集剂的实例包括极性与用作添加至混合分散液中的分散剂的表面活性剂的极性相反的表面活性剂、无机金属盐以及二价或更高价的金属络合物。尤其是，当使用金属络合物作为聚集剂时，表面活性剂的用量降低并且带电特性得以提高。

根据需要，可使用添加剂以与聚集剂的金属离子形成络合物或类似的键。优选使用螯合剂作为添加剂。

无机金属盐的实例包括：金属盐，例如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝和硫酸铝；以及无机金属盐聚合物，如聚氯化铝、聚氢氧化铝以及多硫化钙等。

作为螯合剂，可使用水溶性螯合剂。螯合剂的实例包括：酒石酸、柠檬酸和葡萄糖酸之类的羟基羧酸，亚氨基二乙酸(IDA)，次氮基三乙酸(NTA)和乙二胺四乙酸(EDTA)。

相对于100重量份的树脂颗粒，所述螯合剂的添加量(例如)优选在0.01重量份至5.0重量份的范围内，更优选在0.1重量份至小于3.0重量份的范围内。

凝结工序

接下来，在(例如)等于或高于树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度(例如，比树脂颗粒的玻璃化转变温度高10℃至30℃的温度)下加热其中分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液，从而使聚集颗粒凝结并形成调色剂颗粒。

通过进行上述工序，获得了调色剂颗粒。

在获得其中分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液后，可通过如下工序制备调色剂颗粒：进一步将该聚集颗粒分散液与其中分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液混合以进行聚集，使得树脂颗粒进一步附着在聚集颗粒的表面上，从而形成第二聚集颗粒；以及，对其中分散有第二聚集颗粒的第二聚集颗粒分散液加热，以使第二聚集颗粒聚集和凝结，从而形成具有核/壳结构的调色剂颗粒。

在此，附着在聚集颗粒表面的树脂颗粒可以是非晶性树脂颗粒。

在聚集凝结工序完成后，通过对在溶液中形成的调色剂颗粒进行周知的清洗工序、固-液分离工序和干燥工序以得到干燥的调色剂颗粒。

在洗涤工序中，从带电性能的观点出发，优选使用用离子交换水充分地进行置换清洗。另外，对固液分离工序虽然没有特别的限制，但是从生产性的观点来看，可以进行抽滤、压滤等。干燥工序的方法虽然也没有特别的限制，但是从生产性的观点来看，可以进行冷冻干燥、气流干燥、流化干燥、振动型流化干燥等。

接下来，将描述制备包含脲改性的聚酯树脂(脲改性的非晶性聚酯树脂)的调色剂颗粒的情况。

可以通过下述的溶解和悬浮法获得包含脲改性的聚酯树脂的调色剂颗粒。以下将对获得包含脲改性的聚酯树脂(脲改性的非晶性聚酯树脂)和未改性的结晶性聚酯树脂作为粘结剂树脂的调色剂颗粒的方法进行说明，但是调色剂颗粒可以包括未改性的非晶性聚酯树脂作为粘结剂树脂。以下将对获得包括着色剂和脱模剂的调色剂颗粒的方法进行说明，但是根据需要，调色剂颗粒中可以包含作为组分的着色剂和防粘剂。

油相溶液制备工序

制备通过使调色剂颗粒材料在有机溶剂中溶解或分散而获得的油相溶液(油相溶液制备工序)，该调色剂颗粒材料包含未改性的结晶性聚酯树脂(以下也简称为“结晶性聚酯树脂”)、含异氰酸酯基的非晶性聚酯预聚物、胺化合物、着色剂和防粘剂。该油相溶液制备工序是使调色剂颗粒材料在有机溶剂中溶解或分散，从而获得调色剂材料混合液的步骤。

通过以下方法制备油相溶液：如1)通过使调色剂颗粒一并溶解或分散在有机溶剂中，从而制备油相溶液的方法，2)通过预先捏合调色剂颗粒并使捏合材料在溶解或分散在有机溶剂中，从而制备油相溶液的方法，3)将结晶性聚酯树脂、含异氰酸酯基的非晶性聚酯预聚物和胺化合物溶解在有机溶剂中，并使着色剂、防粘剂分散于有机溶剂中，从而制备油相溶液的方法，4)通过使着色剂和防粘剂分散于有机溶剂中，并将结晶性聚酯树脂、含异氰酸酯基的非晶性聚酯预聚物和胺化合物溶解在有机溶剂中，从而制备油相溶液的方法，5)通过使除了含异氰酸酯基的非晶性聚酯预聚物和胺化合物之外的调色剂颗粒材料(结晶性聚酯树脂、着色剂和防粘剂)溶解或分散于有机溶剂中，并且使含异氰酸酯基的非晶性聚酯预聚物和胺化合物溶解于有机溶剂中，从而制备油相溶液的方法，或者6)通过使除了含异氰酸酯基的非晶性聚酯预聚物或胺化合物之外的调色剂颗粒材料(结晶性聚酯树脂、着色剂和防粘剂)溶解或分散于有机溶剂中，并且使含异氰酸酯基的非晶性聚酯预聚物或胺化合物溶解于有机溶剂中，从而制备油相溶液的方法。制备油相溶液的方法不限于上述方法。

油相溶液的有机溶剂的实例包括酯溶剂如乙酸甲酯或乙酸乙酯；酮溶剂如甲乙酮或甲基异丙基酮；脂族烃溶剂如己烷或环己烷；卤代烃溶剂如二氯甲烷、氯仿或三氯乙烯。优选的是，这些有机溶剂溶解粘结剂树脂，溶解在水中的有机溶剂的比例为约0重量％至30重量％，且沸点为100℃以下。在这些有机溶剂中，乙酸乙酯是优选的。

悬浮液制备法

接下来，通过将得到的油相溶液分散在水相溶液中而制备悬浮液(悬浮液制备法)。

包含异氰酸酯基的非晶性聚酯预聚物与胺化合物之间的反应与该悬浮液的制备一起进行。由该反应形成脲改性的聚酯树脂。该反应与分子链的交联反应和扩链反应中的至少一种反应一起进行。可以用以下有机溶剂去除工序来进行包含异氰酸酯基的非晶性聚酯预聚物与胺类化合物之间的反应。

在此，根据包含于非晶性聚酯预聚物中的异氰酸酯基结构和胺化合物之间的反应性选择反应条件。作为实例，反应时间优选为10分钟至40小时，更优选为2小时至24小时。反应温度优选为0℃至150℃，更优选为40℃到98℃。此外，在脲改性的聚酯树脂的形成过程中，根据需要可以使用公知的催化剂(月桂酸二丁基锡或月桂酸二辛基锡)。也就是说，可以将催化剂添加到油相溶液或悬浮液中。

作为水相溶液，使用通过将颗粒分散剂(如有机颗粒分散剂或无机颗粒分散剂)分散在水性溶剂中而获得的水相溶液。另外，作为水相溶液，使用通过将颗粒分散剂分散在水性溶剂中并将聚合物分散剂溶解在水性溶剂中而获得的水相溶液。此外，可以将公知的添加剂(如表面活性剂)添加到水相溶液中。

可以使用水(例如，通常的离子交换水、蒸馏水或纯水)作为水性溶剂。水性溶剂可以是含水和有机溶剂如醇(甲醇、异丙醇或乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂类(甲基溶纤剂)、或低级酮(丙酮或甲乙酮)的溶剂。

可以使用亲水性有机颗粒分散剂作为有机颗粒分散剂。作为有机颗粒分散剂，可以使用聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂(例如，聚甲基丙烯酸甲酯树脂)、聚苯乙烯树脂或聚(苯乙烯-丙烯腈)树脂的颗粒。也可以使用苯乙烯丙烯酸树脂颗粒作为有机颗粒分散剂。

可以使用亲水性无机颗粒分散剂作为无机颗粒分散剂。无机颗粒分散剂的具体实例包括二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、磷酸三钙、粘土、硅藻土或膨润土的颗粒，优选碳酸钙的颗粒。无机颗粒分散剂可以单独使用，或者可以将两种以上组合使用。

可以使用包含羧基的聚合物对颗粒分散剂的表面进行表面处理。

作为包含羧基的聚合物，可以使用选自α,β-单烯键式不饱和羧酸或α,β-单烯键式不饱和羧酸的羧基被碱金属、碱土金属、铵或胺中和的盐类(碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、胺盐)中的至少一种与α,β-单烯键式不饱和羧酸酯的共聚物。作为包含羧基的聚合物，还可以使用其中α,β-单烯键式不饱和羧酸和α,β-单烯键式不饱和羧酸酯的共聚物的羧基被碱金属、碱土金属、铵或胺中和的盐(碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、胺盐)。包含羧基的聚合物可以单独使用或可以将两种以上组合使用。

α,β-单烯键式不饱和羧酸的代表性实例包括α,β-不饱和单羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸或巴豆酸)、和α,β-不饱和二羧酸(马来酸、富马酸或衣康酸)。α,β-单烯键式不饱和羧酸酯的代表性实例包括(甲基)丙烯酸的烷基酯、包含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯、包含环己基的(甲基)丙烯酸酯、包含羟基的(甲基)丙烯酸酯和聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯。

可以使用亲水性聚合物分散剂作为聚合物分散剂。作为聚合物分散剂，具体使用这样的聚合物分散剂，其包含羧基且不包含亲脂性基团(羟基丙氧基或甲氧基)(例如，水溶性纤维素醚如羧甲基纤维素或羧乙基纤维素)。

溶剂除去工序

接着，通过从所获得的悬浮液中去除有机溶剂，从而获得调色剂颗粒分散液(溶剂除去工序)。溶剂除去工序是通过去除包含在分散于悬浮液中的水相溶液的液滴中的有机溶剂，从而形成调色剂颗粒的工序。可以在悬浮液制备工序后立即进行从悬浮液中除去有机溶剂的方法，或者可以在悬浮液制备工序之后，经过1分钟以上再进行从悬浮液中除去有机溶剂的方法。

在溶剂除去工序中，通过冷却或加热获得的悬浮液使其温度在例如0℃至100℃的范围内从而可从悬浮液中去除有机溶剂。

作为除去有机溶剂的方法的具体方法，可以使用以下方法。

(1)使气流吹向悬浮液以强制更新悬浮液表面上的气相的方法。在这种情况下，气体可以流入悬浮液中。

(2)减压法。在这种情况下，由于气体的填入而使得悬浮液表面上的气相可以强制地更新，或者气体可以进一步吹入悬浮液中。

通过上述工序获得调色剂颗粒。

在此，有机溶剂除去工序结束后，对调色剂颗粒分散液中形成的调色剂颗粒进行公知的洗涤工序、公知的固-液分离工序、公知的干燥工序，由此获得干燥的调色剂颗粒。

关于洗涤工序，从带电性的观点出发，优选使用离子交换水充分进行置换洗涤。

对于固-液分离工序没有特别的限制，但出于生产率的角度考虑可优选进行抽滤、压滤等。对于干燥工序没有特别限定，但出于生产率的角度考虑可优选进行冷冻干燥、气流干燥、流化干燥、振动流化干燥等。

接下来，将描述退火工序。

在调色剂颗粒的制备过程中，例如，可以通过上述工序获得的调色剂颗粒进行退火工序(加热工序)。

具体而言，例如，将所得到的调色剂颗粒加热至40℃至70℃的温度，然后在该温度下保持0.5小时至15小时的时间。通过该工序，所得调色剂颗粒中的结晶性树脂和非晶性树脂之间的相分离可充分进行。因此，在调色剂中，容易满足表达式(1)：0.9≤a/b≤1.0。

退火工序的执行时间不限于上述时间，只要在退火工序之后进行极大改变调色剂颗粒中“非晶性树脂和结晶性树脂彼此相容的状态”的处理(使调色剂中不满足表达式(1)：0.9≤a/b≤1.0的处理)即可，例如，可以利用形成为调色剂颗粒的分散液来进行退火工序，或者在其中分散液溶剂的含量下降的浆料状态中进行退火工序。

另外，可以进行以下的处理。首先，通过分散介质(例如，水等)中再分散所得的调色剂颗粒获得分散液。在调色剂颗粒分散液中，将温度升至等于或高于非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(具体而言，优选等于或高于非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度+5℃，更优选等于或高于非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度+10℃)，并将温度保持0.5小时至10小时(优选2小时至8小时)。此后，将调色剂颗粒迅速冷却(例如，优选以3℃/分钟至30℃/分钟的速率迅速冷却，更优选以5℃/分钟至20℃/分钟的速率迅速冷却)。通过该方法可以获得非晶性树脂和结晶性树脂的相容化过度进行的调色剂颗粒。之后，如果在上述条件下进行退火工序，容易从所得到的调色剂颗粒中获得这样的调色剂颗粒，其中结晶性树脂和非晶性树脂间进行相分离，并且相分离的结晶性树脂的区域分散性高(即具有改善的结晶树脂的填充剂效果的调色剂颗粒)，由此容易抑制调色剂成膜的发生。

在通过聚集凝结法制备调色剂颗粒的情况下，在聚集凝结工序中，将调色剂颗粒在聚集凝结的温度下保持0.5小时至20小时的时间(优选5小时至15小时)。然后，将调色剂颗粒在上述条件下迅速冷却，由此可以获得这样的调色剂颗粒，其中非晶性树脂和结晶性树脂的相容化过度进行。此后，如果在上述条件下进行退火工序，则易于由得到的调色剂颗粒获得这样的调色剂颗粒，其中结晶性树脂和非晶性树脂进行相分离，并且相分离的结晶性树脂的区域分散性高(即，具有改善的结晶树脂的填充剂效果的调色剂颗粒)，由此容易抑制调色剂成膜的发生。

例如，以将外部添加剂加入并混合到所得干燥的调色剂颗粒的方式制备根据示例性实施方案的调色剂。可以使用V型搅拌机、HENSCHEL混合器、

混合器等进行混合。另外，根据需要，可以用振动筛分机、风力筛分机等除去粗的调色剂颗粒。

静电荷图像显影剂

根据本示例性实施方案的静电荷图像显影剂至少包含根据本示例性实施方案的调色剂。

根据本示例性实施方案的静电荷图像显影剂可以是仅包含本示例性实施方案的调色剂的单组分显影剂、或者也可以是通过将所述调色剂与载体混合而获得的双组分显影剂。

对载体没有特别的限定，可以列举已知的载体。载体的实例包括：被覆载体，其中，由磁性颗粒形成的芯材的表面被覆有包覆树脂；磁性颗粒分散型载体，其中，磁性颗粒分散于基体树脂中并与之混合；以及树脂浸渍型载体，其中，多孔磁性颗粒浸渍有树脂。

磁性颗粒分散型载体以及树脂浸渍型载体可以是这样的载体：其中，载体的构成颗粒为芯材并且被覆有包覆树脂。

磁性颗粒的实例包括：磁性金属，如铁、镍和钴；以及磁性氧化物，如铁素体和磁铁矿。

包覆树脂和基体树脂的实例包括：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、构造为具有有机硅氧烷键的直链有机硅树脂或其改性产物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂以及环氧树脂。

包覆树脂和基体树脂可含有其他添加剂，如导电性材料。

导电性颗粒的实例包括：金属(如金、银和铜)颗粒、炭黑颗粒、氧化钛颗粒、氧化锌颗粒、氧化锡颗粒、硫酸钡颗粒、硼酸铝颗粒和钛酸钾颗粒。

在此，利用这样的包覆方法从而用包覆树脂包覆芯材的表面：该包覆方法采用了将包覆树脂以及根据需要的各种添加剂溶解于适当的溶剂中的包覆层形成用溶液。对于溶剂没有特别的限定，可以考虑所使用的包覆树脂、涂布适应性等来进行选择。

树脂包覆方法的具体实例包括：将芯材浸渍在包覆层形成用溶液中的浸渍法；将包覆层形成用溶液喷洒至芯材表面上的喷雾法；在通过流动空气使芯材处于漂浮的状态下喷洒包覆层形成用溶液的流化床法；以及在捏合涂布机中将载体的芯材与包覆层形成用溶液混合、并除去溶剂的捏合机涂布法。

双组分显影剂中，调色剂与载体的混合比(重量比)优选为1:100至30:100，更优选为3:100至20:100(调色剂:载体)。

成像装置和成像方法

下面对本发明示例性实施方案的成像装置和成像方法进行说明。

根据本示例性实施方案的成像装置设置有：图像保持部件；对图像保持部件的表面充电的充电单元；在充电后的图像保持部件的表面上形成静电荷图像的静电荷图像形成单元；含有容器的显影单元，其包含静电荷图像显影剂，并且利用该静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件表面上的静电荷图像显影，从而形成调色剂图像；将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像转印到记录介质表面上的转印单元；以及定影单元，其将已转印至记录介质表面上的调色剂图像定影。作为静电荷图像显影剂，使用了根据该示例性实施方案的静电荷图像显影剂。

在根据本示例性实施方案的成像装置中，实施了包括以下工序的成像方法(根据本示例性实施方案的成像方法)，包括：对图像保持部件的表面进行充电；在充电后的图像保持部件的表面上形成静电荷图像；利用本示例性实施方案的静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件表面上的静电荷图像显影为调色剂图像；将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像转印到记录介质表面上；以及使转印至记录介质表面上的调色剂图像定影。

作为本示例性实施方案的成像装置，采用了已知的成像装置，例如：直接转印式装置，其将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像直接转印到记录介质上；中间转印式装置，其将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像一次转印到中间转印部件的表面上，并且将已转印至中间转印部件表面上的调色剂图像二次转印到记录介质的表面上；具有清洁单元的装置，所述清洁单元在调色剂图像充电之前、转印之后清洁图像保持部件的表面；或者具有除电单元的装置，在调色剂图像转印之后、充电之前，该除电单元用除电光照射图像保持部件的表面以进行除电。

在中间转印式装置的情况下，转印单元(例如)配置为具有：中间转印部件，调色剂图像将被转印至该中间转印部件的表面上；一次转印单元，其将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像一次转印到中间转印部件的表面上；以及二次转印单元，其将已转印至中间转印部件表面上的调色剂图像二次转印到记录介质的表面上。

在根据本示例性实施方案的成像装置中，例如，包括显影单元的部分可以具有能够从成像装置上拆卸下来的盒结构(处理盒)。作为处理盒，例如，适宜使用这样的含有容器的处理盒：其包含根据本示例性实施方案的静电荷图像显影剂，并设置有显影单元。

下文将示出根据本示例性实施方案的成像装置的实例。但是，成像装置并不局限于此。将对附图中所示的主要部件进行说明，而省略对其他部件的说明。

图1为示出本示例性实施方案的成像装置的构造的示意图。

图1中示出的成像装置设置有第一至第四电子照相成像单元10Y、10M、10C和10K(成像单元)，其根据分色的图像数据，分别输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的图像。这些成像单元(在下文中也可以简称为“单元”)10Y、10M、10C和10K在水平方向上以预定间隔并排布置。这些单元10Y、10M、10C和10K可以是能够从成像装置上拆卸下来的处理盒。

作为中间转印部件的中间转印带20安装在附图中的单元10Y、10M、10C和10K的上方且延伸通过这些单元。中间转印带20缠绕在与中间转印带20的内表面接触的驱动辊22和支撑辊24上，并且沿着从第一单元10Y至第四单元10K的方向运行，其中驱动辊22和支撑辊24位于附图中的左侧和右侧从而彼此分离。利用弹簧等(未示出)沿着与驱动辊22分离的方向对支撑辊24加压，从而对缠绕在支撑辊24和驱动辊22上的中间转印带20施加张力。此外，在中间转印带20的面向图像保持部件一侧的表面上，设置有与驱动辊22相对的中间转印部件清洁装置30。

包括四种颜色调色剂(即，黄色调色剂、品红色调色剂、青色调色剂和黑色调色剂)在内的调色剂分别被供给至单元10Y、10M、10C和10K中的显影装置(显影单元)4Y、4M、4C和4K中，其中这四种颜色调色剂分别包含于调色剂盒8Y、8M、8C和8K中。

由于第一至第四单元10Y、10M、10C和10K具有相同的构造，因此，将仅以被布置在中间转印带的运行方向的上游侧、并且形成黄色图像的第一单元10Y为代表进行描述。用附有品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的参考符号替代黄色(Y)来表示与第一单元10Y相同的部件，而省略对第二至第四单元10M、10C和10K的描述。

第一单元10Y具有作为图像保持部件的感光体1Y。在感光体1Y周围依次设置有：充电辊(充电单元的实例)2Y，其将感光体1Y的表面充电至预定电位；曝光装置(静电荷图像形成单元的实例)3，其基于分色的图像信号，使用激光束3Y将带电的表面曝光，从而形成静电荷图像；显影装置(显影单元的实例)4Y，其将带电的调色剂供给到静电荷图像上从而使该静电荷图像显影；一次转印辊(一次转印单元的实例)5Y，其将显影后的调色剂图像转印至中间转印带20上；以及感光体清洁装置(清洁单元的实例)6Y，其在一次转印之后除去残留在感光体1Y表面上的调色剂。

一次转印辊5Y设置在中间转印带20的内侧，从而位于与感光体1Y相对的位置。此外，将用于施加一次转印偏压的偏压电源(未示出)分别连接至一次转印辊5Y、5M、5C和5K。在控制器(未示出)的控制下，各偏压电源改变施加至各一次转印辊的转印偏压。

下文将描述在第一单元10Y中形成黄色图像的操作。

首先，在开始操作前，使用充电辊2Y将感光体1Y的表面充电至-600V至-800V的电位。

感光体1Y是通过在导电性基体(例如，20℃下的体积电阻率：1×10^-6Ωcm以下)上层叠感光层而形成的。感光层通常具有高的电阻(即，大约与普通树脂的电阻相同)，但具有这样的性质：当施加激光束3Y时，被激光束照射的部分的比电阻将发生变化。因此，根据从控制器(未示出)发送出的黄色图像数据，通过曝光装置3将激光束3Y输出到感光体1Y的带电表面上。激光束3Y被施加到位于感光体1Y表面上的感光层上，由此使得黄色图像图案的静电荷图像形成于感光体1Y的表面上。

静电荷图像是通过充电而在感光体1Y的表面上形成的图像，其是通过以下方式形成的所谓的负潜像：用激光束3Y照射感光层，使得被照射部分的比电阻下降，从而使电荷在感光体1Y的表面上流动，同时电荷停留在未被激光束3Y照射的部分上。

随着感光体1Y的运行，在感光体1Y上形成的静电荷图像被旋转至预定的显影位置。在该显影位置处，感光体1Y上的静电荷图像被显影装置4Y可视化(显影)为调色剂图像。

显影装置4Y包含(例如)静电荷图像显影剂，该显影剂至少包含黄色调色剂和载体。通过在显影装置4Y中搅拌该黄色调色剂，使之摩擦带电，由此使之具有与位于感光体1Y上的电荷相同极性(负极性)的电荷，这样，黄色调色剂就保持在显影剂辊(显影剂保持部件的实例)上。通过使感光体1Y的表面通过显影装置4Y，黄色调色剂以静电方式附着在位于感光体1Y表面上的已被除电了的潜像部分上，由此利用黄色调色剂使静电荷图像显影。接下来，使其上形成有黄色调色剂图像的感光体1Y以预定的速度连续运行，并且使在感光体1Y上显影的调色剂图像传送至预定的一次转印位置。

当感光体1Y上的黄色调色剂图像被传送至一次转印位置时，将一次转印偏压施加至一次转印辊5Y，由感光体1Y朝向一次转印辊5Y的静电力作用于调色剂图像，由此感光体1Y上的调色剂图像被转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压的极性(﹢)与调色剂极性(-)相反，并且例如，通过控制器(未示出)将第一单元10Y中的该转印偏压控制为+10μA。

另一方面，通过感光体清洁装置6Y除去并收集残留在感光体1Y上的调色剂。

以与第一单元相同的方式控制施加至第二单元10M以及随后单元的一次转印辊5M、5C和5K上的一次转印偏压。

以此方式，中间转印带20(在第一单元10Y中，黄色调色剂图像被转印至其上)被依次传送通过第二至第四单元10M、10C和10K，由此，各颜色的调色剂图像以叠加的方式被多次转印。

通过第一至第四单元在中间转印带20上多次转印有四色调色剂图像，该中间转印带20到达二次转印部，该二次转印部由中间转印带20、与中间转印带内表面接触的支撑辊24和布置在中间转印带20的图像保持表面一侧上的二次转印辊(二次转印单元的实例)26构成。同时，通过供给机构，以预定的时间将记录纸(记录介质的实例)P供入彼此接触的二次转印辊26与中间转印带20之间的间隙处，并且将二次转印偏压施加至支撑辊24。此时所施加的转印偏压的极性(-)与调色剂的极性(-)相同，由中间转印带20朝向记录纸P的静电力作用于调色剂图像，由此使中间转印带20上的调色剂图像转印至记录纸P上。在此情况下，根据由用于检测二次转印部的电阻的电阻检测器(未示出)检测到的电阻来确定二次转印偏压，并且控制所述二次转印偏压的电压。

之后，将记录纸P供应到定影装置(定影单元的实例)28中的定影辊对之间的压接部(辊隙部分)，使得调色剂图像定影至记录纸P上，由此形成定影图像。

其上转印有调色剂图像的记录纸P的实例包括用于电子照相复印机和打印机等的普通纸。除了记录纸P之外，还可列举OHP纸作为记录介质。

为了进一步提高定影之后图像表面的平滑性，记录纸P的表面优选是光滑的。例如，优选使用通过用树脂等涂覆普通纸的表面而获得的涂覆纸、印刷用铜板纸等。

将其上已完成彩色图像的定影的记录纸P排向排出部，由此完成一系列的彩色图像形成操作。

处理盒/调色剂盒

下面将对根据本示例性实施方案的处理盒进行说明。

根据本示例性实施方案的处理盒设置有含有容器的显影单元，所述显影单元包含本示例性实施方案的静电荷图像显影剂并且利用所述静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件表面上的静电荷图像显影为调色剂图像，所述处理盒可从成像装置上拆卸下来。

根据本示例性实施方案的处理盒并不局限于上述构造，其可被构造为包括显影装置，并且根据需要还可包括选自诸如图像保持部件、充电单元、静电荷图像形成单元和转印单元之类的其他单元中的至少一者。

下文将示出根据本示例性实施方案的处理盒的实例。然而，该处理盒并不限于此。将对图中示出的主要部件进行说明，而省略对其他部件的描述。

图2为示出本示例性实施方案的处理盒的构造的示意图。

图2所示的处理盒200形成为具有这样构造的盒，其中，通过利用(例如)配备有安装导轨116和曝光用开口118的壳体117，从而一体化地组合并保持有：感光体107(图像保持部件的实例)、设置在感光体107周围的充电辊108(充电单元的实例)、显影装置111(显影单元的实例)、以及感光体清洁装置113(清洁单元的实例)。

在图2中，附图标记109表示曝光装置(静电荷图像形成单元的实例)，附图标记112表示转印装置(转印单元的实例)，附图标记115表示定影装置(定影单元的实例)，附图标记300表示记录纸(记录介质的实例)。

接下来将描述根据示例性实施方案的调色剂盒。

本示例性实施方案的含有容器的调色剂盒包含本示例性实施方案的调色剂并且能够从成像装置上拆卸下来。含有容器的调色剂盒包含补给用调色剂，以供应至安装在成像装置中的显影单元。

图1所示的成像装置具有这样的构造：调色剂盒8Y、8M、8C和8K能从成像装置上拆卸下来，并且显影装置4Y、4M、4C和4K通过调色剂供应管(未示出)而分别与对应于各显影装置(颜色)的调色剂盒相连接。另外，在包含于调色剂盒中的调色剂变少的情况下，更换调色剂盒。

实施例

在下文中，将使用实施例和比较例对本发明的示例性实施方案进行详细描述，但是本发明的示例性实施方案不限于这些实施例。除非特别指出，否则“份”和“％”分别表示“重量份”和“重量％”。

调色剂颗粒(A1)的制备

非晶性聚酯树脂分散液(A1)的制备

·对苯二甲酸：30摩尔份

·富马酸：70摩尔份

·双酚A环氧乙烷加合物：10摩尔份

·双酚A环氧丙烷加合物：90摩尔份

将上述材料投入到包括搅拌器、氮气引入管、温度传感器和精馏塔的5升烧瓶中，在一小时的时间内将温度升至220℃，向100份的上述材料中加入1份的四乙氧基钛。在0.5小时的时间内将温度升至230℃，同时将蒸馏除去所生成的水，并在该温度下继续脱水缩合反应1小时，然后将所得物冷却。由此合成了重均分子量为20,000、酸值为13mgKOH/g的非晶性聚酯树脂(A1)。非晶性聚酯树脂(A1)的玻璃化转变温度Tg为60℃。

随后，将40份的乙酸乙酯和25份的2-丁醇投入装配有温度调节单元和氮气置换单元的容器内以制得混合溶液，随后向其中缓慢投入100份的非晶性聚酯树脂(A1)并使之溶解，并向其中投入10％的氨水溶液(以摩尔比计，相当于树脂酸值的三倍的量)，并搅拌30分钟。

然后，用干燥氮气置换容器内的气氛，将温度保持为40℃，在搅拌该混合溶液的同时以2份/分钟的速率滴加400份的离子交换水，以进行乳化。滴加结束后，使乳化溶液的温度恢复至室温(20℃至25℃)，搅拌同时利用干燥的氮气进行鼓泡48小时，从而将乙酸乙酯和2-丁醇的量减少至1,000ppm以下，由此，获得了树脂颗粒分散液，该分散液中分散有体均粒径为200nm的树脂颗粒。将离子交换水加入树脂颗粒分散液中，固形物含量调节至20重量％，从而获得非晶性聚酯树脂(A1)。

结晶性聚酯树脂颗粒分散液(A1)的制备

·1,10-十二烷二酸：50摩尔份

·1,9-壬二醇：50摩尔份

将单体组分放入装配有搅拌器、温度计、冷凝器和氮气导入管的反应容器中，用干燥的氮气置换反应容器内的气体，向100份的上述单体组分中加入0.25份的四丁氧基钛(试剂)。搅拌并使其在氮气气氛下在170℃下反应3小时，再在1小时内将温度进一步升至210℃，使反应容器中的压力降低至3kPa，在减压下进行搅拌并反应13小时，由此得到结晶性聚酯树脂(A1)。

关于所得结晶性聚酯树脂(A1)，通过DSC测得的熔融温度为73.6℃，通过GPC测得的重均分子量Mw为25,000，数均分子量Mn为10,500，酸值AV为10.1mgKOH/g。

随后，将300份的结晶性聚酯树脂(1)、160份的甲基乙基酮(溶剂)和100份的异丙醇(溶剂)投入具有夹套(Tokyo Rikakikai Co,Ltd.制造的BJ-30N)的3升反应容器中，该装置设置有冷凝器、温度计、水滴液装置和锚叶片，以100rpm搅拌混合以溶解树脂，同时将温度保持在70℃的水循环型恒温浴中(溶解液制备方法)。

之后，将搅拌旋转速度设定为150rpm，将水循环型恒温浴的温度设定为66℃，将17份10％的氨水溶液(试剂)在10分钟内投入其中，将总共900份在66℃下温热的离子交换水以7份/分钟的速率滴加，并将进行相反转，得到乳化溶液。

紧接着，将800份的所得乳化液和700份的离子交换水加入到2升茄形烧瓶中，并置于蒸发器中，该蒸发器经收集器(trap ball)而设置有真空控制单元。在旋转茄形烧瓶同时，用60℃的热水进行加热，在注意不使热水浴暴沸的同时将压力降至7kPa。当收集的溶剂量变为1,100份时，使压力恢复到常压，冷却茄形烧瓶，获得分散液。所得分散液没有溶剂的气味。分散液中树脂颗粒的体均粒径D50v为130nm。之后，通过添加离子交换水将固形物浓度调整为20％，将所得物指定为结晶性聚酯树脂颗粒分散液(A1)。

着色剂颗粒分散液(A1)的制备

·青色颜料:C.I.Pigment Blue：15:3(由Dainichiseika Color&ChemicalsMfg.Co.，Ltd.制造，ECB301)：70份

·阴离子表面活性剂(NEOGEN RK，由DKS Co.,Ltd.制造)：30份

·离子交换水：200份

将上述成分相互混合，并利用均质器(IKA Works,Inc.制造的ULTRA-TURRAX T50)进行分散10分钟。以使固形物含量成为20重量％的方式向该分散液中加入离子交换水，由此获得着色剂颗粒分散液(A1)，该分散液中分散有体均粒径为140nm的着色剂颗粒。

防粘剂颗粒分散液(A1)的制备

·石蜡(HNP-9，由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造)：100份

·阴离子表面活性剂(NEOGEN RK，由DKS Co.,Ltd.制造)：1份

·离子交换水：350份

将上述材料相互混合，加热至100℃，并利用均质器(IKA Works,Inc.制造的ULTRATURRAX T50)进行分散。此后利用Manton-Gaulin高压均质器(由Gaulin Co.,Ltd.制造)对混合物进行分散处理，由此获得防粘剂颗粒分散液(A1)(固形物含量：20重量％)，在该分散液中分散有体均粒径为200nm的防粘剂颗粒。

调色剂颗粒的制备

·非晶性聚酯树脂颗粒分散液(A1)：425份

·结晶性聚酯树脂颗粒分散液(A1)：32份

·着色剂颗粒分散液(A1)：20份

·防粘剂颗粒分散液(A1)：50份

·阴离子表面活性剂(TaycaPower，由Tayca Corporation制造)：30份

将上述材料投入到圆形不锈钢烧瓶中，加入0.1N硝酸将pH调节至3.5，然后向其中加入聚氯化铝浓度为10重量％的30份硝酸水溶液。然后，利用均质器(由IKA Works,Inc.制造的ULTRA TURRAX T50)在30℃下将所得材料进行分散，之后在加热用油浴中加热到40℃并保持30分钟。随后，缓慢加入100份的非晶性聚酯树脂颗粒分散液(A1)，将所得混合物保持1小时。加入0.1N氢氧化钠水溶液以将pH调节至8.5，并将混合物加热至100℃，同时继续搅拌并保持10小时。随后，以20℃/分钟的速率将温度冷却(迅速冷却)至20℃，然后再加热(退火处理)至55℃，保持6小时。随后，以20℃/分钟的速率使混合物冷却至20℃，过滤，用离子交换水充分洗涤，并干燥，从而获得体均粒径为4.0μm的调色剂颗粒(A1)。

调色剂颗粒(A2)的制备

按照与制备调色剂颗粒(A1)相同的方式获得调色剂颗粒(A2)，不同之处在于，将55℃的再加热处理(退火处理)的条件设定为保持0.5小时。

调色剂颗粒(A3)的制备

按照与制备调色剂颗粒(A1)相同的方式获得调色剂颗粒(A3)，不同之处在于，将55℃的再加热处理(退火处理)的条件设定为保持10小时。

调色剂颗粒(A4)的制备

按照与制备调色剂颗粒(A1)相同的方式获得调色剂颗粒(A4)，不同之处在于，根据表1改变投入的非晶性聚酯树脂颗粒分散液(A1)和结晶性聚酯树脂颗粒分散液(A1)的份数。

调色剂颗粒(A5)的制备

按照与制备调色剂颗粒(A1)相同的方式获得调色剂颗粒(A5)，不同之处在于，根据表1改变投入的非晶性聚酯树脂颗粒分散液(A1)和结晶性聚酯树脂颗粒分散液(A1)的份数，并且将55℃的再加热处理(退火处理)的条件设定为保持7小时。

调色剂颗粒(P1)的制备

结晶性聚酯树脂(P1)的合成

在装配有搅拌器、氮气引入管、温度传感器和精馏塔的5升烧瓶中，相对于100份的材料(富马酸和1,10-癸二醇)投入80.9份的富马酸、46.3份的1,10-癸二醇和1份的四乙氧基钛。反应在150℃下进行4小时，同时蒸馏除去生成的水，然后在氮气气氛下在6小时内将温度升至180℃，反应在180℃下反应6小时。之后，将反应在减压下进行1小时，然后进行冷却，由此得到未改性的结晶性聚酯树脂(P1)。

非晶性聚酯树脂(P1)的合成

将30份的间苯二甲酸、70份的富马酸、5摩尔份的双酚A环氧乙烷加合物和95份的双酚A环氧丙烷加合物投入到装配有搅拌器、氮气导入管、温度传感器和精馏塔的5升烧瓶中。在1小时内将温度升高至220℃，向100份材料(间苯二甲酸、富马酸、双酚A环氧乙烷加合物和双酚A环氧丙烷加合物)中投入1份的四乙氧基钛。在0.5小时内将温度升至230℃，同时蒸馏除去生成的水，并在该温度下持续进行脱水缩合反应1小时，然后将所得物冷却。之后，加入异佛尔酮二异氰酸酯，使其相对于1份树脂为2份，再加入5份乙酸乙酯溶解，将材料在200℃下反应3小时后冷却，得到末端含有异氰酸酯基的非晶性聚酯树脂(P1)。

防粘剂颗粒分散液的制备

将100份的石蜡(HNP-9，由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造)、1份的阴离子表面活性剂(NEOGEN RK，由DKS Co.,Ltd.制造)以及350份离子交换水相互混合并加热至100℃，利用均质器(IKA Works,Inc.制造的ULTRA TURRAX T50)进行分散。此后利用Manton-Gaulin高压均质器(由Gaulin Co.,Ltd.制造)对混合物进行分散处理，由此获得防粘剂颗粒分散液(固形物含量：20重量％)，在该分散液中分散有体均粒径为200nm的防粘剂颗粒。

母粒的制备

使用HENSCHEL混合器将150份的非晶性聚酯树脂(P1)、80份青色颜料(颜料15:3，由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.，Ltd.制造)和20份的离子交换水相互混合，将得到的混合物粉碎并制备母料。

油相(A)/水相的制备

将107份的非晶性聚酯树脂(P1)、75份的防粘剂颗粒分散液、18份的母粒以及73份的乙酸乙酯放在一起，使用均质器(IKA Works,Inc.制造的ULTRA TURRAX T50)搅拌，溶解并分散，得到油相(A)。在另一烧瓶中，将990份的离子交换水、100份的阴离子表面活性剂和100份的乙酸乙酯混合并搅拌，得到水相。

乳化分散

将结晶性聚酯树脂溶解在乙酸乙酯中所得的100份的溶液(固形物浓度10％)、3份的异佛尔酮二胺加入到450份的油相(A)中，使用均质器(IKA Works,Inc.制造的ULTRATURRAX T50)搅拌，在50℃下溶解并分散，得到油相(B)。之后，将400份的水相加入到另一容器中，并在50℃下使用均质器(IKA Works,Inc.制造的ULTRA TURRAX T50)搅拌。将50份的油相(B)加入到水相中并在50℃下使用均质器(IKA Works,Inc.制造的ULTRA TURRAX T50)搅拌5分钟，随后得到乳化浆液。通过在50℃下将乳化浆液进行去溶剂化15小时，得到调色剂浆液。在减压下对该调色剂浆液进行过滤并进行清洁处理，得到调色剂颗粒。

然后，洗涤后，将通过加入50份的调色剂颗粒和500份的离子交换水得到的分散液在装配有搅拌器、氮气导入管、温度传感器和精馏塔的5升烧瓶中搅拌并加热至85℃。加热后，搅拌分散液24小时，同时保持加热温度。因此，调色剂颗粒在85℃下加热24小时。随后向分散液中引入液氮并以20℃/分钟的速度使调色剂颗粒冷却(迅速冷却)至室温(25℃)。然后，进行再加热至55℃，调色剂颗粒保持7小时。然后以20℃/分钟的速度使调色剂颗粒冷却至20℃。

干燥和筛分

通过干燥和筛分得到的调色剂颗粒，制备体积平均粒径为7μm的调色剂颗粒。

通过上述方法得到调色剂颗粒(P1)。

光亮性调色剂颗粒(B1)的制备

光亮性颜料分散液的制备

·铝颜料(2173EA，由Toyo Aluminum Corporation制造，6μm)：100份

·阴离子表面活性剂(NEOGEN RK，由DKS Co.,Ltd.制造)：1.5份

·离子交换水：400份

从铝颜料的糊剂中去除溶剂，并将颜料机械粉碎至5.2μm，并使用星磨机(LMZ，由Ashizawa Finetech Ltd.制造)进行分级。然后，使用乳化分散机CAVITRON(由PacificMachinery and Engineering Co.，Ltd.制造，CR1010)将表面活性剂和离子交换水混合分散约1小时，由此制备通过分散光亮性颜料颗粒(铝颜料)得到的光亮性颜料分散液(固形物浓度20重量％)。颜料分散直径为5.2μm。

光亮性调色剂颗粒的制备

·光亮性颜料分散液：150份

·非晶性聚酯树脂颗粒分散液(A1)：380份

·结晶性聚酯树脂颗粒分散液(A1)：75份

·防粘剂颗粒分散液(A1)：75份

将上述组分投入到2L柱状不锈钢容器中，并通过均质器(IKA Works,Inc.制造的ULTRA-TURRAX T50)分散并混合10分钟，同时以4,000rpm施加剪切力。然后，缓慢滴入1.75份氯化铝的10％硝酸水溶液作为聚集剂，并且在转数设定为5,000rpm的均质器中进行分散并混合15分钟。由此得到原料分散液。

然后，将分散液加入到聚合釜，该聚合釜包括搅拌装置和温度计，该搅拌装置使用具有四个桨的搅拌叶片。在覆套式加热器中、搅拌转数设置为1,000转时开始加热，由此，在54℃下聚集颗粒的生长加速。此时，通过使用0.3mol/L硝酸或1mol/L氢氧化钠水溶液将分散液的pH控制在2.2至3.5的范围内。将分散液在此pH范围内保持约2小时，从而形成聚集颗粒。

然后，加入70份的非晶性聚酯树脂颗粒分散液(A1)，并且非晶性聚酯树脂颗粒粘附到聚集颗粒的表面。此外，将温度升高至56℃，制备聚集颗粒，同时通过光学显微镜和MULTISIZER II确认颗粒的尺寸和形式。之后，加入3.25份的螯合剂(HIDS，由NipponShokubai Co.，Ltd.制造)，然后通过使用5％氢氧化钠水溶液将pH调节至7.8。然后将分散液保持15分钟。之后，为了使聚集颗粒凝结，将pH升高至8.0，然后将温度升高至67.5℃。通过光学显微镜证实聚集颗粒的凝结之后，在保持67.5℃的状态下将pH降低到6.0。1小时后，停止加热，以1.0℃/分钟的降温速度进行冷却。之后，再加热(退火处理)至55℃，并保持6小时。然后，以1.0℃/分钟的降温速度进行冷却。然后，用40μm的筛子进行筛分，重复进行水洗。然后，在真空干燥器中进行干燥，得到调色剂颗粒。得到的调色剂颗粒的体均粒径为11.5μm。将所获得的调色剂颗粒指定为光亮性调色剂颗粒(B1)。

调色剂颗粒(C1)的制备

按照与制备调色剂颗粒(A1)相同的方式获得调色剂颗粒(C1)，不同之处在于，不进行制备调色剂颗粒(A1)中再加热至55℃的工序。

调色剂颗粒(C2)的制备

按照与制备调色剂颗粒(A1)相同的方式获得调色剂颗粒(C2)，不同之处在于，将pH调节至8.5后，将分散体连续搅拌加热至100℃，保持10小时，然后以1℃/分钟的速度将分散体冷却至20℃，再加热至55℃，保持0.2小时，并以20℃/分钟的速度冷却至20℃。

调色剂颗粒(C3)的制备

按照与制备调色剂颗粒(A1)相同的方式获得调色剂颗粒(C3)，不同之处在于，使用30份的下述二氧化硅颗粒分散液(无机填料分散液)代替32份的结晶性树脂颗粒分散液(A1)。

在调色剂颗粒(C3)中，二氧化硅颗粒相对于非晶性树脂的含量为7重量％。

二氧化硅颗粒分散液的制备

·二氧化硅颗粒(QSG-100，由Shin-etsu Chemical Co.，Ltd.制造)：70份

·阴离子表面活性剂(NEOGEN RK，由DKS Co.,Ltd.制造)：30份

·离子交换水：200份

通过使用均质器(IKA Works,Inc.制造的ULTRA-TURRAX T50)将材料混合并分散10分钟。加入离子交换水使分散体中的固形物浓度为20重量％，由此可以获得其中分散有体积平均粒径为110nm的二氧化硅颗粒的二氧化硅颗粒分散液。

调色剂颗粒(C4)的制备

按照与制备调色剂颗粒(A1)相同的方式获得调色剂颗粒(C4)，不同之处在于，使用32份的下述PMMA颗粒分散液(玻璃化转变温度高的有机填料分散体)代替32份的结晶性树脂颗粒分散液(A1)。

在调色剂颗粒(C4)中，PMMA颗粒相对于非晶性树脂的含量为7重量％。

PMMA颗粒分散液的制备

·PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)颗粒(由Soken Chemical and Engineering Co.，Ltd.制造，MP-1451，Tg128)：70份

·阴离子表面活性剂(NEOGEN RK，由DKS Co.,Ltd.制造)：30份

·离子交换水：200份

通过使用均质器(IKA Works,Inc.制造的ULTRA-TURRAX T50)将材料混合并分散10分钟。加入离子交换水使分散体中的固形物浓度为20重量％，由此可以获得其中分散有体积平均粒径为150nm的PMMA颗粒的PMMA颗粒分散液。

实施例1至7和比较例1至4

将100份所得调色剂颗粒、0.7份二甲基硅油处理过的二氧化硅颗粒(NipponAerosil Co.,Ltd.，RY200)用HENSCHEL混合器混合，得到各实施例的调色剂。

将8份每种所得到调色剂和下述100份载体混合，得到各实施例的显色剂。

载体的制备

·铁氧体颗粒(平均粒径为50μm)：100份

·甲苯：14份

·苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比：15/85)：3份

·炭黑：0.2份

将铁氧体颗粒之外的上述组分用砂磨机分散以制备分散液，将上述分散液和铁氧体颗粒投入真空脱气型捏合机中，在减压下搅拌的同时进行干燥，由此获得载体。

测定

关于各实施例的显影用调色剂，通过上述方法获得加热前调色剂颗粒截面上的调色剂颗粒的结晶性树脂的面积比a(％)[表中描述为“加热前结晶性树脂的面积比”]，以及加热后调色剂颗粒截面上的结晶性树脂的面积比b(％)[表中描述为“加热后结晶性树脂的面积比”]。

通过上述方法获得调色剂颗粒截面上结晶性树脂的区域直径和每单位面积的结晶性树脂的区域数。

结果在表2中示出。

评价

通过使用所得显影剂进行下述评价。结果在表2中示出。在温度为33℃、湿度为90％的环境中进行评价和成像作业。

评价由调色剂成膜导致的图像缺陷

准备由Fuji Xerox Co.,Ltd.制造的ApeosPort IV C4470作为形成评价图像的成像装置，将所得显影剂放入显影机中，并将补充用调色剂(与显影剂中包含的调色剂相同的调色剂)放入调色剂盒中。在高质量纸张(P纸，由Fuji Xerox Co.,Ltd.制造，产品名称为P，基重为64g/m²，纸厚为88μm，在温度为33℃/湿度90％下保持一周)上以445mm/秒的处理速度连续输出25,000张图像面积比为50％的5cm×5cm的半色调图像和图像面积比为100％的5cm×5cm的实心图像。在第10,000张半色调图像上对由调色剂成膜导致的图像缺陷进行目视评价，在第25,000张半色调图像上对由调色剂成膜导致的图像缺陷进行目视评价，并且对实心图像上的弯曲强度进行评价。评价标准如下。

在此，对由调色剂成膜导致的图像缺陷进行评价，具体是通过充电辊表面上调色剂成膜而导致半色调图像中出现颜色不规则。

评价标准如下。A和B设置为通过。

A：没有出现由于调色剂成膜导致的图像缺陷。

B：由于调色剂部分成膜(在半色调图像中的范围小于10％)出现小的图像缺陷(颜色不规则)。

C：由于调色剂部分成膜(在半色调图像中的范围在10％至50％)出现图像缺陷(颜色不规则)。

D：由于调色剂在整个表面上成膜(在半色调图像中的范围大于50％)出现图像缺陷(颜色不规则)。

定影性能评价

关于定影性的评价，通过使用预定负荷的重量来弯曲实心图像部分的图像表面，并且通过纱布摩擦弯曲部分。目视观察由摩擦损伤图像的程度，根据以下标准评价图像的弯曲强度。G4和G5设置为通过。

G1：将弯曲部分以外部分的图像用纱布进行摩擦而损坏，几乎没有出现定影的状态。

G2：如果通过纱布摩擦图像，则在弯曲部分和周围的图像中形成宽度宽的白色条纹，因此图像被损坏。

G3：如果图像被纱布摩擦，则在弯曲部分的图像中形成白色条纹，因此图像被损坏，并且在周围的图像中出现裂纹等。

G4：如果图像被纱布摩擦，则仅在弯曲部分出现非常细的白色条纹的图像损坏。没有实际问题的水平。

G5：虽然图像被纱布摩擦，但几乎没有出现图像损坏。弯曲历史(bendinghistory)明了的程度。

从上述结果可以发现，与比较例不同，在实施例中，即使在高温高湿度环境的快速处理速度(记录介质的进给速度)下成像，也可以抑制调色剂成膜的发生，并且还可以抑制由于调色剂成膜所导致的图像缺陷的发生。据发现，在实施例中，可以获得良好定影性的结果。

据发现，在比较例3和4中，抑制了调色剂成膜的发生，并且还抑制了由于调色剂成膜导致的图像缺陷的发生，但是由于二氧化硅颗粒或PMMA颗粒被混合在调色剂颗粒中，因此定影性能变差。

提供对本发明示例性实施方案的上述描述是为了举例和说明。并非旨在涵盖所有本发明，或将本发明限制为所公开的精确形式。明显地，对于本领域技术人员而言，许多变型和修改将是显而易见的。选择并描述这些实施方案为的是更好地说明本发明的原理及其实际应用，从而使得本领域技术人员理解本发明的多种实施方案，并且其多种变型适用于所预期的特定用途。本发明的范围期望通过所附权利要求及其等同形式来限定。

Claims (14)

1.一种静电荷图像显影用调色剂，包含：

调色剂颗粒，其含有非晶性树脂和结晶性树脂，

其中，在获得了所述调色剂颗粒之后，进行如下退火工序：首先，通过在分散介质中再分散所得的调色剂颗粒获得分散液；在调色剂颗粒分散液中，将温度升至等于或高于非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度，并将温度保持0.5小时至10小时，此后，将调色剂颗粒以3℃/分钟至30℃/分钟的速率迅速冷却，

其中，当将所述调色剂颗粒在50℃的温度和50％RH的湿度下加热三天，然后对其进行测量以确定加热前和加热后的调色剂颗粒的截面上的结晶性树脂的面积比时，结晶性树脂相对于加热前的调色剂颗粒的截面上的面积比a％和结晶性树脂相对于加热后的调色剂颗粒的截面上的面积比b％满足表达式：(1)：0.9≤a/b≤1.0，

其中在所述调色剂颗粒的截面上包含结晶性树脂的岛部的区域直径，即结晶性树脂的区域的区域直径为10nm至300nm，

其中在所述调色剂颗粒的截面上包含结晶性树脂的岛部的数目，即结晶性树脂的区域数，为1μm×1μm的每单位面积20至200。

2.根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述调色剂颗粒包含光亮性颜料。

3.根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述非晶性树脂与结晶性树脂(非晶性树脂/结晶性树脂)的重量比为50/50至97/3。

4.根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述非晶性树脂和结晶性树脂各包含聚酯树脂。

5.根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述非晶性树脂为脲改性的聚酯树脂，并且

所述结晶性树脂是结晶性聚酯树脂。

6.根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述非晶性树脂的玻璃化转变温度为50℃至65℃，并且，

所述结晶性树脂的熔融温度为60℃至85℃。

7.根据权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述调色剂颗粒包含熔融温度为50℃至110℃的防粘剂。

8.根据权利要求2所述的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述光亮性颜料是铝。

9.根据权利要求2所述的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述光亮性颜料的长宽比为5至200。

10.一种静电荷图像显影剂，包含：

根据权利要求1至9中任一项所述的静电荷图像显影用调色剂。

11.一种调色剂盒，包含：

容纳有根据权利要求1至9中任一项所述的静电荷图像显影用调色剂的容器，

其中所述调色剂盒能够从成像装置上拆卸下来。

12.一种处理盒，包含：

显影单元，其包括容纳有根据权利要求10所述的静电荷图像显影剂的容器，并且利用所述静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件的表面上的静电荷图像显影为调色剂图像，

其中所述处理盒能够从成像装置上拆卸下来。

13.一种成像装置，包含：

图像保持部件；

充电单元，其对所述图像保持部件的表面进行充电；

静电荷图像形成单元，其在所述图像保持部件的带电表面上形成静电荷图像；

显影单元，其包含容纳有根据权利要求10所述的静电荷图像显影剂的容器，并且利用所述静电荷图像显影剂使形成于所述图像保持部件的表面上的静电荷图像显影，从而形成调色剂图像；

转印单元，其将形成于所述图像保持部件的表面上的调色剂图像转印至记录介质的表面上；以及

定影单元，其将已转印至所述记录介质的表面上的所述调色剂图像定影。

14.一种成像方法，包含：

对图像保持部件的表面进行充电；

在所述图像保持部件的带电表面上形成静电荷图像；

利用根据权利要求10所述的静电荷图像显影剂使形成于所述图像保持部件的表面上的所述静电荷图像显影，从而形成调色剂图像；

将形成于所述图像保持部件的表面上的所述调色剂图像转印至记录介质的表面上；以及

将已转印至所述记录介质的表面上的所述调色剂图像定影。

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