CN107778147A - 4‑苯氧基苯甲醇的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种4‑苯氧基苯甲醇的制备方法，具体步骤包括：A.在反应釜中加入适量的硫酸二甲酯、对氟苯甲醛、苯酚、无机碱和亚铜盐，搅拌升温，温度控制在100℃～150℃进行反应，反应完全后冷却至室温，过滤去除无机盐，再回收硫酸二甲酯，得到的4‑苯氧基苯甲醛加入甲醇中溶解；B.将4‑苯氧基苯甲醛的甲醇溶液和催化剂加入压力釜中，温度控制在50℃～70℃，通入氢气进行反应，保持氢气压力在5kg/cm2以上，反应完全后冷却至室温，在无氧条件下过滤去除催化剂，再回收甲醇，剩余的产物冷却结晶得到4‑苯氧基苯甲醇。本发明的4‑苯氧基苯甲醇的制备方法路线简洁且收率高。

Description

4-苯氧基苯甲醇的制备方法
技术领域
本发明涉及一种化合物的制备方法，尤其是一种4-苯氧基苯甲醇的制备方法。
背景技术
4-苯氧基苯甲醇是农药、医药工业中重要的有机合成中间体，在农药、医药、化工产业中有着非常广泛的应用。目前，虽然有多种合成4-苯氧基苯甲醇的工业化方法，但是大多数都存在成本较高或收率较低的缺陷，如何提供一种路线简洁且收率高的4-苯氧基苯甲醇的制备方法是本领域技术人员需要解决的技术问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种路线简洁且收率高的4-苯氧基苯甲醇的制备方法。
本发明为解决上述技术问题提出的一种技术方案是：一种4-苯氧基苯甲醇的制备方法，具体步骤包括：
A.在反应釜中加入适量的硫酸二甲酯、对氟苯甲醛、苯酚、无机碱和亚铜盐，搅拌升温，温度控制在100℃～150℃进行反应，反应完全后冷却至室温，过滤去除无机盐，再回收硫酸二甲酯，得到的4-苯氧基苯甲醛加入甲醇中溶解；
B.将4-苯氧基苯甲醛的甲醇溶液和催化剂加入压力釜中，温度控制在50℃～70℃，通入氢气进行反应，保持氢气压力在5kg/cm2以上，反应完全后冷却至室温，在无氧条件下过滤去除催化剂，再回收甲醇，剩余的产物冷却结晶得到4-苯氧基苯甲醇。
所述无机碱是氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钾。
所述亚铜盐是氯化亚铜或氰化亚铜。
所述催化剂是钯碳。
所述钯碳中的钯含量为5%，所述钯碳的的质量占对氟苯甲醛和苯酚总质量的2%～3%。
所述对氟苯甲醛与苯酚的摩尔比为1︰1.2～1︰1。
所述对氟苯甲醛与无机碱的摩尔比为1︰2.5～1︰1。
所述亚铜盐的质量是对氟苯甲醛和苯酚总质量的0.5%～0.8%。
所述硫酸二甲酯的质量是对氟苯甲醛和苯酚1.5倍～3倍。
所述步骤A中的反应时间是5h～7h。
本发明具有积极的效果：本发明的4-苯氧基苯甲醇的制备方法以对氟苯甲醛和苯酚为原料路线简洁，反应流程短，并且采用了硫酸二甲酯作为反应溶剂，可以有效提高收率，适于工业化生产。硫酸二甲酯、甲醇、钯碳都易于回收，可以反复循环利用，有利于降低成本。
具体实施方式
实施例1
本实施例的4-苯氧基苯甲醇的制备方法的具体步骤包括：
A.向反应釜中加入硫酸二甲酯（DMS）200kg，对氟苯甲醛50kg，苯酚37.8kg，氢氧化钠16kg，氯化亚铜0.5kg，搅拌升温，在120℃保温反应6小时，然后冷却到室温，过滤去除无机盐，滤液再减压回收溶剂硫酸二甲酯，将残留物冷却至室温，加入甲醇250kg进行溶解，残留物为4-苯氧基苯甲醛。步骤A的反应式（1）如下：
B.将4-苯氧基苯甲醛的甲醇溶液转移至压力釜中，加入钯含量为5%的钯碳2kg, 温度控制在60℃通入氢气，保持氢气压力在5kg/cm2，至压力釜中氢气压力不再下降，冷却至室温，在无氧条件下滤去钯碳，滤液回收甲醇，回收完的有机物冷却结晶得到4-苯氧基苯甲醇，含量99.4%，总收率91.2%。步骤B的反应式（2）如下：
实施例2
本实施例的4-苯氧基苯甲醇的制备方法的具体步骤包括：
A.向反应釜中加入硫酸二甲酯（DMS）250kg，对氟苯甲醛50kg，苯酚37.8kg，氢氧化钾22.5kg，氰化亚铜0.5kg，搅拌升温，在130℃保温反应5小时，然后冷却到室温，过滤去除无机盐，滤液再减压回收溶剂硫酸二甲酯，将残留物冷却至室温，加入甲醇250kg进行溶解，残留物为4-苯氧基苯甲醛。
B.将4-苯氧基苯甲醛的甲醇溶液转移至压力釜中，加入钯含量为5%的钯碳2kg,温度控制在50℃通入氢气，保持氢气压力在5kg/cm2，至压力釜中氢气压力不再下降，冷却至室温，在无氧条件下滤去钯碳，滤液回收甲醇，回收完的有机物冷却结晶得到4-苯氧基苯甲醇，含量99.2%，总收率90.7%。
实施例3
本实施例的4-苯氧基苯甲醇的制备方法的具体步骤包括：
A.向反应釜中加入硫酸二甲酯（DMS）150kg，对氟苯甲醛50kg，苯酚37.8kg，碳酸钾112kg，氰化亚铜0.5kg，搅拌升温，在110℃保温反应7小时，然后冷却到室温，过滤去除无机盐，滤液再减压回收溶剂硫酸二甲酯，将残留物冷却至室温，加入甲醇250kg进行溶解，残留物为4-苯氧基苯甲醛。
B.将4-苯氧基苯甲醛的甲醇溶液转移至压力釜中，加入钯含量为5%的钯碳2kg,温度控制在70℃通入氢气，保持氢气压力在5kg/cm2，至压力釜中氢气压力不再下降，冷却至室温，在无氧条件下滤去钯碳，滤液回收甲醇，回收完的有机物冷却结晶得到4-苯氧基苯甲醇，含量99.5%，总收率92.0%。
对比例1
本对比例的4-苯氧基苯甲醇的制备方法其余部分与实施例1相同，不同之处在于：步骤A中采用二甲基甲酰胺（DMF）代替硫酸二甲酯（DMS），最终测得收率为82%，明显低于实施例1。
本发明中所用原料如无特殊说明均为外购品，浓度均为化学纯。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而这些属于本发明的精神所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种4-苯氧基苯甲醇的制备方法，其特征在于，具体步骤包括：
A.在反应釜中加入适量的硫酸二甲酯、对氟苯甲醛、苯酚、无机碱和亚铜盐，搅拌升温，温度控制在100℃～150℃进行反应，反应完全后冷却至室温，过滤去除无机盐，再回收硫酸二甲酯，得到的4-苯氧基苯甲醛加入甲醇中溶解；
B.将4-苯氧基苯甲醛的甲醇溶液和催化剂加入压力釜中，温度控制在50℃～70℃，通入氢气进行反应，保持氢气压力在5kg/cm2以上，反应完全后冷却至室温，在无氧条件下过滤去除催化剂，再回收甲醇，剩余的产物冷却结晶得到4-苯氧基苯甲醇。
2.根据权利要求1所述的4-苯氧基苯甲醇的制备方法，其特征在于：所述无机碱是氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钾。
3.根据权利要求1所述的4-苯氧基苯甲醇的制备方法，其特征在于：所述亚铜盐是氯化亚铜或氰化亚铜。
4.根据权利要求1所述的4-苯氧基苯甲醇的制备方法，其特征在于：所述催化剂是钯碳。
5.根据权利要求4所述的4-苯氧基苯甲醇的制备方法，其特征在于：所述钯碳中的钯含量为5%，所述钯碳的的质量占对氟苯甲醛和苯酚总质量的2%～3%。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的4-苯氧基苯甲醇的制备方法，其特征在于：所述对氟苯甲醛与苯酚的摩尔比为1︰1.2～1︰1。
7.根据权利要求6所述的4-苯氧基苯甲醇的制备方法，其特征在于：所述对氟苯甲醛与无机碱的摩尔比为1︰2.5～1︰1。
8.根据权利要求7所述的4-苯氧基苯甲醇的制备方法，其特征在于：所述亚铜盐的质量是对氟苯甲醛和苯酚总质量的0.5%～0.8%。
9.根据权利要求8所述的4-苯氧基苯甲醇的制备方法，其特征在于：所述硫酸二甲酯的质量是对氟苯甲醛和苯酚1.5倍～3倍。
10.根据权利要求1至5中任一项所述的4-苯氧基苯甲醇的制备方法，其特征在于：所述步骤A中的反应时间是5h～7h。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN101309690A (zh) * 2005-08-16 2008-11-19 阿诺麦德股份有限公司 趋化因子受体结合化合物

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Title
GABRIEL FOYER等: "Aromatic dialdehyde precursors from lignin derivatives for the synthesis of formaldehyde-free and high char yield phenolic resins", 《EUROPEAN POLYMER JOURNAL》 *
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