CN107746584B - 一种防水玻璃纸的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包装纸制备技术领域,具体涉及一种防水玻璃纸的制备方法。本发明用乳化石蜡与丙烯酸单体在硫代硫酸钾的引发下乳化反应得到改性乳化液体石蜡,将甘蔗渣碱化、黄化,得到纤维素黏胶,纤维素黏胶与改性乳化液体石蜡混合拉膜后置于凝固浴后取出,经水洗、醇洗和干燥得到防水玻璃纸,产生的酯化反应,拉近了木纤维间的距离,从而使玻璃纸的耐水性提高,改性乳化液体石蜡的键能较大又是憎水基团,对提高防水性有利,在拉膜过程中由于丙烯酸的存在产生交联,使黏胶的表面保护膜液体石蜡的致密性提升,玻璃纸中纤维素难以透过致密保护膜吸水,从而提高了纤维素的防水性,具有广阔的应用前景。

Description

一种防水玻璃纸的制备方法
技术领域
本发明涉及包装纸制备技术领域,具体涉及一种防水玻璃纸的制备方法。
背景技术
玻璃纸又称赛璐玢。是一种以棉浆、木浆等天然纤维为原料,用胶黏法制成的薄膜。它透明、无毒无味。因为空气、油、细菌和水都不易透过玻璃纸,使得其可作为食品包装使用。纸质柔软、透明光滑,无孔眼,不透气,不透油,不透水,有适度的挺度,具有较好的拉伸强度、光泽性和印刷适性。玻璃纸生产工艺与造纸不同,与人造丝相类似。是釆用a-纤维素含量高的精制化学木浆或棉短绒溶解装为原料,经碱化(18%氧氧化钠)、压榨、粉碎等过程制得碱纤维素,再经老化后加入二硫化碳使之黄化成纤维素黄原酸酷,用氢氧化钠溶液溶解即制成橘黄色的纤维素黏胶。该黏胶在20~30℃温度下进行熟成处理,并经过滤除去杂质和脱除气泡,然后在拉膜机中由一个狭长的缝隙中挤出,流入硫酸和硫酸钠混合液的凝固浴槽中,形成薄膜(再生纤维素薄膜),再经水洗、脱硫、漂白、脱盐和塑化(甘油和乙二醇等)等处理,最后经干燥制,玻璃纸广泛应用于各个行业中。
玻璃纸透明、无毒无味,氧气阻隔性高,对油性、碱性和有机溶剂有强劲的阻力,不产生静电,不自吸灰尘,它不耐火却耐热,可在190℃的高温下不变形,可在食品包装中与食品一起进行高温消毒,在食品包装方面对食品的保鲜和防止食品氧化变质十分有利。另外,由于玻璃纸的原料源于天然,因此具有很强的易分解性,使用后在环境中能吸水分解对环境无污染。但由于玻璃纸具有亲水性,故能吸收水分,遇水后发生粘连,遇热后纸页之间易粘结成块。另外由于玻璃纸纵向强度大,横向强度小,和纤维素的亲水性,致使玻璃纸有易撕裂和易吸水软化的缺点,影响了玻璃纸的广泛使用。
因此,研制出一种能够解决上述性能问题的玻璃纸非常有必要。
发明内容
本发明主要解决的技术问题,针对玻璃纸中纤维素亲水导致玻璃纸易吸水发生形变的缺陷,提供了一种防水玻璃纸的制备方法。
为了解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案是:
一种防水玻璃纸的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
(1)在带有搅拌器的双口烧瓶中将100~110mL液体石蜡与200~220mL蒸馏水混合,加热升温,将3~5gOP-10加入100~120mL蒸馏水中,搅拌,得到水乳液,将水乳液预热后,加入双口烧瓶中,启动搅拌器,搅拌乳化得到乳化液体石蜡;
(2)将0.8~1.0gOP-10加入40~50mL丙烯酸中,搅拌,得到乳化丙烯酸,将乳化丙烯酸和乳化液体石蜡置于带有搅拌器和滴液漏斗的三口烧瓶中,加热升温,启动搅拌器,搅拌乳化后,用滴液漏斗向三口烧瓶滴加40~45mL质量分数为10%的硫代硫酸钾溶液,滴加完毕后,搅拌反应,得到改性乳化液体石蜡;
(3)将甘蔗置于甘蔗榨汁机中榨汁后,得到甘蔗渣,将100~120g粉碎甘蔗渣置于烧杯中,向烧杯加入600~700mL氢氧化钠溶液,搅拌得到碱化甘蔗渣悬浮液,将碱化甘蔗渣悬浮液倒入布氏漏斗中,减压抽滤,去除滤液得到甘蔗渣碱化纤维,将制得的甘蔗渣碱化纤维放入带有搅拌器和滴液漏斗的三口烧瓶中,向三口烧瓶中加入400~450mL氢氧化钠溶液,加热升温,启动搅拌器搅拌,同时用滴液漏斗向三口烧瓶中滴加15~18mL纯二硫化碳,搅拌反应,得到反应产物;
(4)将上述反应产物与400~500mL硫酸镁溶液混合,搅拌,过滤,去除滤液得到滤渣,将滤渣用无水乙醇洗涤,得到黄色固体,将黄色固体置于烘箱中,加热升温,干燥,得到甘蔗渣黄原酸酯,向甘蔗渣黄原酸酯中加入100~120mL氢氧化钠溶液,得到纤维素黏胶;
(5)将纤维素黏胶与改性乳化液体石蜡混合,置于拉膜机中,拉膜得到胶膜,将硫酸溶液与硫酸钠溶液混合得到凝固浴,将胶膜置于凝固浴中浸渍后得到薄膜,取出薄膜,先水洗再用乙醇洗涤薄膜,将薄膜置于烘箱中,加热升温,干燥,得到防水玻璃纸。
步骤(1)所述的加热升温后温度为60~65℃,搅拌时间为10~15min,水乳液预热后温度为60~65℃,搅拌器转速为200~230r/min,搅拌乳化时间为40~45min。
步骤(2)所述的搅拌时间为20~25min,三口烧瓶加热升温后温度为70~75℃,
搅拌转速为300~350r/min,搅拌乳化时间为20~30min,滴液漏斗的滴加速率为5~7mL/min,搅拌反应时间为40~50min。
步骤(3)所述的榨汁时间为20~25min,氢氧化钠溶液的质量分数为40%,氢氧化钠溶液的质量分数为25%,滴液漏斗的滴加速率为3~5mL/min。
步骤(4)所述的硫酸镁溶液的质量分数为25%,烘箱加热升温后温度为50~55℃,干燥时间为2~3h,氢氧化钠溶液的质量分数为20%。
步骤(5)所述的纤维素黏胶与改性乳化液体石蜡混合的质量比为5︰1,拉膜速率为60mm/min,硫酸溶液和硫酸钠溶液的质量分数分别为45%、35%,硫酸溶液与硫酸钠溶液混合的体积比为3︰1,浸渍时间为40~45min,乙醇洗涤薄膜次数为3~5次,烘箱加热升温后温度为50~60℃,干燥时间为4~5h。
本发明的有益效果是:
(1)本发明以OP-10乳化液体石蜡为原料得到乳化石蜡,乳化石蜡与丙烯酸单体在硫代硫酸钾的引发下乳化反应得到改性乳化液体石蜡,将甘蔗榨汁后的甘蔗渣碱化、黄化,得到纤维素黏胶,纤维素黏胶与改性乳化液体石蜡混合拉膜后置于凝固浴后取出,经水洗、醇洗和干燥得到防水玻璃纸,石蜡的微小液滴在纤维中均匀分布,经过拉膜后压制于纤维表面阻碍水分的进入,改性乳化石蜡中存在羧基可与木质纤维中的羟基发生酯化反应,拉近了木纤维间的距离,也使暴露的羟基含量减少,从而使玻璃纸的耐水性提高;
(2)本发明中改性乳化液体石蜡的主体部分液体石蜡是直链烷烃结构,存在大量的甲基和亚甲基,它们的键能较大又是憎水基团,对提高防水性有利,改性乳化液体石蜡和黄原酸酯在拉膜过程中,由于丙烯酸的存在而产生交联,使黏胶的表面保护膜液体石蜡的致密性提升,玻璃纸中纤维素难以透过致密保护膜吸水,从而提高了纤维素的防水性,具有广阔的应用前景。
具体实施方式
在带有搅拌器的双口烧瓶中将100~110mL液体石蜡与200~220mL蒸馏水混合,加热升温至60~65℃,将3~5gOP-10加入100~120mL蒸馏水中,搅拌10~15min,得到水乳液,将水乳液预热至60~65℃后,加入双口烧瓶中,启动搅拌器,以200~230r/min的转速搅拌,搅拌乳化40~45min,得到乳化液体石蜡;将0.8~1.0gOP-10加入40~50mL丙烯酸中,搅拌20~25min,得到乳化丙烯酸,将乳化丙烯酸和乳化液体石蜡置于带有搅拌器和滴液漏斗的三口烧瓶中,加热升温至70~75℃,启动搅拌器以300~350r/min的转速搅拌乳化20~30min后,用滴液漏斗以5~7mL/min的滴加速率,向三口烧瓶滴加40~45mL质量分数为10%的硫代硫酸钾溶液,滴加完毕后,搅拌反应40~50min,得到改性乳化液体石蜡;将甘蔗置于甘蔗榨汁机中榨汁20~25min后,得到甘蔗渣,将100~120g粉碎甘蔗渣置于烧杯中,向烧杯加入600~700mL质量分数为40%氢氧化钠溶液,搅拌得到碱化甘蔗渣悬浮液,将碱化甘蔗渣悬浮液倒入布氏漏斗中,减压抽滤,去除滤液得到甘蔗渣碱化纤维,将制得的甘蔗渣碱化纤维放入带有搅拌器和滴液漏斗的三口烧瓶中,向三口烧瓶中加入400~450mL质量分数为25%的氢氧化钠溶液,加热升温,启动搅拌器搅拌,同时用滴液漏斗以3~5mL/min的滴加速率向三口烧瓶中滴加15~18mL纯二硫化碳,搅拌反应,得到反应产物;将上述反应产物与400~500mL质量分数为25%的硫酸镁溶液混合,搅拌,过滤,去除滤液得到滤渣,将滤渣用无水乙醇洗涤,得到黄色固体,将黄色固体置于烘箱中,加热升温至50~55℃,干燥2~3h,得到甘蔗渣黄原酸酯,向甘蔗渣黄原酸酯中加入100~120mL质量分数为20%的氢氧化钠溶液,得到纤维素黏胶;将纤维素黏胶与乳化液体石蜡按质量比5︰1混合,置于拉膜机中,以60mm/min的拉膜速率拉膜,得到胶膜,将质量分数为45%的硫酸溶液与质量分数为35%的硫酸钠溶液按体积比为3︰1混合得到凝固浴,将胶膜置于凝固浴中浸渍40~45min后得到薄膜,取出薄膜,先水洗再用乙醇洗涤薄膜3~5次,将薄膜置于烘箱中,加热升温至50~60℃,干燥4~5h,得到防水玻璃纸。
实例1
在带有搅拌器的双口烧瓶中将100mL液体石蜡与200mL蒸馏水混合,加热升温至60℃,将3gOP-10加入100mL蒸馏水中,搅拌10min,得到水乳液,将水乳液预热至60℃后,加入双口烧瓶中,启动搅拌器,以200r/min的转速搅拌,搅拌乳化40min,得到乳化液体石蜡;将0.8gOP-10加入40mL丙烯酸中,搅拌20min,得到乳化丙烯酸,将乳化丙烯酸和乳化液体石蜡置于带有搅拌器和滴液漏斗的三口烧瓶中,加热升温至70℃,启动搅拌器以300r/min的转速搅拌乳化20min后,用滴液漏斗以5mL/min的滴加速率,向三口烧瓶滴加40mL质量分数为10%的硫代硫酸钾溶液,滴加完毕后,搅拌反应40min,得到改性乳化液体石蜡;将甘蔗置于甘蔗榨汁机中榨汁20min后,得到甘蔗渣,将100g粉碎甘蔗渣置于烧杯中,向烧杯加入600mL质量分数为40%氢氧化钠溶液,搅拌得到碱化甘蔗渣悬浮液,将碱化甘蔗渣悬浮液倒入布氏漏斗中,减压抽滤,去除滤液得到甘蔗渣碱化纤维,将制得的甘蔗渣碱化纤维放入带有搅拌器和滴液漏斗的三口烧瓶中,向三口烧瓶中加入400mL质量分数为25%的氢氧化钠溶液,加热升温,启动搅拌器搅拌,同时用滴液漏斗以3mL/min的滴加速率向三口烧瓶中滴加15mL纯二硫化碳,搅拌反应,得到反应产物;将上述反应产物与400mL质量分数为25%的硫酸镁溶液混合,搅拌,过滤,去除滤液得到滤渣,将滤渣用无水乙醇洗涤,得到黄色固体,将黄色固体置于烘箱中,加热升温至50℃,干燥2h,得到甘蔗渣黄原酸酯,向甘蔗渣黄原酸酯中加入100mL质量分数为20%的氢氧化钠溶液,得到纤维素黏胶;将纤维素黏胶与乳化液体石蜡按质量比5︰1混合,置于拉膜机中,以60mm/min的拉膜速率拉膜,得到胶膜,将质量分数为45%的硫酸溶液与质量分数为35%的硫酸钠溶液按体积比为3︰1混合得到凝固浴,将胶膜置于凝固浴中浸渍40min后得到薄膜,取出薄膜,先水洗再用乙醇洗涤薄膜3次,将薄膜置于烘箱中,加热升温至50℃,干燥4h,得到防水玻璃纸。
实例2
在带有搅拌器的双口烧瓶中将105mL液体石蜡与210mL蒸馏水混合,加热升温至63℃,将4gOP-10加入110mL蒸馏水中,搅拌13min,得到水乳液,将水乳液预热至63℃后,加入双口烧瓶中,启动搅拌器,以215r/min的转速搅拌,搅拌乳化43min,得到乳化液体石蜡;将0.9gOP-10加入45mL丙烯酸中,搅拌23min,得到乳化丙烯酸,将乳化丙烯酸和乳化液体石蜡置于带有搅拌器和滴液漏斗的三口烧瓶中,加热升温至73℃,启动搅拌器以325r/min的转速搅拌乳化25min后,用滴液漏斗以6mL/min的滴加速率,向三口烧瓶滴加43mL质量分数为10%的硫代硫酸钾溶液,滴加完毕后,搅拌反应45min,得到改性乳化液体石蜡;将甘蔗置于甘蔗榨汁机中榨汁23min后,得到甘蔗渣,将110g粉碎甘蔗渣置于烧杯中,向烧杯加入650mL质量分数为40%氢氧化钠溶液,搅拌得到碱化甘蔗渣悬浮液,将碱化甘蔗渣悬浮液倒入布氏漏斗中,减压抽滤,去除滤液得到甘蔗渣碱化纤维,将制得的甘蔗渣碱化纤维放入带有搅拌器和滴液漏斗的三口烧瓶中,向三口烧瓶中加入425mL质量分数为25%的氢氧化钠溶液,加热升温,启动搅拌器搅拌,同时用滴液漏斗以4mL/min的滴加速率向三口烧瓶中滴加16mL纯二硫化碳,搅拌反应,得到反应产物;将上述反应产物与450mL质量分数为25%的硫酸镁溶液混合,搅拌,过滤,去除滤液得到滤渣,将滤渣用无水乙醇洗涤,得到黄色固体,将黄色固体置于烘箱中,加热升温至53℃,干燥2.5h,得到甘蔗渣黄原酸酯,向甘蔗渣黄原酸酯中加入110mL质量分数为20%的氢氧化钠溶液,得到纤维素黏胶;将纤维素黏胶与乳化液体石蜡按质量比5︰1混合,置于拉膜机中,以60mm/min的拉膜速率拉膜,得到胶膜,将质量分数为45%的硫酸溶液与质量分数为35%的硫酸钠溶液按体积比为3︰1混合得到凝固浴,将胶膜置于凝固浴中浸渍43min后得到薄膜,取出薄膜,先水洗再用乙醇洗涤薄膜4次,将薄膜置于烘箱中,加热升温至55℃,干燥4.5h,得到防水玻璃纸。
实例3
在带有搅拌器的双口烧瓶中将110mL液体石蜡与220mL蒸馏水混合,加热升温至65℃,将5gOP-10加入120mL蒸馏水中,搅拌15min,得到水乳液,将水乳液预热至65℃后,加入双口烧瓶中,启动搅拌器,以230r/min的转速搅拌,搅拌乳化45min,得到乳化液体石蜡;将1.0gOP-10加入50mL丙烯酸中,搅拌25min,得到乳化丙烯酸,将乳化丙烯酸和乳化液体石蜡置于带有搅拌器和滴液漏斗的三口烧瓶中,加热升温至75℃,启动搅拌器以350r/min的转速搅拌乳化30min后,用滴液漏斗以7mL/min的滴加速率,向三口烧瓶滴加45mL质量分数为10%的硫代硫酸钾溶液,滴加完毕后,搅拌反应50min,得到改性乳化液体石蜡;将甘蔗置于甘蔗榨汁机中榨汁25min后,得到甘蔗渣,将120g粉碎甘蔗渣置于烧杯中,向烧杯加入700mL质量分数为40%氢氧化钠溶液,搅拌得到碱化甘蔗渣悬浮液,将碱化甘蔗渣悬浮液倒入布氏漏斗中,减压抽滤,去除滤液得到甘蔗渣碱化纤维,将制得的甘蔗渣碱化纤维放入带有搅拌器和滴液漏斗的三口烧瓶中,向三口烧瓶中加入450mL质量分数为25%的氢氧化钠溶液,加热升温,启动搅拌器搅拌,同时用滴液漏斗以5mL/min的滴加速率向三口烧瓶中滴加18mL纯二硫化碳,搅拌反应,得到反应产物;将上述反应产物与500mL质量分数为25%的硫酸镁溶液混合,搅拌,过滤,去除滤液得到滤渣,将滤渣用无水乙醇洗涤,得到黄色固体,将黄色固体置于烘箱中,加热升温至55℃,干燥3h,得到甘蔗渣黄原酸酯,向甘蔗渣黄原酸酯中加入120mL质量分数为20%的氢氧化钠溶液,得到纤维素黏胶;将纤维素黏胶与乳化液体石蜡按质量比5︰1混合,置于拉膜机中,以60mm/min的拉膜速率拉膜,得到胶膜,将质量分数为45%的硫酸溶液与质量分数为35%的硫酸钠溶液按体积比为3︰1混合得到凝固浴,将胶膜置于凝固浴中浸渍45min后得到薄膜,取出薄膜,先水洗再用乙醇洗涤薄膜5次,将薄膜置于烘箱中,加热升温至60℃,干燥5h,得到防水玻璃纸。
对比例 以安庆市某公司生产的玻璃纸作为对比例
玻璃纸的技术指标见表1。 对本发明制得的防水玻璃纸和对比例中的玻璃纸进行检测,检测结果如表2所示: 1、测试方法
玻璃纸的技术指标参照《GB/T24695-2009食品包装用玻璃纸》的规定执行。
力学性能利用万能材料试验机进行试验。
防水性利用接触角测量仪进行试验。
表1
Figure DEST_PATH_IMAGE002
表2
Figure DEST_PATH_IMAGE004
根据表1中数据可知,本发明制得的玻璃纸不仅具有很好的防水性能,同时还具有较好的力学性能,不易破损,不易变形,具有广阔的使用前景。

Claims (6)

1.一种防水玻璃纸的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
(1)在带有搅拌器的双口烧瓶中将100~110mL液体石蜡与200~220mL蒸馏水混合,加热升温,将3~5gOP-10加入100~120mL蒸馏水中,搅拌,得到水乳液,将水乳液预热后,加入双口烧瓶中,启动搅拌器,搅拌乳化得到乳化液体石蜡;
(2)将0.8~1.0gOP-10加入40~50mL丙烯酸中,搅拌,得到乳化丙烯酸,将乳化丙烯酸和乳化液体石蜡置于带有搅拌器和滴液漏斗的三口烧瓶中,加热升温,启动搅拌器,搅拌乳化后,用滴液漏斗向三口烧瓶滴加40~45mL质量分数为10%的硫代硫酸钾溶液,滴加完毕后,搅拌反应,得到改性乳化液体石蜡;
(3)将甘蔗置于甘蔗榨汁机中榨汁后,得到甘蔗渣,将100~120g粉碎甘蔗渣置于烧杯中,向烧杯加入600~700mL氢氧化钠溶液,搅拌得到碱化甘蔗渣悬浮液,将碱化甘蔗渣悬浮液倒入布氏漏斗中,减压抽滤,去除滤液得到甘蔗渣碱化纤维,将制得的甘蔗渣碱化纤维放入带有搅拌器和滴液漏斗的三口烧瓶中,向三口烧瓶中加入400~450mL氢氧化钠溶液,加热升温,启动搅拌器搅拌,同时用滴液漏斗向三口烧瓶中滴加15~18mL纯二硫化碳,搅拌反应,得到反应产物;
(4)将上述反应产物与400~500mL硫酸镁溶液混合,搅拌,过滤,去除滤液得到滤渣,将滤渣用无水乙醇洗涤,得到黄色固体,将黄色固体置于烘箱中,加热升温,干燥,得到甘蔗渣黄原酸酯,向甘蔗渣黄原酸酯中加入100~120mL氢氧化钠溶液,得到纤维素黏胶;
(5)将纤维素黏胶与改性乳化液体石蜡混合,置于拉膜机中,拉膜得到胶膜,将硫酸溶液与硫酸钠溶液混合得到凝固浴,将胶膜置于凝固浴中浸渍后得到薄膜,取出薄膜,先水洗再用乙醇洗涤薄膜,将薄膜置于烘箱中,加热升温,干燥,得到防水玻璃纸。
2.根据权利要求1所述的一种防水玻璃纸的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的加热升温后温度为60~65℃,搅拌时间为10~15min,水乳液预热后温度为60~65℃,搅拌器转速为200~230r/min,搅拌乳化时间为40~45min。
3.根据权利要求1所述的一种防水玻璃纸的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述的搅拌时间为20~25min,三口烧瓶加热升温后温度为70~75℃,搅拌转速为300~350r/min,搅拌乳化时间为20~30min,滴液漏斗的滴加速率为5~7mL/min,搅拌反应时间为40~50min。
4.根据权利要求1所述的一种防水玻璃纸的制备方法,其特征在于:步骤(3)所述的榨汁时间为20~25min,氢氧化钠溶液的质量分数为40%;氢氧化钠溶液的质量分数为25%,滴液漏斗的滴加速率为3~5mL/min。
5.根据权利要求1所述的一种防水玻璃纸的制备方法,其特征在于:步骤(4)所述的硫酸镁溶液的质量分数为25%,烘箱加热升温后温度为50~55℃,干燥时间为2~3h,氢氧化钠溶液的质量分数为20%。
6.根据权利要求1所述的一种防水玻璃纸的制备方法,其特征在于:步骤(5)所述的纤维素黏胶与改性乳化液体石蜡混合的质量比为5︰1,拉膜速率为60mm/min,硫酸溶液和硫酸钠溶液的质量分数分别为45%、35%,硫酸溶液与硫酸钠溶液混合的体积比为3︰1,浸渍时间为40~45min,乙醇洗涤薄膜次数为3~5次,烘箱加热升温后温度为50~60℃,干燥时间为4~5h。
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