CN107736370A - 一种增效杀菌剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种增效杀菌剂,包括助剂,含有活性成分吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸。吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸的质量份数比例为60:1:1~30,优选比例为60:1:5~10,更优比例为60:1:6,吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸在质量份数比例为60:1:1~30范围内对立枯丝核菌具有协同增效作用,适用于防治由立枯丝核菌引起的水稻纹枯病、马铃薯黑痣病、花生白绢病。

Description

一种增效杀菌剂
技术领域
本发明属于农药组合物领域。具体涉及一种增效农药杀菌剂。
背景技术
绿原酸是金银花的主要抗菌、抗病毒有效药理成分之一,具有较广泛的抗菌作用,但在体内能被蛋白质灭活。与咖啡酸相似,口服或腹腔注射时,可提高大鼠的中枢兴奋性。可增加大鼠及小鼠的小肠蠕动和大鼠子宫的张力。有利胆作用,能增进大鼠的胆汁分泌。绿原酸对多种疾病和病毒还有较强的抑制和杀灭作用。绿原酸有降血压、抗菌、抗病毒、消炎、增高白血球、预防糖尿病、显著增加胃肠蠕动和促进胃液分泌等药理作用,对急性咽喉炎症有明显的疗效。
绿原酸的植物来源丰富:杜仲科植物杜仲的叶,忍冬科植物忍冬,杜仲红腺忍冬,毛花柱忍冬的干燥花蕾或带初开的花,蔷薇科植物英国山楂的果实,千屈菜科植物千屈菜.花,无患子科植物坡柳,水龙骨科植物欧亚水龙骨根茎,马鞭草科植物假败酱根,十字花科植物卷心菜茎、叶,蓼科植物扁蓄全草,茜草科植物篷子菜全草,忍冬科植物蒴翟全草。旋花科植物红薯的叶菊科植物牛蒡的叶和根等。
聚六亚甲基双胍是一种由英国Aveciago公司研制的被公认为21世纪最安全高效的广谱抗菌剂,无色无味,用量低,广谱低毒,作用速度快,泡沫量低,并且能后在在物品表面形成一层阳离子持续长时间的抑菌,并且不会致生成抗菌细菌特性,其安全性得到美国FDA和EPA认可,其对小鼠类的半致死量LD50>5000mg/kg,属实际无毒级。由于聚六亚甲基双胍作为阳离子杀菌剂在农业领域应用中,可迅速吸附于细菌细胞表面,快速攻击破坏细胞质膜,使胞浆成份渗漏,从而达到最佳的杀菌灭毒效果,将致病菌、病毒斩草除根。常见的其衍生物如聚六亚甲基双胍盐酸盐(Poly(hexamethylene biguanide)hydrochloride)。
吡唑醚菌酯,英文通用名称Pyraclostrobin,为甲氧基丙烯酸酯类广谱杀菌剂,抑制线粒体的呼吸,具有保护、治疗和叶片渗透作用,对子囊菌亚门、半知菌亚门、鞭毛菌亚门、接合菌亚门、担子菌亚门多数植物病原物均具有杀菌活性。吡唑醚菌酯主要用于防治病原物真菌引起的植物病害,如作物白粉病、锈病、霜霉病、晚疫病、灰霉病、炭疽病、菌核病等病害,同时对植物具有健康作用,延缓内源乙烯的产出,抵抗植物衰老。
CN 103975944 B公开了吡唑醚菌酯与聚六亚甲基双胍盐酸盐在质量份数比例30:1-1:30之间对小麦锈病的室内毒力具有增效作用(说明书第16页),而吡唑醚菌酯与聚六亚甲基双胍盐酸盐的质量份数比例为50:1时对小麦锈病的室内毒力测定结果显示其共毒系数为109.154,不具有增效作用。
马铃薯黑痣病,又称立枯丝核菌病、茎基腐病、丝核菌溃疡病、黑色粗皮病,是一种土传性病害,由立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)侵染马铃薯引起,通过寄生在块茎和土壤中越冬,在土壤中它可以存活2~3年,翌年春季,在适宜的温度、湿度环境条件下,侵入马铃薯植株体内危害其生长发育,该病已经在我国各地区出现了不同程度的发生,立枯丝核菌除了侵染马铃薯引起马铃薯黑痣病外,还侵染花生引起花生白绢病、侵染水稻引起水稻纹枯病。
施用化学药剂是防治植物病菌最有效的化学手段之一;用没有交互抗性的新农药来防治植物病害是一个良好的解决方法;但是,根据Phillips McDougall公司的研究,相较于2005—2008年,在2010—2014年间,发现、开发和登记1个农药有效成分的平均研发成本增加了3000万美元,或者说增长了11.7%,达2.86亿美元。而在2005—2008年间,农药研发的平均成本为2.56亿美元,较2000年增长了39%;2000年的平均研发成本为1.84亿美元,较1995年增长了21%,同时开发周期为5-10年,很难赶的上病原菌产生抗药性的速度;其他的方法如作物布局调整、不同农药轮换等,在实际操作过程中,很难起到明显的效果。
开发新品杀菌剂价格昂贵、周期长,而相比之下,开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资小、研制周期短而受到国内外的重视,纷纷加大研制力度,农药复配目前已经不限于化学农药之间的复配,化学农药与植物源农药之间的复配有利于降低化学农药的使用量。
发明内容
本发明提供一种防治马铃薯黑痣病、水稻纹枯病、花生白绢病的增效杀菌剂。
本发明通过以下技术方案实现:一种增效杀菌剂,包括助剂,含有活性成分吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸,其中吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸的质量份数比例为60:1:1~30,优选比例为60:1:5~10,更优选比例为60:1:6。
所述的增效杀菌剂,包括助剂,含有活性成分吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸,其中吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸的质量份数比例为60:1:1~30,其特征在于:吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸的质量百分数占所述增效杀菌剂的3%-60%,其余为助剂;吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸的质量百分数占所述增效杀菌剂的10%-40%,其余为助剂。
所述的增效杀菌剂在防治马铃薯黑痣病、水稻纹枯病、花生白绢病上的应用。
本发明具有如下有益效果:
1、吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸在一定质量份数比例范围内对立枯丝核菌具有协同增效作用;
2、本发明增效杀菌剂,对马铃薯黑痣病、水稻纹枯病、花生白绢病具有良好的防治效果,增效杀菌剂中含有植物源杀菌剂绿原酸,可降低化学农药的使用量。
具体实施方式
本发明增效杀菌剂,它的剂型是可分散油悬浮剂、水分散粒剂、可溶性液剂。
所述的增效杀菌剂,它的剂型是可分散油悬浮剂,其制备方法如下:吡唑醚菌酯0.01~30%,聚六亚甲基双胍盐酸盐0.01~0.5%、绿原酸0.01~15%,有效成分总含量不大于50%,分散剂0.2~15%、湿润剂0.2~10%、增稠剂0.1~3%、防冻剂0.1~5%,油性载体载体补足至100%。具体生产步骤为:将有效成分和其它助剂混合,经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后,在油系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系,制得相应重量百分含量的可分散悬浮剂。
所述的增效杀菌剂,它的剂型是水分散粒剂,其制备方法如下:所述水分散粒剂剂型按重量百分数组成为:吡唑醚菌酯0.01~60%,聚六亚甲基双胍盐酸盐0.01~1.0%、绿原酸0.01~30%,润湿剂0.1~5%,分散剂0.1~5%,固体载体补足至100%。具体生产步骤为:将有效成分和其它助剂混合均匀,用超微气流粉碎机粉碎,经捏合,然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分,制得相应重量百分含量的水分散粒剂。
所述的增效杀菌剂,它的剂型是可湿性粉剂,其制备方法如下:所述可湿性粉剂剂型按重量百分数组成为:吡唑醚菌酯0.01~60%,聚六亚甲基双胍盐酸盐0.01~1.0%、绿原酸0.01~30%,润湿剂0.1~5%,分散剂0.1~5%,固体载体补足至100%。具体生产步骤为:将有效成分和其它助剂混合,机械粉碎后再经气流粉碎,混合均匀,制得相应重量百分含量的可湿性粉剂。
所述的消泡剂可以是硅酮类化合物、环氧大豆油、甲醇、硅油等中的一种或几种。
所述的防冻剂可以是甘油、丙二醇、二甘醇、尿素等中一种或几种。
所述的湿润剂可以是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、茶枯粉、皂角粉、无患子粉、麦麸、高粱淀粉、荞麦粉等中的一种或几种。
所述的分散剂可以是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、壳聚糖、萘磺酸盐甲醛缩合物、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇硬脂酸酯、山梨糖醇油酸酯、二丁基萘磺酸钠、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段聚合物等中的一种或几种。
所述的崩解剂可以是羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、壳聚糖、海藻酸钠碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土等中的一种或几种。
所述的固体载体可以是轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙、木粉、胡桃壳粉、木质素、麦麸、稻糠、木屑等中的一种或几种。
所述的粘结剂可以是蔗糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钙、羧丙基纤维素、糊精、淀粉糊精、聚乙烯吡咯烷酮、粘性高岭土、石蜡、松香、木粉等中的一种或几种。
所述乳化剂可以是农乳33#、农乳34#、农乳500#、农乳600#、农乳700#、农乳1601#、农乳1602#、T60、S80、TX-10、OP-10、NP-10、壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、BBM-3、环氧氯丙烷。
所述溶剂可以是甲苯、二甲苯、三甲苯、溶剂油S-150、溶剂油S-200、乙醇、异丙醇、正丁醇、正辛醇、正戊醇、丙酮、环己酮、己烷、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、油酸甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、醋酸仲丁酯。
所述的油系介质是花生油、玉米油、葵花油、棕榈油、油酸甲酯、椰子油、蓖麻油、菜籽油、大豆油、松节油中的一种或几种。
实施例一吡唑醚菌酯与聚六亚甲基双胍盐酸盐对小麦锈病的联合作用测定。
按照孙云沛法,根据共毒系数(CTC)来评价药剂混用的协同作用,即CTC≤80为协同拮抗作用,80<CTC<120为协同拮抗作用,CTC≥120为协同增效作用。实测毒力指数(ATI)=(标准药剂的EC50/供试药剂的EC50)×100;理论毒力指数TTI=A药剂的毒力指数×混剂中A药剂的百分含量+B药剂的毒力指数×混剂中B药剂的百分含量;共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100。
吡唑醚菌酯与聚六亚甲基双胍盐酸盐对小麦锈病的联合作用测定,方法参照CN103975944 B中记载的方法。
表1吡唑醚菌酯与聚六亚甲基双胍盐酸盐对小麦锈病的室内毒力测定结果
表1记载的数据结果表明,吡唑醚菌酯与聚六亚甲基双胍盐酸盐的质量份数比例为60:1时对小麦锈病具有拮抗作用,共毒系数小于80,仅为43.13。同时CN 103975944 B公开了吡唑醚菌酯与聚六亚甲基双胍盐酸盐在质量份数比例30:1-1:30之间对小麦锈病的室内毒力具有增效作用(说明书第16页),而吡唑醚菌酯与聚六亚甲基双胍盐酸盐的质量份数比例为50:1时对小麦锈病的室内毒力测定结果显示其共毒系数为109.154,不具有增效作用。
实施例二吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐对立枯丝核菌室内毒力测试。
联合作用评价采用Wadley法
评价标准:SR<0.5,拮抗作用;1.0≤SR≤1.5,相加作用;SR>1.5,增效作用。
表2吡唑醚菌酯与聚六亚甲基双胍盐酸盐对立枯丝核菌的室内毒力测试结果(抑制病原真菌菌丝生长试验-平皿法,参照NY/T 1156.2-2006,接种后3天调查)。
表2记载的数据结果表明,吡唑醚菌酯与聚六亚甲基双胍盐酸盐的质量份数比例为60:1对立枯丝核菌的室内抑菌活性具有拮抗作用,SR小于0.5。
实施例三吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸对立枯丝核菌的联合作用测定。
三元混合物的理论EC50计算参照CN 101828564 B公开的方法(如说明书中加载的噻呋酰胺、苯醚甲环唑、三环唑三元组合对立枯丝核菌的联合作用测定。联合作用评价采用Wadley法,;试验方法为抑制病原真菌菌丝生长试验-平皿法,参照NY/T 1156.2-2006,接种后3天调查)
评价标准:SR<0.5,拮抗作用;1.0≤SR≤1.5,相加作用;SR>1.5,增效作用。
A=吡唑醚菌酯;B=聚六亚甲基双胍盐酸盐;C=绿原酸
表3吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸对立枯丝核菌的联合作用测定。
表3记载的数据结果表明,吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸质量份数比例在60:1:1-30范围内对立枯丝核菌具有协同增效作用,增效系数大于1.5,其中吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸质量份数比例为60:1:6的增效作用最好,增效系数为2.24,而吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸质量份数比例为60:1:50时对立枯丝核菌没有增效作用,增效系数小于1.5。
实施例四含有吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸的增效杀菌剂的制备。
30%吡唑醚菌酯0.5%聚六亚甲基双胍盐酸盐3%绿原酸可分散油悬浮剂的制备。
取吡唑醚菌酯30份、聚六亚甲基双胍盐酸盐0.5份、绿原酸3份,木质素磺酸钠10份、脂肪醇聚氧乙烯醚5份、阿拉伯胶0.1份、丙二醇3份,有机膨润土2份,油酸甲酯补足至100%。具体生产步骤为:将有效成分和其它助剂混合,经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后,在油系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系,制得相应重量百分含量的可分散油悬浮剂。
30%吡唑醚菌酯0.5%聚六亚甲基双胍盐酸盐3%绿原酸水分散粒剂的制备。
取吡唑醚菌酯30份、聚六亚甲基双胍盐酸盐0.5份、绿原酸3份,木质素磺酸钠10份、壳聚糖8份,茶枯粉5份,白炭黑补足至100%。具体生产步骤为:将有效成分和其它助剂混合均匀,用超微气流粉碎机粉碎,经捏合,然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分,制得相应重量百分含量的水分散粒剂。
30%吡唑醚菌酯0.5%聚六亚甲基双胍盐酸盐3%绿原酸可湿性粉剂的制备。
取吡唑醚菌酯30份、聚六亚甲基双胍盐酸盐0.5份、绿原酸3份,拉开分7份,木质素磺酸钠4份,皂角粉6份,高岭土补足至100%。具体生产步骤为:将有效成分和其它助剂混合,机械粉碎后再经气流粉碎,混合均匀,制得相应重量百分含量的可湿性粉剂。
实施例五30%吡唑醚菌酯0.5%聚六亚甲基双胍盐酸盐3%绿原酸水分散粒剂、30%吡唑醚菌酯0.5%聚六亚甲基双胍盐酸盐3%绿原酸可湿性粉剂、30%吡唑醚菌酯0.5%聚六亚甲基双胍盐酸盐3%绿原酸可分散油悬浮剂防治水稻纹枯病、马铃薯黑痣病、花生白绢病田间药效试验。
表4实施例四所述增效杀菌剂田间药效试验结果

Claims (10)

1.一种增效杀菌剂,包括助剂,其特征在于:含有活性成分吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸,其中吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸的质量份数比例为60:1:1~30。
2.根据权利要求1所述的增效杀菌剂,其特征在于:其中吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸的质量份数比例为60:1:5~10。
3.根据权利要求1所述的增效杀菌剂,其特征在于:其中吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸的质量份数比例为60:1:6。
4.根据权利要求1所述的增效杀菌剂,其特征在于:吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸的质量百分数占所述增效杀菌剂的3%-60%。
5.根据权利要求4所述的增效杀菌剂,其特征在于:吡唑醚菌酯、聚六亚甲基双胍盐酸盐、绿原酸的质量百分数占所述增效杀菌剂的10%-40%。
6.根据权利要求4所述的增效杀菌剂,其特征在于:所述增效杀菌剂是可分散油悬浮剂、水分散粒剂或可溶性液剂。
7.根据权利要求6所述的增效杀菌剂,其特征在于:当剂型为可分散油悬浮剂时,其制备方法如下:吡唑醚菌酯0.01~30%,聚六亚甲基双胍盐酸盐0.01~0.5%、绿原酸0.01~15%,有效成分总含量不大于50%,分散剂0.2~15%、湿润剂0.2~10%、增稠剂0.1~3%、防冻剂0.1~5%,油性载体载体补足至100%;具体生产步骤为:将有效成分和其它助剂混合,经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后,在油系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系,制得相应重量百分含量的可分散悬浮剂。
8.根据权利要求6所述的增效杀菌剂,其特征在于:当剂型是水分散粒剂时,其制备方法如下:吡唑醚菌酯0.01~60%,聚六亚甲基双胍盐酸盐0.01~1.0%、绿原酸0.01~30%,润湿剂0.1~5%,分散剂0.1~5%,固体载体补足至100%;具体生产步骤为:将有效成分和其它助剂混合均匀,用超微气流粉碎机粉碎,经捏合,然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分,制得相应重量百分含量的水分散粒剂。
9.根据权利要求1所述的增效杀菌剂,其特征在于:当剂型是是可湿性粉剂时,其制备方法如下:吡唑醚菌酯0.01~60%,聚六亚甲基双胍盐酸盐0.01~1.0%、绿原酸0.01~30%,润湿剂0.1~5%,分散剂0.1~5%,固体载体补足至100%;具体生产步骤为:将有效成分和其它助剂混合,机械粉碎后再经气流粉碎,混合均匀,制得相应重量百分含量的可湿性粉剂。
10.权利要求1所述的增效杀菌剂在防治马铃薯黑痣病、水稻纹枯病、花生白绢病上的应用。
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