CN107721440B - 一种镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料及其制备方法 - Google Patents
一种镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开一种镁橄榄石‑尖晶石‑碳导电耐火材料及其制备方法,该镁橄榄石‑尖晶石‑碳导电耐火材料以工业废渣为原料制成,包括55~75份富镁废渣、10~35份含铝废料以及10~15份富碳生物质材料;制得的镁橄榄石‑尖晶石‑碳导电耐火材料按重量百分数计包括下述组分:SiO2 17.5~32.5%、MgO 35.5~51.5%、Al2O3 15~20%、C 8~12%、Fe2O3小于2%、CaO小于1%和K、Na小于3%。其制备方法为:先将原料分别破碎、球磨,形成粉体,然后按配方称取粉体状原料混合球磨得到混合粉料,将粉料混匀、成型后埋在含碳匣钵中、在埋碳气氛下高温烧成即得。该导电耐火材料不仅有优良的物理化学性能及高温性能,而且有良好的导电性,具有一般耐火材料无法应用的领域,且实现了资源的二次利用。
Description
技术领域
本发明涉及一种导电耐火材料及其制备方法,特别涉及一种以工业废渣为原料的镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料及其制备方法,属于陶瓷材料领域。
背景技术
耐火材料是高温工业不可或缺的基础材料,广泛应用于钢铁、有色金属、水泥、玻璃、石化、建材、电力及军工等国民经济的各个领域。高温工业尤其是钢铁工业的技术进步,推动了耐火材料的快速发展。近年来对耐火材料的研究主要集中在其优良的高温性能,对其导电性的研究较少,将富碳材料引入到耐火材料中作为导电因子,可形成导电耐火材料,应用于电解槽、溶解槽、高炉炉底、电石炉等。但一般导电耐火材料原材料要求高,产品价格贵。
工业废渣是指在工业生产中,排放出的有毒的、易燃的、有腐蚀性的、传染疾病的、有化学反应性的以及其他有害的固体废物。工业废渣的固体废弃物长期堆存不仅占用大量土地,而且污染环境。大量采矿废石堆积的结果,毁坏了大片的农田和森林地带。工业有害渣长期堆存,经过雨雪淋溶,可溶成分随水从地表向下渗透。向土壤迁移转化,富集有害物质、使堆场附近土质酸化、碱化、硬化,甚至发生重金属型污染。开发利用工业废渣中有效的成分,实现资源化二次利用,变废为宝,生产高附加值的废物资源化产品,是实现可持续发展的重要手段。
已报道的研究中,大部分工业废渣都是用于生产水泥、玻璃等。部分工业废渣中含有较多的SiO2、Al2O3、MgO,是制备导电耐火材料的有效成分,选择成本低、化学性质稳定、储量大的废弃物来制备导电耐火材料具有较高的经济和技术价值。
发明内容
发明目的:针对现有导电耐火材料存在的问题,以工业废渣为原料,提供一种镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料及其制备方法,制得的镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料不仅具有优良的物理化学性能及高温性能,而且还具有良好的导电性。
技术方案:本发明所述的以工业废渣为原料的镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料,按重量百分数计包括下述组分:
该导电耐火材料主要由如下重量份的原料制成:55~75份富镁废渣、10~35份含铝废料以及10~15份富碳生物质材料。
其中,富镁废渣为镍渣、铬渣、硅锰渣、废镁砖中的一种或几种。含铝废料为粉煤灰、煤矸石、污泥、流化床煤灰中的一种。富碳生物质材料为稻壳、秸秆、木炭中的一种。
本发明所述的镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)富镁废渣、含铝废料破碎并粉磨0.5~4h,得到富镁废渣粉体和含铝废料粉体;
(2)富碳生物质材料经预处理后破碎并粉磨1h~3h,得到富碳生物质粉体;
(3)按配方称取55~75份富镁废渣粉体、10~35份含铝废料粉体和10~15份富碳生物质粉体,混合、球磨得到混合粉料,装袋备用;
(4)将混合粉料混匀、成型,得到生坯 ;
(5)将生坯埋在含碳匣钵中,置于高温炉中,在埋碳气氛中升温烧成,冷却至室温即得。
上述步骤(2)中,预处理过程为:将富碳生物质材料用体积分数为10%HCl溶液沸煮1~2h,然后用水洗净。
较优的,步骤(4)中,在混合粉料中加工业废液,混匀、成型,得到生坯 。工业废液可为纸浆废液、制革废液中的一种;成型方法优选为模压成型。
上述步骤(5)中,升温烧成时采用程序升温,升温程序为:以2~6℃/min的速率由室温升温至500℃,保温30~70min,再以5~8℃/min的升温速度升至1400℃~ 1650℃,保温120~180min。
本发明的一个最佳方案是:以68份富镁废渣、20份含铝废料、12份富碳生物质材料为原料;烧成程序:20℃~500℃,升温96min,500℃保温60min,500℃~ 1600℃,升温170min,1600℃保温2h,自然冷却到室温。
有益效果:与现有技术相比,本发明的优点在于:(1)本发明的耐火材料不仅有优良的物理化学性能及高温性能(气孔率小于0.42%,体积密度大于3.25g/cm3,抗压强度为45~75MPa,耐火度1450~1750℃,抗热震(1400℃,水冷)4~8次),而且还有良好的导电性,其电阻率可达1.32×10-4~2.12×10-4Ω·m,具有一般耐火材料无法应用的领域,如电解槽、溶解槽、高炉炉底电极等;(2)本发明所用原料主要为工业固体废弃物,生产成本低廉,同时能降低对环境的污染,提高对废弃物的综合利用;(3) 本发明所采用的富碳生物质材料是稻壳、秸秆、木炭中的一种,在高温埋炭气氛中,生物质材料被煅烧炭化成为导电因子,使得耐火材料具有良好的导电性,同时提高了对农作物的综合利用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
以下实施例中所用的原料、试剂材料等,如无特殊说明,均为市售产品。
实施例1
原料:镍渣、铬渣、煤矸石、稻壳,四者质量比为20:35:35:10。
制备方法:
(1)原料预处理:镍渣、铬渣、煤矸石破碎并粉磨0.5~4h,得到镍渣、铬渣、煤矸石粉体;稻壳用体积分数为10%HCl溶液沸煮1~2h,然后用水洗净,最后破碎并粉磨1h~3h,得到稻壳粉体。
(2)球磨混料:将镍渣粉、铬渣粉、煤矸石粉、稻壳粉按质量比20:35:35:10称取,球磨2h;
(3)成型:模压成型,得到坯体;
(4)烧成:20℃~500℃,升温96min,500℃保温30min,500℃~1500℃,升温150min,1500℃保温160min,自然冷却到室温。
制得的镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料按重量百分数计组分含量为SiO232.5%、 MgO 35.5%、Al2O3 20%、C 9%、Fe2O3 1.55%、CaO 0.46%、其他(K、Na及其他一些杂质)0.99%。
性能测试:采用阿基米德定律测得导电耐火材料的气孔率为0.22%、密度3.35g/cm3,采用万能试验机测得其抗压强度为65.00Mpa,电阻率2.12×10-4Ω·m,耐火度1650℃,抗热震(1400℃,水冷)6次。
实施例2
原料:铬渣、废镁砖、污泥、秸秆,四者质量比为30:45:10:15。
制备方法:
(1)原料预处理:铬渣、废镁砖、污泥破碎并粉磨0.5~4h,得到铬渣、废镁砖、污泥粉体;秸秆用体积分数为10%HCl溶液沸煮1~2h,然后用水洗净,最后破碎并粉磨1h~3h,得到秸秆粉体。
(2)球磨混料:将铬渣粉、废镁砖粉、污泥粉、秸秆粉按质量比30:45:10:15称取,球磨2h;
(3)成型:模压成型,得到坯体;
(4)烧成:20℃~500℃,升温96min,500℃保温30min,500℃~1550℃,升温160min,1550℃保温150min,自然冷却到室温。
制得的镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料按重量百分数计组分含量为SiO217.5%、 MgO 51.5%、Al2O3 15%、C12%、Fe2O3 1.75%、CaO 0.86%、其他(K、Na及其他一些杂质)1.39%。
性能测试:采用阿基米德定律测得导电耐火材料的气孔率为0.32%、密度3.32g/cm3,采用万能试验机测得其抗压强度为45.00Mpa,电阻率1.35×10-4Ω·m,耐火度1700℃,抗热震(1400℃,水冷)7次。
实施例3
原料:镍渣、废镁砖、粉煤灰、木炭,四者质量比为25:40:22.5:12.5。
制备方法:
(1)原料预处理:镍渣、废镁砖破碎并粉磨0.5~4h,得到镍渣、废镁砖粉体。木炭用体积分数为10%HCl溶液沸煮1~2h,然后用水洗净,最后破碎并粉磨1h~3h,得到木炭粉体。
(2)球磨混料:将镍渣粉、废镁砖粉、粉煤灰粉、木炭粉按质量比25:40:22.5:12.5称取,球磨2h;
(3)成型:模压成型,得到坯体;
(4)烧成:20℃~500℃,升温96min,500℃保温30min,500℃~1400℃,升温150min,1400℃保温150min,自然冷却到室温。
制得的镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料按重量百分数计组分含量为SiO227%、 MgO 45%、Al2O3 16%、C 8%、Fe2O3 1.45%、CaO 0.58%、其他(K、Na及其他一些杂质)1.97%。
性能测试:采用阿基米德定律测得导电耐火材料的气孔率为0.21%、密度3.29g/cm3,采用万能试验机测得其抗压强度为62.00Mpa,电阻率1.31×10-4Ω·m,耐火度1450℃,抗热震(1400℃,水冷)4次。
实施例4
原料:镍渣、废镁砖、煤矸石、稻壳,四者质量比为20:48:20:12。
制备方法:
(1)原料预处理:镍渣、废镁砖、煤矸石破碎并粉磨0.5~4h,得到镍渣、废镁砖、煤矸石粉体。稻壳用体积分数为10%HCl溶液沸煮1~2h,然后用水洗净,最后破碎并粉磨1h~3h,得到稻壳粉体。
(2)球磨混料:将镍渣粉、废镁砖粉、煤矸石粉、稻壳粉按质量比20:48:20:12称取,球磨2h;
(3)成型:模压成型,得到坯体;
(4)烧成:20℃~500℃,升温96min,500℃保温30min,500℃~1650℃,升温170min,1650℃保温170min,自然冷却到室温。
制得的镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料按重量百分数计组分含量为SiO223%、 MgO 48%、Al2O3 15%、C 11%、Fe2O3 1.42%、CaO 0.78%、其他(K、Na及其他一些杂质)0.8%。
性能测试:采用阿基米德定律测得导电耐火材料的气孔率为0.12%、密度3.57g/cm3,采用万能试验机测得其抗压强度为75.00Mpa,电阻率1.32×10-4Ω·m,耐火度1750℃,抗热震(1400℃,水冷)8次。
Claims (7)
1.一种以工业废渣为原料的镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料,其特征在于,该导电耐火材料按重量百分数计包括下述组分:
所述导电耐火材料主要由如下重量份的原料制成:68份富镁废渣、20份含铝废料以及12份富碳生物质材料;
其制备方法包括下述步骤:
(1)富镁废渣、含铝废料破碎并粉磨0.5~4h,得到富镁废渣粉体和含铝废料粉体;
(2)富碳生物质材料经预处理后破碎并粉磨1h~3h,得到富碳生物质粉体;
(3)按配方称取68份富镁废渣粉体、20份含铝废料粉体和12份富碳生物质粉体,混合、球磨得到混合粉料;
(4)将混合粉料混匀、成型,得到生坯 ;
(5)将生坯埋在含碳匣钵中,置于高温炉中,在埋碳气氛中升温烧成,冷却至室温即得;烧成程序为:20℃~500℃,升温96min,500℃保温60min,500℃~1600℃,升温170min,1600℃保温2h,自然冷却到室温。
2.根据权利要求1所述的以工业废渣为原料的镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料,其特征在于,所述富镁废渣为镍渣、铬渣、硅锰渣、废镁砖中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的以工业废渣为原料的镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料,其特征在于,所述含铝废料为粉煤灰、煤矸石、污泥、流化床煤灰中的一种。
4.根据权利要求1所述的以工业废渣为原料的镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料,其特征在于,所述富碳生物质材料为稻壳、秸秆、木炭中的一种。
5.根据权利要求1所述的以工业废渣为原料的镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料,其特征在于,步骤(2)中,所述预处理过程为:将富碳生物质材料用体积分数为10%HCl溶液沸煮1~2h,然后用水洗净。
6.根据权利要求1所述的以工业废渣为原料的镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料,其特征在于,步骤(4)中,在所述混合粉料中加工业废液,混匀、成型,得到生坯 。
7.根据权利要求6所述的以工业废渣为原料的镁橄榄石-尖晶石-碳导电耐火材料,其特征在于,所述工业废液为纸浆废液或制革废液,成型方法为模压成型。
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