CN107715901A - 一种氧化银/碳酸氧铋复合光催化剂一锅水热制备的方法 - Google Patents

一种氧化银/碳酸氧铋复合光催化剂一锅水热制备的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107715901A
CN107715901A CN201711082449.7A CN201711082449A CN107715901A CN 107715901 A CN107715901 A CN 107715901A CN 201711082449 A CN201711082449 A CN 201711082449A CN 107715901 A CN107715901 A CN 107715901A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
composite photo
boc
agno
added dropwise
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711082449.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107715901B (zh
Inventor
张国英
沈星杞
王冰玉
刘景旺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Tianjin Normal University
Original Assignee
Tianjin Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Normal University filed Critical Tianjin Normal University
Priority to CN201711082449.7A priority Critical patent/CN107715901B/zh
Publication of CN107715901A publication Critical patent/CN107715901A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107715901B publication Critical patent/CN107715901B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/20Carbon compounds
    • B01J27/232Carbonates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/39Photocatalytic properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/30Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/30Organic compounds
    • C02F2101/308Dyes; Colorants; Fluorescent agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/30Organic compounds
    • C02F2101/40Organic compounds containing sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2305/00Use of specific compounds during water treatment
    • C02F2305/10Photocatalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种Ag2O/Bi2O2CO3复合光催化剂一锅水热的制备方法。它是以Bi(NO3)3和AgNO3作为盐源,巧妙利用Na2CO3既可以提供CO3 2‑离子,又因水解产生弱碱性OH的双重作用,经过60℃ 低温水热反应4h成功合成了Ag2O表面修饰的Bi2O2CO3光催化剂。结果表明微量Ag2O的修饰不但可以拓宽Bi2O2CO3对太阳光的吸收范围,而且半导体的光生载流子复合得到了有效抑制。在Ag2O质量百分比为0.05‑2.0%范围内,复合材料的光催化活性均明显提高,其中Ag2O 质量百分含量为0.52%时光催化活性最佳,其降解罗丹明B的动力学常数为纯Bi2O2CO3的2.7倍,且表现出良好的循环利用性。该制备方法简单可行、低能短时,预示了该复合光催化剂良好的应用前景。

Description

一种氧化银/碳酸氧铋复合光催化剂一锅水热制备的方法
技术领域
本发明属于水体污染保护技术领域,涉及工业废水的处理技术,更具体地说是一种高性能Ag2O/Bi2O2CO3复合光催化剂一锅水热制备的方法。
背景技术
随着全球经济和现代工业迅猛发展,由此带来的能源与环境问题也日益显露。由工业生产所引起的水体污染是当今社会亟待解决的问题之一。近年来,光催化技术作为一种“绿色”技术,因其能源消耗低、氧化能力强、反应条件温和等优点,倍受广大科研工作者关注,成为解决环境水污染问题的关键技术。
近几年,具有Sillén层状结构的铋系碳酸盐Bi2O2CO3(BOC)因其优异的光催化性能受到广泛关注。但为了满足该催化剂的实用化要求,仍然存在两个需要解决的问题:一是其带隙较宽(约3.2 eV),只能吸收占太阳光不足5%的紫外光,对太阳能的利用率太低;二是单一体系半导体中的光生电子-空穴复合速率快,使其光量子效率仍相对较低。因此,有效改善上述问题,进一步提高BOC的光催化活性并实现实用化,是目前该催化剂研究中需要解决的关键问题。
研究表明对BOC进行金属氧化物半导体复合,可以有效拓宽对可见光的吸收范围,并利用半导体间的带隙耦合效应促进光生载流子有效分离,从而提高其光催化活性。Ag2O是一种窄带隙(1.2eV)半导体,在整个可见光区甚至近红外区均有光吸收。而且,根据“绝对电负性”的理论计算预测,该半导体与BOC具有匹配的带隙位置,因此研究Ag2O对BOC的修饰,对于解决上述两大科学问题,并提高其光催化活性,具有重要的理论和实际意义。有文献报道将商业化的BOC浸渍在AgNO3溶液中,再用300 W的氙弧灯光照可使其分解出Ag2O,从而合成Ag2O修饰BOC的复合光催化剂。该方法实际为两步合成,需要首先制得BOC前驱体,并且复合过程中用到了高能氙灯的辐照,操作繁琐而耗能,难于规模化生产。该文献中最佳Ag2O的质量百分比为23%,因AgNO3用量较大而并不经济实用。此外,根据理论知识,AgNO3经光照后的产物通常为Ag单质而非Ag2O。因此,有必要探索操作简单、易于规模化、经济可行的方法,对BOC光催化剂进行Ag2O的复合。
本发明本着简化制备工艺、节约能源、并提高性能的角度,巧妙利用Na2CO3既可以提供CO32-离子,又因水解产生弱碱性的双重作用,仅通过在合成BOC的反应体系中加入AgNO3,利用AgOH的极不稳定性,通过一步水热法合成了Ag2O修饰的BOC光催化剂。发现Ag2O质量百分比在0.05-2.0%的范围内光催化活性均得到提高,其中复合含量0.52%时光催化活性最佳,其动力学常数达到纯BOC样品的2.7倍。
发明内容
为实现上述目的,本发明公开了如下的技术内容:
一种高性能Ag2O/Bi2O2CO3复合光催化剂的制备方法,其特征在于它是通过低温、短时的一锅水热法制备而成,其方法如下:
称取1.0 mmol Bi(NO3)3•5H2O于25.0 mL 水热反应釜中,加入7.0 mL蒸馏水并剧烈搅拌10 min,再称取6.0 mmol Na2CO3用蒸馏水溶解;将Na2CO3溶液缓慢滴加于反应釜中,继续搅拌30 min后,再缓慢滴加不同体积的AgNO3储备液(0.0011 mol/L),充分反应后将所得悬浊液于60 ℃恒温水热反应4 h,将产物分离并多次洗涤后于60℃干燥,得到Ag2O/Bi2O2CO3复合光催化剂;其中复合光催化剂中Ag2O的质量百分比为0.05-2.0%。优选复合光催化剂中Ag2O的质量百分比为0.52%。
本发明所述的滴加不同体积的AgNO3储备液指的是:滴加0.1-4.0 mL 的0.0011 mol/L的AgNO3储备液。
本发明所述的复合光催化剂,Na2CO3既提供基质产物Bi2O2CO3所需的CO32-离子,又通过水解提供生成Ag2O所需的OH-离子,其中反应温度为60℃,反应时间为4h。
本发明进一步公开了高性能Ag2O/BOC复合光催化剂在降解有机染料方面的应用。特别是在在降解印染车间所排污水中含有的难降解性芳香类化合物中的应用。
该复合光催化剂在降解有机染料方面表现出良好的循环利用性。该合成方法为简单一锅水热法,具有痕量的Ag2O负载量和优异的光催化性能,这些优势预示着该光催化剂在工业废水处理领域的良好应用前景。
附图说明
图1为总的不同样品的XRD图谱;其中
图1A为不同样品的XRD图谱、1B为最佳样品的EDS图谱:A图中所有样品的衍射峰均与BOC的标准卡片(JCPDS No. 41-1488)吻合,表明产物为高纯度的BOC。同时说明在该低温水热反应过程中,Ag2O的修饰并没有影响BOC基质的晶相结构。但由于Ag2O的主强峰与BOC的次强峰位置基本相同,且所复合的Ag2O含量较少,因而在衍射图谱中不能明显观察到Ag2O晶相。进一步对Ag2O/BOC-0.52%样品进行了电子能谱(EDS)的分析,如图1B所示,除了Bi、C和O三种元素外,从能谱图中可清楚检测到Ag2O中Ag元素的存在;
图2为BOC及不同复合比例Ag2O/BOC的紫外-可见漫反射光谱。BOC陡峭的吸收光谱说明来自本征带隙跃迁,但由于其带隙能较大,仅能吸收波长小于391 nm的紫外光,对太阳能的利用率较低。而Ag2O在整个检测光区都表现出较强吸收。当对BOC进行Ag2O的表面修饰后,Ag2O/BOC复合光催化剂的吸收带边明显红移。而且随着Ag2O复合比例的增加,在可见光的吸收程度逐渐增强,说明复合光催化剂能够更加有效地利用太阳能;
图3为在280 nm紫外光激发下系列BOC的荧光光谱。荧光光谱常用来考察光生载流子的分离和复合过程,荧光强度的减弱通常意味着载流子的复合几率降低。BOC在350-400 nm表现出较宽的荧光发射带,其中385 nm的最强荧光峰归属于激发电子从导带跃迁回价带,从而引起光生载流子复合而释放出的能量。Ag2O/BOC复合光催化剂的荧光峰形与BOC基本一致,但荧光强度明显下降,尤其Ag2O含量为0.52%时,样品的荧光强度最低。说明Ag2O的复合可有效抑制光生载流子的复合,从而提高了光量子效率;
图4 为各光催化剂(5.0 mg)在250W Xe灯辐照下,光催化降解10 ml RhB(10-5 M)溶液的性能对比图;其中(A)为降解效率,(B)为相应的准一级反应速率常数。空白实验表明在RhB的光解和BOC对染料分子的吸附均较弱,不影响光催化的性能对比。对于纯BOC,光照40min后对RhB的降解率为87%,准一级降解反应速率常数为0.050 min-1;而复合Ag2O后BOC的光催化活性均明显提高。其中Ag2O/BOC-0.52%的样品性能最佳,辐照40min后已经将RhB完全脱色,其反应速率常数可达0.136 min-1,为复合前样品的2.7倍。复合比例过高时,反应速率虽有所降低,但仍均高于纯BOC。说明二者之间的最佳复合比例为Ag2O-0.52%,过高的复合含量将因缺陷效应而产生逆向抑制作用。
光催化剂的循环稳定性是影响其实用化的重要因素之一;图5为Ag2O/BOC-0.52%的循环效果图,经过五个周期的循环后,经40 min辐照对RhB的降解效率仍然可以达到92%。说明该催化剂具有良好的光热稳定性,具有广阔的应用前景。
具体实施方式
为了进一步解释本发明,提供下述制备方法实施实例。以下实施例的表述不限制本发明,本领域的专业人员可按照本发明的精神对其进行改进和变化,所述的这些改进和变化都应视为在本发明新型的范围内。本发明所述的各种原料例如Bi(NO3)3•5H2O、Na2CO3、AgNO3均有市售。
实施例1
称取0.4851 g Bi(NO3)3•5H2O于25.0 mL 水热反应釜中,加入7.0 mL蒸馏水并磁力搅拌10 min,再称取6.0 mmol Na2CO3用蒸馏水溶解。将Na2CO3溶液缓慢滴加于反应釜中,继续搅拌30 min后,再缓慢滴加0.1 mL AgNO3储备液(0.0011 mol/L),充分反应后将所得白色悬浊液于60℃恒温水热反应4 h。自然冷却至室温后将产物离心分离、洗涤并干燥,得到Ag2O/BOC-0.05%的复合光催化剂。
实施例2
称取1.0 mmol Bi(NO3)3•5H2O于25.0 mL 水热反应釜中,加入7.0 mL蒸馏水并磁力搅拌8 min,再称取6.0 mmol Na2CO3用蒸馏水溶解。将Na2CO3溶液缓慢滴加于反应釜中,继续搅拌30 min后,再缓慢滴加1.04 mL AgNO3储备液(0.0011 mol/L),将充分反应后的悬浊液于60℃恒温水热反应4 h。自然冷却至室温后将产物分离、洗涤并干燥,得到Ag2O/BOC-0.52%的复合光催化剂。
实施例3
称取0.4851 g Bi(NO3)3•5H2O于25.0 mL 水热反应釜中,加入7.0 mL蒸馏水并磁力搅拌10 min,再称取6.0 mmol Na2CO3用蒸馏水溶解。将Na2CO3溶液缓慢滴加于反应釜中,继续搅拌30 min后,再缓慢滴加2.08 mL AgNO3储备液(0.0011 mol/L),充分反应后将所得白色悬浊液于60℃水热反应4 h。自然冷却至室温后将产物离心分离、洗涤并于60℃干燥,得到Ag2O/BOC-1.04%的复合光催化剂。
实施例4
称取1.0 mmol Bi(NO3)3•5H2O于25.0 mL水热反应釜中,加入7.0 mL蒸馏水并搅拌10min,再称取6.0 mmol Na2CO3用蒸馏水溶解。将Na2CO3溶液缓慢滴加于反应釜中,继续搅拌30 min后,再缓慢滴加4.0 mL AgNO3储备液(0.0011 mol/L),充分反应后将所得白色悬浊液于60℃水热反应4 h。将所得产物离心分离、洗涤并于60℃干燥,得到Ag2O/BOC-2.0%的复合光催化剂。
实施例5
印染车间所排污水中含有的难降解性芳香类化合物的降解实例:
罗丹明B是印染工业常用的难降解芳香类红色染料,从印染车间取含有RhB染料4.8mg/L的废水500 mL,加入Ag2O/BOC-0.52%的光催化剂250 mg,在XPA-7型光化学反应仪暗箱中磁力搅拌达到吸-脱附平衡,经250W氙灯模拟日光辐照40 min后,立即过滤分离,测上清液的吸光度,并计算罗丹明B的降解率为100%,而同等条件下纯BOC的光催化降解效率仅为87%
实施例6
选定性能最佳的Ag2O/BOC-0.52%样品,对除RhB外的其它染料,包括亚甲基蓝和甲基橙也分别进行了相同条件下的光降解实验,并和未经复合的纯BOC样品进行了对比,所得不用时间的降解率数据列表如下:
从上表数据可以看出,Ag2O/BOC-0.52%光催化剂不但对RhB的降解效率明显高于未经复合的BOC,对其它染料如亚甲基蓝和甲基橙的降解表现出同样地优势。说明该发明中的复合光催化剂在降解印染车间所排含芳香类化合物的污水中确实具有良好的应用前景。

Claims (6)

1.一种高性能Ag2O/Bi2O2CO3复合光催化剂的制备方法,其特征在于它是通过低温、短时的一锅水热法制备而成,其方法如下:
称取1.0 mmol Bi(NO3)3•5H2O于25.0 mL 水热反应釜中,加入7.0 mL蒸馏水并剧烈搅拌10 min,再称取6.0 mmol Na2CO3用蒸馏水溶解;将Na2CO3溶液缓慢滴加于反应釜中,继续搅拌30 min后,再缓慢滴加不同体积的0.0011 mol/L 的AgNO3储备液,充分反应后将所得悬浊液于60 ℃恒温水热反应4 h,将产物分离并多次洗涤后于60℃干燥,得到Ag2O/Bi2O2CO3复合光催化剂;其中复合光催化剂中Ag2O的质量百分比为0.05-2.0%。
2.权利要求1所述的制备方法,其中滴加不同体积的AgNO3储备液指的是滴加0.1-4.0mL的0.0011 mol/L 的AgNO3储备液。
3.权利要求1所述的制备方法,其中复合光催化剂中Ag2O的质量百分比为0.52%。
4.权利要求1所述高性能Ag2O/BOC复合光催化剂在降解有机染料方面的应用。
5.权利要求1所述高性能Ag2O/BOC复合光催化剂在降解印染车间所排污水中含有的难降解性芳香类化合物中的应用。
6.权利要求5所述的应用,其中所述的难降解性芳香类化合物指的是:罗丹明B、亚甲基蓝和甲基橙。
CN201711082449.7A 2017-11-07 2017-11-07 一种氧化银/碳酸氧铋复合光催化剂一锅水热制备的方法 Expired - Fee Related CN107715901B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711082449.7A CN107715901B (zh) 2017-11-07 2017-11-07 一种氧化银/碳酸氧铋复合光催化剂一锅水热制备的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711082449.7A CN107715901B (zh) 2017-11-07 2017-11-07 一种氧化银/碳酸氧铋复合光催化剂一锅水热制备的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107715901A true CN107715901A (zh) 2018-02-23
CN107715901B CN107715901B (zh) 2020-04-24

Family

ID=61222781

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711082449.7A Expired - Fee Related CN107715901B (zh) 2017-11-07 2017-11-07 一种氧化银/碳酸氧铋复合光催化剂一锅水热制备的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107715901B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110756206A (zh) * 2019-10-14 2020-02-07 东北大学秦皇岛分校 WO3改性Bi2O2CO3光催化剂制备方法及其应用
CN110813342A (zh) * 2019-11-26 2020-02-21 大连工业大学 一种四氧化三钴掺杂碳酸氧铋催化剂的制备方法
CN113559902A (zh) * 2021-07-09 2021-10-29 清华大学 花状氧化银/碳酸氧铋异质结及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100051443A1 (en) * 2008-08-29 2010-03-04 Kwangyeol Lee Heterodimeric system for visible-light harvesting photocatalysts
CN103418381A (zh) * 2013-08-26 2013-12-04 天津师范大学 高性能Ag2O/Bi2WO6复合光催化剂及其制备方法
CN104209118A (zh) * 2014-09-25 2014-12-17 天津师范大学 采用一锅溶剂热法制备氢氧化铋/钨酸铋复合光催化剂的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100051443A1 (en) * 2008-08-29 2010-03-04 Kwangyeol Lee Heterodimeric system for visible-light harvesting photocatalysts
CN103418381A (zh) * 2013-08-26 2013-12-04 天津师范大学 高性能Ag2O/Bi2WO6复合光催化剂及其制备方法
CN104209118A (zh) * 2014-09-25 2014-12-17 天津师范大学 采用一锅溶剂热法制备氢氧化铋/钨酸铋复合光催化剂的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NA LIANG等: ""Highly Efficient Ag2O/Bi2O2CO3 p‑n Heterojunction Photocatalysts with Improved Visible-Light Responsive Activity"", 《ACS APPL. MATER. INTERFACES》 *
TINGTING LI等: ""Efficient photocatalytic degradation of organic dyes and reaction mechanism with Ag2CO3/Bi2O2CO3 photocatalyst under visible light irradiation"", 《JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A: CHEMICAL》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110756206A (zh) * 2019-10-14 2020-02-07 东北大学秦皇岛分校 WO3改性Bi2O2CO3光催化剂制备方法及其应用
CN110756206B (zh) * 2019-10-14 2022-03-11 东北大学秦皇岛分校 WO3改性Bi2O2CO3光催化剂制备方法及其应用
CN110813342A (zh) * 2019-11-26 2020-02-21 大连工业大学 一种四氧化三钴掺杂碳酸氧铋催化剂的制备方法
CN113559902A (zh) * 2021-07-09 2021-10-29 清华大学 花状氧化银/碳酸氧铋异质结及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN107715901B (zh) 2020-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104722335B (zh) 石墨型氮化碳‑金属有机框架复合光催化剂及其制备方法和应用
CN103418381B (zh) 高性能Ag2O/Bi2WO6复合光催化剂及其制备方法
CN104001496B (zh) 一种BiVO4纳米片复合型光催化剂及其制备方法和应用
CN108435194B (zh) 铁酸铋/钨酸铋异质结光催化材料及其制备方法
CN107224990A (zh) 氮掺杂碳量子点修饰钨酸铋复合光催化剂及其制备方法和应用
CN103191725B (zh) BiVO4/Bi2WO6复合半导体材料及其水热制备方法和其应用
CN110639620A (zh) 用于降解四环素的复合光催化剂及其制备方法和应用
CN101972645B (zh) 可见光响应型半导体光催化剂钒酸铋的制备方法
CN107715901A (zh) 一种氧化银/碳酸氧铋复合光催化剂一锅水热制备的方法
CN108355669B (zh) 一种磁性纳米洋葱碳负载Bi2WO6的光催化剂及其制备方法和应用
CN106622383B (zh) 一种普鲁士蓝/三氧化钨复合光催化剂及其制备方法与应用
CN110639555A (zh) 一种可见光响应的CdS/CdIn2S4复合纳米结构光催化剂的制备方法及应用
CN108262050A (zh) 一种二维复合可见光催化剂及其制备方法与应用
CN108855140A (zh) 一种CuS/Bi2WO6异质结光催化剂及其制备方法和应用
CN106944074A (zh) 一种可见光响应型复合光催化剂及其制备方法和应用
CN108686665A (zh) 一种纳米棒铁酸锌原位复合片层二氧化钛光催化材料的制备方法
CN104624222B (zh) 用于处理染料废水的纳米CuO‑TiO2/沸石复合材料的制备方法
CN109847780A (zh) 一种AgBr/BiOI/g-C3N4三元复合催化材料的制备方法及其应用
CN108421551A (zh) 一种CdIn2S4纳米点杂化TiO2空心球复合光催化剂及其制备方法和用途
CN105879886A (zh) 一种GO/Sb-BiOBr复合光催化剂的制备方法
CN103785429B (zh) 一种磷酸银/石墨烯/二氧化钛纳米复合材料及制备方法
CN106111179B (zh) 一种小尺寸氮掺杂石墨烯光催化剂及其制备方法和应用
CN109382088A (zh) SnO2/α~Bi2O3/β~Bi2O3复合材料及其制备方法
CN109589999A (zh) 一种染料废液处理用NiO/BiOBr复合光催化剂的制备方法
CN109569568A (zh) 一种核壳结构BiO2-x@TiO2异质结光催化材料及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20200424

Termination date: 20201107

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee