CN107699120A - 一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法。将与树脂涂料相容性良好的水性载体树脂溶解于超临界二氧化碳中，然后经微细喷嘴快速喷出到装有石墨烯的流化床中，通过改变流化设备内部温度、压力，经碰撞后使载体树脂在石墨烯表面沉淀析出，分离得到石墨烯复合颗粒后再与树脂涂料混合，最终得到石墨烯防腐涂料。利用超临界二氧化碳扩散系数高和溶解能力强的特点，使石墨烯被均匀包覆，搭载于载体树脂中；步骤简洁，同时在涂料生产过程中零排放，避免了污染环境。

Description

一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法
技术领域
本发明涉及涂料领域，具体涉及一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法。
背景技术
金属材料受周围介质的作用而损坏，称为金属腐蚀。金属的锈蚀是最常见的腐蚀形态。腐蚀时，在金属的界面上发生了化学或电化学多相反应，使金属转入氧化(离子)状态。这会显著降低金属材料的强度、塑性、韧性等力学性能，破坏金属 构件的几何形状，增加零件间的磨损，恶化电学和光学等物理性能，缩短设备的使用寿命。金属的腐蚀现象非常普遍，其中用量最大的金属—铁制品的腐蚀最为常见。造成金属材料的腐蚀因素有很多，其中包括，空气或液体中的盐度、温度、pH值及微生物腐蚀。常规的防腐措施是，在金属的表面涂抹一层防腐涂料，以将金属与空气隔离，达到防腐的效果。防腐涂料一直是涂料的重要分支之一，在工业生产中应用十分广泛。在国民经济生产中，大量金属制品的使用使得设备防腐的要求很高，防腐涂料的市场需求呈现持续上升态势。
有报道指出，应用于电学领域的石墨烯材料，也可用于制备防腐涂料，具有良好的效果。石墨烯是纳米材料中厚度最小、强度最大，兼具比表面积大、导电性好、化学稳定性强、力学性能和导热性能优异等优点，在电子、光学、磁学、生物学、传感器、储能、催化等领域表现出了其独特的功能和作用。石墨烯本身具有憎水憎油性，其片层结构具有“迷宫”效应，具有优异的防腐阻隔性能，可阻碍水、腐蚀性离子等向金属基材的渗透，延缓金属基材的腐蚀速度，进而对底材起到防腐的作用。石墨烯与各种涂料树脂通过物理共混、原位聚合和溶胶-凝胶技术等法复合；或用偶联剂修饰，或采用原位聚合等工艺。这些工艺在改性水性涂料中均证实可行，且性能改进明显。即便如此，石墨烯在防腐涂料中应用存在难以分散的缺陷，会产生自身团聚，破坏其分散的均匀性、致密性，导致制得涂料防腐效果差，阻隔性能不理想，防腐性能反而下降。
中国发明专利CN201610231740.5，一种包含石墨烯/聚苯胺/凹凸棒土复合材料的防腐涂料及其制备方法，涉及一种包含石墨烯/聚苯胺/凹凸棒土复合材料的防腐涂料及其制备方法。首先制备石墨烯/聚苯胺/凹凸棒土复合材料的制备，再将该复合材料先后用硅烷偶联剂和蜡材料改性，最后与环氧树脂、填料等组分配制成防腐涂料。石墨烯/聚苯胺/凹凸棒土复合材料在防腐涂料中起到电化学防腐和物理防腐双重功效；并且通过化学键反应对石墨烯类防腐材料负载上有机蜡，促进了石墨烯类复合材料在有机涂料体系中的分散性和存储稳定性。
中国发明专利CN201610255890.X，一种氧化石墨烯防腐涂料的球磨制备法及其应用，涉及公开了一种氧化石墨烯防腐涂料的球磨制备法及其应用，该方法是冻干的氧化石墨烯按质量比1:150~250加到防腐涂料的稀释剂中，接着，将加入氧化石墨烯的稀释剂分散液放入球磨罐中，以300~800转/分钟的转速球磨3~12小时。最后将分散均匀的氧化石墨烯稀释剂按质量比15~25%加入防腐涂料中，制备成氧化石墨烯防腐涂料。该制备方法低成本、操作简单、高效，得到的球磨法制备的氧化石墨烯防腐涂料在防腐方面有更好的应用。
上述专利针对石墨烯在涂料中的的分散问题提出一些解决方案，但是石墨烯的分散仍然有限，达不到改性防腐涂料的要求，石墨烯在高掺入量时候的分散问题是在防腐涂料中发挥石墨烯性能的关键技术之一。
发明内容
基于石墨烯在防腐涂料领域的重要意义和石墨烯在防腐涂料中应用存在难以分散的缺陷的矛盾，以及目前技术中为了改善其在树脂涂料内的分散效果，将石墨烯搭载于一定载体上，负载过程较为复杂且使用较多化学试剂，无法做到绿色环保的问题，本发明提出一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，在不产生任何污染的情况下，实现石墨烯在防腐涂料中的分散，大幅提升防腐涂料的性能。
一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，采用以下技术方案：
将与树脂涂料相容性良好的水性载体树脂溶解于超临界二氧化碳中，然后经微细喷嘴快速喷出到装有石墨烯的流化床中，通过改变流化设备内部温度、压力，经碰撞后使载体树脂在石墨烯表面沉淀析出，分离得到石墨烯复合颗粒后再与树脂涂料混合，最终得到石墨烯防腐涂料。
一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，其具体工艺步骤如下：
（1）树脂溶液制备
开启二氧化碳的两级压缩机和冷却系统，再将与水性载体树脂按照设计比例在超临界二氧化碳树脂溶胀系统中溶胀为溶液；所述水性载体树脂选自聚乙烯醇、水溶性环氧树脂、水性聚氨酯、水性丙烯酸树脂中的至少一种；所述设计比例，其特征为超临界二氧化碳与树脂的质量比例为1:0.05~0.2；
（2）石墨烯复合颗粒的制备
开启二氧化碳加热器的进气孔和流化床主机的废气排气孔，装载入石墨烯，石墨烯在气流带动下开始运动，团聚的石墨烯，甚至未完全剥离石墨烯粉体在气流冲击下，在流化床中完全分散于气流之中；开启流化床主机中的喷雾装置，将步骤（1）制备的超临界二氧化碳树脂溶液经高压喷嘴和静电雾化后喷入到石墨烯流体中，在强大的冲击力和静电作用下，树脂溶液快速分散为细小液滴，并快速包覆石墨烯表面，液滴中的二氧化碳由于压强的急剧变化，迅速气化，剩下树脂均匀包覆在石墨烯表面即得所述石墨烯复合颗粒；所述流化床装置的进气孔和排气孔与二氧化碳装置联通，将二氧化碳气体全部回收利用，进气孔压强为0.5~3MPa，排气孔压力为0.2~2MPa；
（3）一种石墨烯防腐涂料的制备
一种石墨烯防腐涂料，按重量份计，包括下列组分：水22~28份、石墨烯复合颗粒4~10份、分散剂0.2~0.5份、消泡剂1~4份、丙二醇1.5~2.5份、无机填料30~40份、树脂19-25份、流平剂1-3份；在均质机中分散均匀即可。
所述分散剂为磷酸三丁脂、伯胺、仲胺、、叔胺中的至少一种；所述消泡剂为苯乙烯系嵌段共聚物；所述无机填料为滑石粉、云母粉、轻质碳酸钙、煅烧高岭土、氧化钛、氧化锌、白炭黑中的至少一种；所述树脂为聚乙烯醇、水溶性环氧树脂、水性聚氨酯、水性丙烯酸树脂中的至少一种；所述流平剂为丙烯酸流平剂。
优选的，步骤（1）所述超临界二氧化碳，压强为7.3~10MPa，温度为32~60℃。
优选的，步骤（1）所述溶液，其粘度在20~200cp之间。
优选的，步骤（2）所述石墨烯为通用工艺生产的十层以下多层或单层石墨烯材料。
优选的，步骤（2）所述气流加热器，其作用在于维持流化床中的温度在20~60℃，避免超临界二氧化碳迅速气化大量吸热，降低流化床内温度，影响气化速率，进而影响包覆质量。
优选的，步骤（2）所述流化床中的高压喷嘴，其特征在于，其喷嘴压强为7~10MPa；所述静电雾化，静电装置电压为2000~6000V，让喷出的溶液带有静电，在喷出后进一步细化，使溶液更均匀包覆在石墨烯的表面。
一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，利用超临界二氧化碳扩散系数高和溶解能力强的特点，使石墨烯被均匀包覆，搭载于载体树脂中；步骤简洁，同时在涂料生产过程中不会产生任何污染，超临界流体还可回收利用。是一种先进的提升石墨烯分散性的技术，实现石墨烯在防腐涂料中的分散，大幅提升防腐涂料的性能。
本发明一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，与现有技术相比，其突出的特点和优异的效果在于：
1、本发明利用超临界二氧化碳树脂溶液处理的石墨烯具有完全剥离的结构，并且在涂料中能稳定均一的存在，氧化石墨烯成细小的片层，分散更均匀，对提高水性涂料的抗酸碱、盐雾腐蚀性、力学性能，热性能更有利，相对于涂料中石墨烯通用分散方法，本发明方法分散效果更好，并能大幅度提升石墨烯掺入量，更好的利用石墨烯的优异性能。
2、本发明首次提出采用超临界二氧化碳溶胀树脂材料对石墨烯改性，利用超临界二氧化碳扩散系数高和溶解能力强的特点，使石墨烯被均匀包覆，搭载于载体树脂中。二氧化碳的超临界条件(Tc＝31.1℃，PC＝7.14MPa)容易达到，超临界二氧化碳流体具有类似气体地扩散性和液体的密度、无毒、不燃、廉价易得、回收简单、使用方便等特点，以超临界二氧化碳作为聚合分散介质，无需进行回收和后处理，无废水排放，符合绿色化学的要求。
3、本发明提出一种石墨烯防腐涂料，具有无毒、不燃、施工方便，干燥快，漆膜机械强度高、附着力强、 防腐性能优异，涂料贮存稳定性好等优点。该涂料在火车、汽车、船舶、桥梁、 管道、集装箱、贮罐等设施中钢铁材料的大气中防腐蚀方面有很好的适用性。
4、本发明提出一种石墨烯防腐涂料，其制备过程步骤简洁，零排放，避免了污染环境，具有显著的市场应用价值。
附图说明
为进一步明确一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法中石墨烯复合颗粒制备设备，通过附图进行说明。
附图1：用于石墨烯复合颗粒制备的装置示意简图。
1为二氧化碳压缩机；2为二氧化碳储气罐，为超临界二氧化碳提供气源，也为流化床提供气源；3为冷却系统；4为超临界二氧化碳储存罐；5为超临界二氧化碳树脂溶胀系统；6为二氧化碳加热器，7为流化床主机；8为溶胀与超临界二氧化碳中的树脂的喷出口；9为流化床废气排气孔；10为加热器进气孔。
所述空气压缩机分为两级，第一级收集流化床主机排气孔废弃二氧化碳并加压储存到储气罐，并维持加热器进气孔的气压要求，第二级压缩机将二氧化碳气体加压到超临界状态所需要的气压。冷却系统和二级压缩机共同维持溶胀系统中二氧化碳为超临界状态并能调解树脂的溶解度。所述加热器为流化床中物料的干燥和超临界二氧化碳气化提供热源。由于整个系统中气体二氧化碳完全内部循环，因此只需要在树脂溶胀系统中连续加入树脂，在流化床主机中连续加入石墨烯，并联系出料，即可完成连续不间断生产的需要。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下,根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更,均应包含在本发明的范围内。
实施例1
一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，其具体工艺步骤如下：
1、开启二氧化碳的两级压缩机1和冷却系统3，再将与水溶性环氧树脂按照与超临界二氧化碳0.05：1，在超临界二氧化碳树脂溶胀系统5中溶胀为粘度20cp溶液，压强为7.3MPa，温度为32℃。
2、开启二氧化碳加热器6的进气孔10和流化床主机7的废气排气孔9，进气孔压强为0.5MPa，排气孔压力为0.2MPa，主机内部温度在20℃。装载入石墨烯粉体，石墨烯粉体在气流带动下开始运动。开启流化床主机中的喷雾装置，将第一步制备的超临界二氧化碳树脂溶液高压和静电雾化后喷入到石墨烯流体中，喷嘴压强为7MPa；所述静电装置电压为2000V，树脂溶液快速分散为细小液滴，并快速包覆石墨烯表面，液滴中的二氧化碳由于压强的急剧变化，迅速气化，剩下树脂均匀包覆在石墨烯表面即得所述石墨烯复合颗粒，其中石墨烯的含量为16wt%。
3、一种石墨烯防腐涂料，按重量份计包括下列组分：水28份、石墨烯复合颗粒4份、磷酸三丁脂0.5份、消泡剂2份、丙二醇1.5份、轻质碳酸钙份、水性聚氨酯树脂23份、丙烯酸流平剂1份。在均质机中分散均匀即可。
本实施例制备的一种石墨烯防腐涂料，其性能测试如表1所示。
实施例2
一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，其具体工艺步骤如下：
1、开启二氧化碳的两级压缩机1和冷却系统3，再将与水性丙烯酸树脂按照与超临界二氧化碳0.1：1，在超临界二氧化碳树脂溶胀系统5中溶胀为粘度100cp溶液，压强为8.1MPa，温度为40℃。
2、开启二氧化碳加热器6的进气孔10和流化床主机7的废气排气孔9，进气孔压强为1.5MPa，排气孔压力为1.5MPa，主机内部温度在40℃。装载入石墨烯粉体，石墨烯粉体在气流带动下开始运动。开启流化床主机中的喷雾装置，将第一步制备的超临界二氧化碳树脂溶液高压和静电雾化后喷入到石墨烯流体中，喷嘴压强为8MPa；所述静电装置电压为4000V，树脂溶液快速分散为细小液滴，并快速包覆石墨烯表面，液滴中的二氧化碳由于压强的急剧变化，迅速气化，剩下树脂均匀包覆在石墨烯表面即得所述石墨烯复合颗粒，其中石墨烯的含量为20wt%。
3、一种石墨烯防腐涂料，按重量份包括下列组分：水28份、石墨烯复合颗粒7份、(CH3CH2)2NH(仲胺) 0.2份、消泡剂4份、丙二醇1.8份、滑石粉31份、水溶性环氧树脂25份、丙烯酸流平剂3份。在均质机中分散均匀即可。
本实施例制备的一种石墨烯防腐涂料，其性能测试如表1所示。
实施例3
一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，其具体工艺步骤如下：
1、开启二氧化碳的两级压缩机1和冷却系统3，再将与水性聚氨酯按照与超临界二氧化碳0.2：1，在超临界二氧化碳树脂溶胀系统5中溶胀为粘度200cp溶液，压强为9.5MPa，温度为50℃。
2、开启二氧化碳加热器6的进气孔10和流化床主机7的废气排气孔9，进气孔压强为2.5MPa，排气孔压力为2MPa，主机内部温度在60℃。装载入石墨烯粉体，石墨烯粉体在气流带动下开始运动。开启流化床主机中的喷雾装置，将第一步制备的超临界二氧化碳树脂溶液高压和静电雾化后喷入到石墨烯流体中，喷嘴压强为9MPa；所述静电装置电压为6000V，树脂溶液快速分散为细小液滴，并快速包覆石墨烯表面，液滴中的二氧化碳由于压强的急剧变化，迅速气化，剩下树脂均匀包覆在石墨烯表面即得所述石墨烯复合颗粒，其中石墨烯的含量为25wt%。
3、一种石墨烯防腐涂料，按重量份包括下列组分：水24份、石墨烯复合颗粒6份、磷酸三丁脂0.2份、消泡剂4份、丙二醇1.8份、煅烧高岭土40份、水溶性环氧树脂树脂22份、丙烯酸流平剂3份。在均质机中分散均匀即可。
本实施例制备的一种石墨烯防腐涂料，其性能测试如表1所示。
实施例4
一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，其具体工艺步骤如下：
1、开启二氧化碳的两级压缩机1和冷却系统3，再将与聚乙烯醇按照与超临界二氧化碳0.15：1，在超临界二氧化碳树脂溶胀系统5中溶胀为粘度150cp溶液，压强为10MPa，温度为60℃。
2、开启二氧化碳加热器6的进气孔10和流化床主机7的废气排气孔9，进气孔压强为3MPa，排气孔压力为1.2MPa，主机内部温度在45℃。装载入石墨烯粉体，石墨烯粉体在气流带动下开始运动。开启流化床主机中的喷雾装置，将第一步制备的超临界二氧化碳树脂溶液高压和静电雾化后喷入到石墨烯流体中，喷嘴压强为10MPa；所述静电装置电压为6000V，树脂溶液快速分散为细小液滴，并快速包覆石墨烯表面，液滴中的二氧化碳由于压强的急剧变化，迅速气化，剩下树脂均匀包覆在石墨烯表面即得所述石墨烯复合颗粒，其中石墨烯的含量为22wt%。
3、一种石墨烯防腐涂料，按重量份包括下列组分：水24份、石墨烯复合颗粒10份、CH3CH2NH2(伯胺) 0.5份、消泡剂4份、丙二醇2.5份、氧化钛32份、水性丙烯酸树脂24份、丙烯酸流平剂2份。在均质机中分散均匀即可。
本实施例制备的一种石墨烯防腐涂料，其性能测试如表1所示。
实施例5
一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，其具体工艺步骤如下：
1、开启二氧化碳的两级压缩机1和冷却系统3，再将与水溶性环氧树脂按照与超临界二氧化碳0.12：1，在超临界二氧化碳树脂溶胀系统5中溶胀为粘度120cp溶液，压强为9.0MPa，温度为55℃。
2、开启二氧化碳加热器6的进气孔10和流化床主机7的废气排气孔9，进气孔压强为2.1MPa，排气孔压力为1.2MPa，主机内部温度在55℃。装载入石墨烯粉体，石墨烯粉体在气流带动下开始运动。开启流化床主机中的喷雾装置，将第一步制备的超临界二氧化碳树脂溶液高压和静电雾化后喷入到石墨烯流体中，喷嘴压强为8.9MPa；所述静电装置电压为6000V，树脂溶液快速分散为细小液滴，并快速包覆石墨烯表面，液滴中的二氧化碳由于压强的急剧变化，迅速气化，剩下树脂均匀包覆在石墨烯表面即得所述石墨烯复合颗粒，其中石墨烯的含量为18wt%。
3、一种石墨烯防腐涂料，按重量份包括下列组分：水26份、石墨烯复合颗粒9份、(CH3CH2)2NH(仲胺) 0.5份、消泡剂3份、丙二醇2.5份、氧化锌36份、水性聚氨酯树脂21份、丙烯酸流平剂2份。在均质机中分散均匀即可。
本实施例制备的一种石墨烯防腐涂料，其性能测试如表1所示。
实施例6
一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，其具体工艺步骤如下：
1、开启二氧化碳的两级压缩机1和冷却系统3，再将与水性丙烯酸树脂按照与超临界二氧化碳0.15：1，在超临界二氧化碳树脂溶胀系统5中溶胀为粘度120cp溶液，压强为8.5MPa，温度为45℃。
2、开启二氧化碳加热器6的进气孔10和流化床主机7的废气排气孔9，进气孔压强为1.9MPa，排气孔压力为1.2MPa，主机内部温度在45℃。装载入石墨烯粉体，石墨烯粉体在气流带动下开始运动。开启流化床主机中的喷雾装置，将第一步制备的超临界二氧化碳树脂溶液高压和静电雾化后喷入到石墨烯流体中，喷嘴压强为7.5MPa；所述静电装置电压为6000V，树脂溶液快速分散为细小液滴，并快速包覆石墨烯表面，液滴中的二氧化碳由于压强的急剧变化，迅速气化，剩下树脂均匀包覆在石墨烯表面即得所述石墨烯复合颗粒，其中石墨烯的含量为30wt%。
3、一种石墨烯防腐涂料，按重量份包括下列组分：水26份、石墨烯复合颗粒9.5份、(CH3CH2)3N(叔胺) 0.5份、消泡剂4份、丙二醇2份、白炭黑36份、水性丙烯酸树脂20份、丙烯酸流平剂2份。在均质机中分散均匀即可。
本实施例制备的一种石墨烯防腐涂料，其性能测试如表1所示。
对比例1
一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，其具体工艺步骤如下：
1、水性丙烯酸树脂与石墨稀在流化床气流中分散均匀，包覆石墨烯表面，得所述石墨烯复合颗粒，其中石墨烯的含量为30wt%。
2、一种石墨烯防腐涂料，按重量份包括下列组分：水26份、石墨烯复合颗粒9.5份、(CH3CH2)3N(叔胺) 0.5份、消泡剂4份、丙二醇2份、白炭黑36份、水性丙烯酸树脂20份、丙烯酸流平剂2份。在均质机中分散均匀即可。
本实施例制备的一种石墨烯防腐涂料，其性能测试如表1所示。
表1：
测试项目 测试标准 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 对比例1
附着力 /MPa GB/T5210-2006 21 20 14 11 16 27 13
冲击性能 /cm GB/T1732-93 45 60 71 54 48 62 39
耐盐雾 /h GB/T1771-2007 1858 1462 1683 991 1249 1606 742
耐酸碱 /d 10%H2SO4；10%NaOH出现腐蚀、穿透现象的时间 128 144 148 141 137 149 17
耐热性 /d 200℃，出现裂纹、脱落的时间 37 45 42 49 41 47 23

Claims (6)

1.一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，其具体工艺步骤如下：
（1）树脂溶液制备
开启二氧化碳的两级压缩机和冷却系统，再将与水性载体树脂按照设计比例在超临界二氧化碳树脂溶胀系统中溶胀为溶液；所述水性载体树脂选自聚乙烯醇、水溶性环氧树脂、水性聚氨酯、水性丙烯酸树脂中的至少一种；所述设计比例，其特征为超临界二氧化碳与树脂的质量比例为1:0.05~0.2；
（2）石墨烯复合颗粒的制备
开启二氧化碳加热器的进气孔和流化床主机的废气排气孔，装载入石墨烯，石墨烯在气流带动下开始运动，团聚的石墨烯，甚至未完全剥离石墨烯粉体在气流冲击下，在流化床中完全分散于气流之中；开启流化床主机中的喷雾装置，将步骤（1）制备的超临界二氧化碳树脂溶液经高压喷嘴和静电雾化后喷入到石墨烯流体中，在强大的冲击力和静电作用下，树脂溶液快速分散为细小液滴，并快速包覆石墨烯表面，液滴中的二氧化碳由于压强的急剧变化，迅速气化，剩下树脂均匀包覆在石墨烯表面即得所述石墨烯复合颗粒；所述流化床装置的进气孔和排气孔与二氧化碳装置联通，将二氧化碳气体全部回收利用，进气孔压强为0.5~3MPa，排气孔压力为0.2~2MPa；
（3）一种石墨烯防腐涂料的制备
一种石墨烯防腐涂料，按重量份计，包括下列组分：水22~28份、石墨烯复合颗粒4~10份、分散剂0.2~0.5份、消泡剂1~4份、丙二醇1.5~2.5份、无机填料30~40份、树脂19-25份、流平剂1-3份；在均质机中分散均匀即可。
所述分散剂为磷酸三丁脂、伯胺、仲胺、、叔胺中的至少一种；所述消泡剂为苯乙烯系嵌段共聚物；所述无机填料为滑石粉、云母粉、轻质碳酸钙、煅烧高岭土、氧化钛、氧化锌、白炭黑中的至少一种；所述树脂为聚乙烯醇、水溶性环氧树脂、水性聚氨酯、水性丙烯酸树脂中的至少一种；所述流平剂为丙烯酸流平剂。
2.根据权利要求1所述一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，其特征在于：步骤（1）所述超临界二氧化碳，压强为7.3~10MPa，温度为32~60℃。
3.根据权利要求1所述一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，其特征在于：步骤（1）所述溶液，其粘度在20~200cp之间。
4.根据权利要求1所述一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，其特征在于：步骤（2）所述石墨烯为通用工艺生产的十层以下多层或单层石墨烯材料。
5.根据权利要求1所述一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，其特征在于：步骤（2）所述气流加热器，其作用在于维持流化床中的温度在20~60℃，避免超临界二氧化碳迅速气化大量吸热，降低流化床内温度，影响气化速率，进而影响包覆质量。
6.根据权利要求1所述一种石墨烯防腐涂料的环保型制备方法，其特征在于：步骤（2）所述流化床中的高压喷嘴，其特征在于，其喷嘴压强为7~10MPa；所述静电雾化，静电装置电压为2000~6000V，让喷出的溶液带有静电，在喷出后进一步细化，使溶液更均匀包覆在石墨烯的表面。
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