CN107690461B - 用于防污涂料的聚合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及水性分散体或可再分散于水中的聚合物粉末，基于a)丙烯酸2‑乙基己基酯，b)丙烯酸正丁酯，c)一种或多种烯属不饱和单体，其均聚物具有≥50℃的玻璃化转变温度Tg，d)可选的一种或多种含有酸基团的烯属不饱和单体，e)可选的一种或多种含有硅烷基团的烯属不饱和单体，和f)可选的一种或多种与上述单体不同的其它烯属不饱和单体，其特征在于所述聚合物基于60至99wt％的丙烯酸2‑乙基己基酯和1至40wt％的丙烯酸正丁酯，各自相对于丙烯酸乙基己基酯a)和丙烯酸正丁酯b)的总重量。

Description

用于防污涂料的聚合物

技术领域

本发明涉及水性分散体或水可再分散粉末形式的基于丙烯酸酯的聚合物，它们的制备方法，以及包含上述聚合物的水性涂料介质及它们在防污涂料生产中的用途。

背景技术

防污涂料设计用于在以其涂覆的基质上提供对污染的保护。多孔或吸收性基质如木材、混凝土、天然石材或人造石材的污染倾向，特别是在与液体接触，尤其是与彩色液体如咖啡、茶或油接触时特别明显。这里的污染由于将有色物质从基质中提取出来或由于将有色物质输入到基质中而具有形成在基质上的有色污渍的形式。致力于制止这些问题已经提出了不同的防污涂料。例如，EP A 1 926 787教导了基于包含磷酸酯作为阴离子乳化剂的聚合物胶乳粘合剂的涂料介质。WO-A 98/10026类似地教导了苯乙烯、丙烯酸酯以及烯属不饱和羧酸的由此阴离子稳定的聚合物。WO-A 2011/128232建议通过将包含可再分散聚合物粉末的干燥建筑材料喷洒到未完全固化的水泥基底上而改善水泥质涂层的耐污性。

可替换地，还提出通过用添加剂改性涂料而改进洗去污渍的能力。DE-A 197 07219由此教导了不仅包含一些成膜有机聚合物而且还包含作为必需组分的低分子量有机硅化合物的水性涂料介质。

同样大量描述了防污和可洗涤漆料。例如，EP-A1 0 614 955教导了可用作漆料的添加剂的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。EP-A 1 732 997建议通过添加基于特定量的所谓硬和软的单体以及丙烯酸乙基己基酯和酸官能单体的聚合物而改进颜料涂料的颜料结合能力和湿耐磨性。

然而，提供在与各种液体接触，例如，与疏水性和/或亲水性液体，如咖啡、茶、番茄酱、油脂或油，即，特别是食品类的物质接触的情况下保护基质免于污染的涂料仍然是一个问题。这个问题情境对于多孔或吸收性基质或与温热或甚至热的液体接触时尤其严重。

发明内容

在此背景下，本发明进一步的目的在于提供改善关于涂覆的基质的耐污性的上述问题的措施。

我们已经出乎意料发现，该目的通过包含具有本发明的单体组合物的聚合物的水性涂料介质实现。

本发明提供了基于以下的聚合物的水性分散体或水可再分散粉末：

a)丙烯酸2-乙基己基酯，

b)丙烯酸正丁酯，

c)一种或多种其均聚物具有≥50℃的玻璃化转变温度Tg的烯属不饱和单体，

d)可选的一种或多种带有酸基团的烯属不饱和单体，

e)可选的一种或多种带有硅烷基团的烯属不饱和单体，以及

f)可选的一种或多种除上述单体之外的烯属不饱和单体，

其特征在于该聚合物

60至99wt％基于丙烯酸2-乙基己基酯a)且

1至40wt％基于丙烯酸正丁酯b)，

全部基于丙烯酸乙基己基酯a)和丙烯酸正丁酯b)的总重量。

聚合物基于丙烯酸2-乙基己基酯a)的程度优选为70至96wt％、更优选80至93wt％、最优选85至90wt％，全部基于单体丙烯酸乙基己酯a)和丙烯酸正丁酯b)的总重量。

聚合物基于丙烯酸2-乙基己基酯a)的程度优选为20至60wt％、更优选30至50wt％、最优选35至45wt％，全部基于聚合物的总重量。

聚合物基于丙烯酸正丁酯b)的程度优选为4至30wt％、更优选7至20wt％、最优选10至15wt％、全部基于单体丙烯酸乙基己酯a)和丙烯酸正丁酯b)的总重量。

聚合物基于丙烯酸正丁酯b)的程度优选为1至20wt％、更优选3至15wt％、最优选4至10wt％，全部基于聚合物的总重量。

丙烯酸2-乙基己基酯a)与丙烯酸正丁酯b)的重量比优选为3:1至15:1、更优选5:1至10:1、而最优选6:1至7:1。

单体c)的实例包括其均聚物具有≥50℃，优选≥80℃的玻璃化转变温度Tg的乙烯基芳烃和甲基丙烯酸C₁至C₄烷基酯。

优选的乙烯基芳烃是苯乙烯或α-甲基苯乙烯及它们的环取代的衍生物。优选的单体c)是苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯。苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯是特别优选的。

聚合物基于单体c)的程度优选为30至70wt％、更优选40至60wt％、最优选45至55wt％，全部基于聚合物的总重量。

单体和/或共聚单体的重量分数选择为提供上述的玻璃化转变温度Tg。聚合物的玻璃化转变温度Tg可以通过DSC(差示扫描量热法，DIN EN ISO 11357-1/2)以已知的方式，例如，使用来自Mettler-Toledo的DSC1差示扫描量热计，在开口坩埚中以10K/min的加热速率测定。玻璃化转变温度取为第二加热曲线的热流图中台阶的中点处的温度(中点＝半台阶高度)。Tg也可以预先使用Fox方程(Fox TG，Bull.Am.Physics Soc.1,3，p123(1956))算数近似：1/Tg＝x1/Tg1+x2/Tg2+...+xn/Tgn，其中xn是单体n的质量分数(wt％/100)，而Tgn是单体n均聚物的以开尔文计的玻璃化转变温度。均聚物的Tg值报道于Polymer Handbook2nd Edition，Wiley Wiley&Sons，New York(1975)中。可归因于各个单体的聚合物的比例，特别是丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸正丁酯的比例，可以使用常规分析方法，例如NMR光谱测定。

单体d)可以是例如带有磺酸基团的烯属不饱和单体或优选具有羧酸基团的烯属不饱和单体。给予优选的是烯属不饱和C₃至C₈羧酸或酸酐，如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐和丙烯酰胺乙醇酸。还给予优选的是烯属不饱和烷基磺酸或芳基磺酸，如乙烯基磺酸、甲代烯丙基磺酸、乙烯基苯磺酸、丙烯酰胺基乙磺酸、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酸2-磺基乙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、丙烯酸3-磺基丙酯、甲基丙烯酸3-磺基丙酯，特别是与烯属不饱和羧酸组合。单体d)也可以以盐，特别是碱(土)金属或铵盐的形式使用。基于特别优选的是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸和丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。丙烯酸且特别是甲基丙烯酸是最优选的。

优选的单体d)，特别是带有羧酸基团的单体d)具有优选为3至6，更优选4.1至5的pKa值。

聚合物基于单体d)的程度优选为0.1至10wt％、更优选0.5至6wt％、更加优选1至5wt％、最优选2.5至4.5wt％，全部基于聚合物的总重量。

带有硅烷基团的烯属不饱和单体e)的实例是通式R¹SiR² _0-2(OR³)_1-3的化合物，其中R²表示C₁至C₃烷基部分，C₁至C₃烷氧基部分或卤素，例如，氯或溴，R¹表示CH₂＝CR⁴-(CH₂)_0-1或CH₂＝CR⁴CO₂(CH₂)_1-3，其中碳部分R⁴具有1至10个碳原子，R³表示1至12个碳原子，优选1至3个碳原子的的支链或非支链的可选取代的烷基部分。如将知晓的，硅原子Si是四价的。

给予优选的是γ-丙烯酰基-和γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(烷氧基)硅烷、α-甲基丙烯酰氧基甲基三(烷氧基)硅烷、γ-甲基丙酰氧基丙基甲基二(烷氧基)硅烷、乙烯基烷基二(烷氧基)硅烷和乙烯基三(烷氧基)硅烷，可用的烷氧基基团包括，例如，甲氧基、乙氧基、异丙氧基、甲氧基乙烯、乙氧基乙烯、甲氧基丙二醇醚和乙氧基丙二醇醚部分。特别优选的单体e)是乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三(1-甲氧基)异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙酰氧基甲基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、烯丙基乙烯基二甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基异丁基二甲氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基三己氧基硅烷、乙烯基甲氧基二己氧基硅烷、乙烯基三辛氧基硅烷、乙烯基二甲氧基辛氧基硅烷、乙烯基甲氧基二辛氧基硅烷、乙烯基甲氧基二月桂氧基硅烷和乙烯基二甲氧基月桂氧基硅烷。

不饱和的烷氧基硅烷最优选乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三(1-甲氧基)异丙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷。

乙烯基硅烷，即包含乙烯基的硅烷是优选的。

聚合物基于单体e)的程度优选为0至5wt％、更优选0.1至3wt％、最优选0.5至1.5wt％，全部基于聚合物的总重量。

除了上述聚合物之外的其它烯属不饱和单体f)可以是，例如，一种或多种选自由丙烯酸正己酯或甲基丙烯酸正己酯组成的组的单体f1)。

聚合物基于单体f1)的程度为例如0至30wt％、优选1至20wt％、更优选5至10wt％的范围，全部基于聚合物的总重量。然而，单体f1)也可以省去。

除了上述单体之外的其它烯属不饱和单体f)还可以是，例如，一种或多种选自包含以下的组的单体f2)：烯属不饱和碳腈，优选丙烯腈；具有羟基或CO基团的单体，例如，甲基丙烯酸或丙烯酸羟基烷基酯如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯或甲基丙烯酸羟丁酯，以及化合物如二丙酮丙烯酰胺或丙烯酸乙酰基乙酰氧基乙酯或甲基丙烯酸乙酰基乙酰氧基乙酯；N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺或N-(烷氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺，如N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺(IBMA)、N-(异丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺(IBMMA)、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺(NBMA)或N-(正丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺(NBMMA)；进一步的实例是预交联共聚单体，如聚烯属不饱和共聚单体，例如，己二酸二乙烯酯、马来酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯或氰尿酸三烯丙酯。

聚合物基于单体f2)的程度优选为0.1至10wt％、更优选0.5至5wt％，全部基于聚合物的总重量。最优选的是不使用任何单体f2)，特别是无(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。

聚合物也可以基于氟取代的烯属不饱和单体；然而，优选地聚合物不基于氟取代的烯属不饱和单体。

聚合物优选具有10至0℃，更优选15至30℃的玻璃化转变温度Tg。

本发明进一步提供了通过以下各项在水性介质中的自由基引发的乳液聚合，可选地随后干燥而制备水性分散体或水可再分散粉末形式的聚合物的方法：

a)丙烯酸2-乙基己基酯，

b)丙烯酸丁酯，

c)一种或多种其均聚物具有玻≥50℃的璃化转变温度Tg的烯属不饱和单体，

d)可选的一种或多种带有酸基团的烯属不饱和单体，

e)可选的一种或多种带有硅烷基团的烯属不饱和单体，

f)可选的一种或多种除上述单体之外的其他烯属不饱和单体，

其特征在于使用

60至99wt％的丙烯酸2-乙基己基酯a)和

1至40wt％的丙烯酸正丁酯b)，

各自基于单体丙烯酸乙基己基酯a)和丙烯酸正丁酯b)的总重量。

聚合温度优选为40至100℃，更优选为60至90℃。共聚通常在0.5至7巴的压力下进行。

聚合pH优选在2至7的范围内，更优选3至5的范围内，并且可以，例如，使用常规的有机或无机酸，碱或缓冲剂如磷酸、碳酸、羧酸或氨或它们的盐来建立。聚合后，优选中和聚合物分散体。聚合物分散体pH优选在6至10的范围内，更优选6至8的范围内，而最优选等于7。这对于实现本发明的目的是有利的。

聚合可以使用，例如，通常用于乳液聚合的水溶性和/或单体可溶的引发剂或氧化还原引发剂组合而引发。水溶性引发剂的实例是过二硫酸的钠、钾和铵盐，过氧化氢、过氧化叔丁基、过氧化氢叔丁基、过二磷酸钾、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、单过氧化氢异丙苯、偶氮二异丁腈。单体可溶的引发剂的实例是过二碳酸二鲸蜡酯，过二碳酸二环己酯，过氧二苯甲酰。提及的引发剂通常以0.1至5wt％、优选0.1至1wt％、最优选0.1至0.5wt％的量使用，全部基于单体的总重量。

使用的氧化还原引发剂优选是所述的引发剂和还原剂的组合。合适的还原剂包括，例如碱金属和铵的亚硫酸盐和亚硫酸氢盐，例如亚硫酸钠，次硫酸的衍生物如锌或碱金属甲醛次硫酸盐，例如羟基甲烷亚磺酸钠，和抗坏血酸。还原剂的量通常在0.015至3wt％的范围内，二者均基于单体的总重量。

链转移剂可用于聚合中以控制分子量。链转移剂如果使用，通常基于待聚合的单体以0.1至1.0wt％、优选0.2至0.6wt％、最优选0.3至0.5wt％的量使用。链转移剂可以单独添加，或与反应组分预混合。链转移剂的实例是正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基丙酸、巯基丙酸甲酯、异丙醇和乙醛。

聚合通常在乳化剂存在下进行。基于使用的所有单体的总重量，乳化剂通常以0.1至5wt％、优选0.2至4wt％、最优选0.5至3wt％的量使用。合适的乳化剂通常是阳离子乳化剂、非离子乳化剂且特别是阴离子乳化剂，例如阴离子表面活性剂，如具有8至18个碳原子的链长的烷基硫酸盐，在疏水部分中具有8至18个碳原子和至多达40个氧化乙烯或氧化丙烯单元的烷基或烷基芳基醚硫酸盐，具有8至18个碳原子的烷基或烷基芳基磺酸盐，磺基琥珀酸与一元醇或烷基酚的酯和单酯，或非离子表面活性剂如具有8至40个氧化乙烯单元的烷基聚乙二醇醚或烷基芳基聚乙二醇醚。给予特别优选的是烷基硫酸盐，特别是月桂基硫酸盐。这样使用乳化剂对于实现本发明的目的是有利的。

基于所使用的全部单体的总重量，非离子型乳化剂优选以≤3wt％、更优选≤1wt％的量使用。最优选的是完全不使用任何非离子乳化剂。阴离子乳化剂的比例优选为50至100wt％，更优选70至100wt％，全部基于用于聚合的所有乳化剂的总重量。最优选的是仅使用阴离子乳化剂。

基于使用的所有单体的总重量，还可以在0至10wt％，特别是0.1至7wt％的保护胶体的存在下进行聚合，聚乙烯醇是保护胶体的实例。聚合优选在不存在保护胶体的情况下进行。

根据已知方法，聚合之后可以进行后聚合，通常通过使用氧化还原催化剂引发的后聚合而进行，目的是去除残余单体。挥发性的残余单体也可以通过蒸馏，优选在减压下，以及可选地用惰性夹带气体如空气，氮气或水蒸汽从其中或其上通过而除去。

由此获得的水性分散体具有优选20至70wt％，更优选30至60wt％的固体含量。

水性分散体优选不含保护胶体。

水性分散体形式的聚合物具有优选40nm和200nm，更优选60nm和120nm的中值粒径(根据ISO 13320(PIDS)使用Beckmann Coulter LS测定)。

为了生产可再分散于水中的聚合物粉末，可以可选地在加入保护胶体作为干燥助剂之后通过例如流化床干燥、冷冻干燥或喷雾干燥而干燥水性分散体。优选地，将分散体喷雾干燥。这种喷雾干燥可以在常规的喷雾干燥器中进行，在这种情况下，可以使用例如用于一种、两种或更多种流体的喷嘴或旋转盘进行雾化。通常在45至120℃，优选60至90℃的范围内的出口温度的选择根据设备、树脂Tg和期望的干燥度做出。

基于分散体的聚合物组分，干燥助剂通常以3至30wt％的总量使用。干燥步骤之前的保护胶体的总量基于聚合物部分优选为3至30wt％，更优选5至20wt％。聚乙烯醇是合适的干燥助剂的实例。

经常发现喷嘴雾化得益于基于基础聚合物至多达3wt％的消泡剂的存在。获得的粉末可以优选以基于聚合物组分的总重量至多达30wt％赋予防粘连剂或抗结块剂，以致力于通过改进抗粘连性而增强可储存性。抗粘连剂的实例是碳酸钙、碳酸镁、滑石、石膏、二氧化硅，特别是疏水性二氧化硅、高岭土、优选具有10nm至10μm范围内的粒径的硅酸盐。

经由固体含量调节喷嘴进料的粘度，使得优选获得<500mPas(20转和23℃下的布鲁克菲尔德(Brookfield)粘度)，更优选<250mPas的值。待喷嘴雾化的分散体的固体含量优选>35％，更优选>40％。

为了改进性能特征，可以例如在喷嘴雾化过程中进行进一步的混合。包含于可再分散聚合物粉末组合物的优选实施方式中的进一步的组分是颜料、填料、泡沫稳定剂、疏水剂。

处于它们的粉末形式的聚合物的中值粒径优选为20至200微米，更优选40至120微米，而最优选60至100微米(Coulter测定)。

本发明进一步提供了包含本发明的一种或多种聚合物、水和可选的一种或多种添加剂的水性涂料介质。

本发明进一步提供了在防污涂料生产中使用本发明的聚合物的方法。

基于水性涂料介质的干重，水性涂料介质优选包含10至100wt％、特别优选50至100wt％、而最优选80至100wt％的根据本发明的聚合物。本发明的聚合物可以以水性分散体或水可再分散粉末的形式使用。

基于水性涂料介质的总重量，水性涂料介质优选包含30至90wt％，特别优选40至85wt％的水。

添加剂的实例是除了本发明的聚合物之外的疏水剂，如蜡或硅氧烷、增稠剂、消光剂、消泡剂、流变改性剂、防冻剂、成膜助剂、润湿剂、另外的表面活性剂、杀生物剂、增塑剂或聚合物粘合剂。基于水性涂料介质的干重，水性涂料介质优选包含0～20wt％，特别优选0.1至10wt％的添加剂。在一个优选实施方式中，基于水性涂料介质的干重，水性涂料介质包含≤2wt％，更优选≤1wt％的增塑剂。最优选的是水性涂料介质不包含任何增塑剂。

水性涂料介质可以进一步包含颜料、染料或填料。水性涂料介质优选包含清漆(clearcoat)。清漆优选不含颜料或染料，而更优选不含填料。

水性涂料介质优选不含保护胶体。

生产水性涂料介质的方法不限于一种特定方法与步骤，而可以以常规方式，例如，通过在常规混合器中将水性涂料介质的各组分混合而进行。

将水性涂料介质施加于基质的方法不限于一种特定方法，而可以例如采取例如经由长毛刷、辊或拖把的刷涂、平涂、印刷、喷涂或喷射的形式。

基质的实例包括木材或基于木材的材料，例如，镶板或家具、矿物基质，如混凝土、砂浆、底灰或石膏，陶瓷，天然石或人造石。这些基质也可以是多孔的或吸收性的。

水性涂料介质可以施加到预处理的基质或未处理的基质上。预处理的基质包括，例如，已经涂覆有除了本发明的水性涂料介质之外的一种或多种涂料介质，例如涂漆、基底或底漆的基质。然而，本发明的水性涂料介质也可以直接施加到基质上，即，作为第一涂料介质。基于本发明的水性涂料介质的涂料优选不具有在其上施加的任何其它涂料介质。因此，本发明的涂层优选为表面涂层。

基于根据本发明的水性涂料介质的涂层的层厚度优选在0.01在50μm的范围内。

本发明的聚合物分散体或粉末提供具有特别有利的防污或抗污染性能的涂层，即使在涂层被完全不同极性的液体，例如，食品类的咖啡、茶、番茄酱、油脂或油，或矿物油或水性油墨污染的情况下。即使与温的或热的液体接触，也可获得抗污染性。任何由液体引起的污渍可以全部或至少部分通过洗涤去除。本发明的涂层还显示出有利的耐UV水平。本发明的涂层还进一步具有高水平的耐磨性。出乎意料的是，这些效果由要求本发明的聚合物的本发明的的设置获得。

下面的实施例旨在进一步阐明本发明，而不以任何方式限制本发明。

具体实施方式

表征聚合物分散体的方法的描述：

固体含量：

根据DIN EN ISO 3251在干燥柜中150℃下20分钟测定。

布鲁克菲尔德粘度

使用布鲁克菲尔德粘度计，在将温度调节至23℃之后通过使用轴1，以20转/分钟测定。

重均粒径：

根据ISO 13320(PIDS)使用Beckmann Coulter LS测定。

实施例1(Ex.1)：

在氮气气氛下，首先向3升容积的反应器中加入1.104kg去离子水，1.23g过二硫酸钾，12.3g月桂基硫酸钠，0.7g氨水(水中浓度12.5％)，随后搅拌下加热至40℃。一旦达到40℃，将以下单体混合物，单体混合物1引入反应器中：

单体混合物1：

随后将温度升至80℃。在达到80℃后30分钟，分别在150分钟和180分钟内将以下单体混合物，单体混合物2和以下的过二硫酸钾溶液量入反应器中：

单体混合物2：

完成计量加入后，将混合物在85℃下搅拌2小时。在聚合期间，将pH保持于3至4.5的范围内。然后冷却至室温，用氨水溶液将pH调节至7。

由此获得的聚合物分散体具有41.5％的固体含量，219mPa.s的布鲁克菲尔德粘度以及69nm的重均粒径。

实施例2(Ex.2)：

除了额外使用基于使用的全部单体的总重量1.0wt％的乙烯基三乙氧基硅烷之外，重复实施例1，乙烯基三乙氧基硅烷在单体混合物1和单体混合物2之间对半分配。

由此获得的聚合物分散体具有41.3％的固体含量，234mPa.s的布鲁克菲尔德粘度以及71nm的重均粒径。

对照实施例3(CEx.3)：

除了使用以下单体混合物作为单体混合物1和2之外，重复实施例1：

单体混合物1：

单体混合物2：

由此获得的聚合物分散体具有41.5％的固体含量，225mPa.s的布鲁克菲尔德粘度以及75nm的重均粒径。

样品试样的制备：

将具体的聚合物分散体用水稀释至固体含量为20％，并随后用长毛刷涂施加到测试试样上。随后在根据DIN50014的标准条件下老化两周干燥，获得样品试样。

污染倾向性的测试：

对样品试样各自施加番茄酱、芥末酱、葵花油、巴萨米克醋、热咖啡和热红茶(90～95℃)的三道污渍。在DIN50014的标准条件下老化24小时后，用水冲洗掉由此处理的具体样品试样表面并重新干燥。根据以下评分系统目视评价干燥样品试样表面的污渍：

1＝完全无可分辨的污渍残留物；

2＝具有一种或两种物质的可分辨的污渍残留的最小痕迹；

3＝具有三种或四种物质的可分辨的污渍残留的最小痕迹；

4＝表面上所有六种物质的容易分辨的污渍残留；

5＝所有六种施加的物质都显著渗透到测试试样中；所有六种物质的污渍残留在试样表面上非常明显。

测试结果总结于表1中。

表1：样品试样的污染倾向性：

表1表明，由于根据本发明的聚合物的结构，样品试样对亲水性物质如番茄酱、巴萨米克醋、咖啡和茶的抗污染性改善，并且另外获得了对亲脂性污垢的优异抗污染性。总之，根据本发明涂覆的样品试样不仅对亲水性污染物而且对亲脂性污染物都显示出优异而均衡的抗污染性。

耐磨性的测试：

具体的样品试样的耐磨性根据EN 13892第5部分(“Determination of WearResistance to Rolling Wheel of Screed Material for Wearing Layer”)测定。进行10000次磨损循环。结果列于表2。

表2：样品试样的耐磨性：

表2验证了本发明的方法降低磨损。

Claims (11)

1.一种聚合物的水性分散体或水可再分散粉末，所述聚合物基于

a)丙烯酸2-乙基己基酯，

b)丙烯酸正丁酯，

c)一种或多种其均聚物具有≥50℃的玻璃化转变温度Tg的乙烯基芳族化合物或甲基丙烯酸C₁至C₄烷基酯，

d)可选的一种或多种带有酸基团的烯属不饱和单体，

e)可选的一种或多种带有硅烷基团的烯属不饱和单体，

f)可选的一种或多种除上述单体之外的其他烯属不饱和单体，条件是单体f)选自由丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、具有羟基或CO基团的单体、N-羟甲基-(甲基)丙烯酰胺、N-(烷氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺和聚烯属不饱和共聚单体组成的组，

其特征在于所述聚合物

60至99wt％基于丙烯酸2-乙基己基酯a)以及

1至40wt％基于丙烯酸正丁酯b)，

其中以wt％计的部分各自基于丙烯酸2-乙基己基酯a)和丙烯酸正丁酯b)的组合重量，并且基于所述聚合物的总重量，所述聚合物20至60wt％基于丙烯酸2-乙基己基酯a)。

2.根据权利要求1所述的聚合物的水性分散体或水可再分散粉末，其特征在于，基于丙烯酸2-乙基己基酯a)和丙烯酸正丁酯b)的组合重量，所述聚合物70至96wt％基于丙烯酸2-乙基己基酯a)。

3.根据权利要求1或2所述的聚合物的水性分散体或水可再分散粉末，其特征在于，基于所述聚合物的总重量，所述聚合物30至50wt％基于丙烯酸2-乙基己基酯a)。

4.根据权利要求1或2所述的聚合物的水性分散体或水可再分散粉末，其特征在于，基于所述聚合物的总重量，所述聚合物1至20wt％基于丙烯酸正丁酯b)。

5.根据权利要求1或2所述的聚合物的水性分散体或水可再分散粉末，其特征在于，一种或多种单体c)选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸月桂酯和丙烯酸硬脂酯组成的组。

6.根据权利要求1或2所述的聚合物的水性分散体或水可再分散粉末，其特征在于，一种或多种单体d)带有磺酸基团和/或羧酸基团。

7.根据权利要求1或2所述的聚合物的水性分散体或水可再分散粉末，其特征在于，一种或多种带有硅烷基团的烯属不饱和单体e)是通式R¹SiR² _0-2(OR³)_1-3的化合物，其中

R¹表示CH₂＝CR⁴-(CH₂)_0-1或CH₂＝CR⁴CO₂(CH₂)_1-3，其中碳部分R⁴具有1至10个碳原子，

R²表示C₁至C₃烷基部分、C₁至C₃烷氧基部分或卤素，

R³表示1至12个碳原子的支链或非支链的可选取代的烷基部分。

8.一种制备水性分散体或水可再分散粉末形式的聚合物的方法，通过以下各项在水性介质中的自由基引发的乳液聚合，

a)丙烯酸2-乙基己基酯，

b)丙烯酸正丁酯，

c)一种或多种其均聚物具有≥50℃的玻璃化转变温度Tg的乙烯基芳族化合物或甲基丙烯酸C₁至C₄烷基酯，

d)可选的一种或多种带有酸基团的烯属不饱和单体，

e)可选的一种或多种带有硅烷基团的烯属不饱和单体，

f)可选的一种或多种除上述单体之外的其他烯属不饱和单体，条件是单体f)选自由丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、具有羟基或CO基团的单体、N-羟甲基-(甲基)丙烯酰胺、N-(烷氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺和聚烯属不饱和共聚单体组成的组，并且

可选地随后干燥，其特征在于使用

60至99wt％的丙烯酸2-乙基己基酯a)和

1至40wt％的丙烯酸正丁酯b)，

其中以wt％计的部分各自基于丙烯酸2-乙基己基酯a)和丙烯酸正丁酯b)的组合重量，并且基于所述聚合物的总重量，使用20至60wt％的丙烯酸2-乙基己基酯a)。

9.一种水性涂料介质，包含一种或多种权利要求1至7中任一项所限定的聚合物、水和可选的一种或多种添加剂。

10.根据权利要求1至7中任一项所述的聚合物的水性分散体或根据权利要求9所述的水性涂料介质，其特征在于，所述水性分散体和所述水性涂料介质不含有任何保护胶体。

11.在防污涂料生产中使用权利要求1至7中任一项所限定的聚合物的方法。