CN107680818A - 一种高富锂锂离子电容器 - Google Patents
一种高富锂锂离子电容器 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107680818A CN107680818A CN201710697240.5A CN201710697240A CN107680818A CN 107680818 A CN107680818 A CN 107680818A CN 201710697240 A CN201710697240 A CN 201710697240A CN 107680818 A CN107680818 A CN 107680818A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ion capacitor
- lithium
- cuo
- positive electrode
- lithium ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 62
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 60
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 229910003349 Li2CuO2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims abstract description 7
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 6
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 239000011883 electrode binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims description 6
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 6
- 239000011257 shell material Substances 0.000 claims description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007770 graphite material Substances 0.000 claims description 5
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002956 ash Substances 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 claims 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 abstract description 3
- 229910021450 lithium metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 10
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005030 aluminium foil Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 4
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000009831 deintercalation Methods 0.000 description 3
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229910001290 LiPF6 Inorganic materials 0.000 description 2
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000012856 weighed raw material Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/04—Hybrid capacitors
- H01G11/06—Hybrid capacitors with one of the electrodes allowing ions to be reversibly doped thereinto, e.g. lithium ion capacitors [LIC]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/46—Metal oxides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/50—Electrodes characterised by their material specially adapted for lithium-ion capacitors, e.g. for lithium-doping or for intercalation
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
- H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
本发明涉及一种锂离子电容器,特别是一种高富锂Li2CuO2锂离子电容器,属于新能源储能器件技术领域。其包括正极片、负极片、隔膜和电解液,正极片、负极片和隔膜浸泡于电解液中,正极片包括腐蚀铝箔和涂覆在腐蚀铝箔两面的正极材料,正极材料包括正极活性材料、粘结剂、导电剂,正极活性材料为70‑95份活性炭与5‑30份Li2CuO2的复合材料。该电容器通过采用高倍率性能的Li2CuO2/活性炭的复合材料作正极活性材料,所以在制备过程中只需将锂金属氧化物在拌浆过程中进行混合,在0.02‑0.2C条件下充电至4.0‑4.2V之间并稳压一定时间后,再在2.8‑3.8V之间循环充放电若干次,即可完成预嵌锂工序。
Description
技术领域
本发明涉及一种锂离子电容器,特别是一种高富锂Li2CuO2锂离子电容器,属于新能源储能器件技术领域。
背景技术
锂离子电容器作为一种兼具双电层电容器功率特性和锂离子电池能量特征的新型混合型电容器,成为了超级电容器的主要发展方向。一般情况下,锂离子电容器由于负极选用石墨类炭材料作为储能材料,使得“预嵌锂”工艺成了锂离子电容器制备过程必需的工艺步骤。但是实际生产过程,负极“预嵌锂”过程通过使用“金属锂”来实现,从而为产品的制备与生产成本控制提出了极大地挑战。
前期文献报告,锂离子电容器的电极制备工艺方面主要集中在负极不同嵌锂工艺方法上,对于正极电极的研究则相对较少。仅CN102969162A专利中公开在正极集流体表面先涂覆一层活性物质,然后在涂覆正极材料的制备方法。虽然这种“二次涂布法”能够提升锂离子电容器正极片的结构稳定性和导电性,但是对于器件的“预嵌锂”工艺没有明显的改善作用。
发明内容
本发明为了克服现有技术中存在的上述不足,提供一种成本低,易于批量化生产,避免锂离子电容器制备过程中预嵌锂工艺的高富锂锂离子电容器。
为了实现上述目的,本发明采用以下技术方案:一种高富锂锂离子电容器,所述的高富锂电容器包括正极片、负极片、介于正极片和负极片之间的隔膜和电解液,所述正极片、负极片和隔膜浸泡于电解液中,所述的正极片包括腐蚀铝箔和涂覆在腐蚀铝箔两面的正极材料,所述的正极材料包括正极活性材料、粘结剂、导电剂,所述的正极活性材料为活性炭与Li2CuO2的复合材料,活性炭与Li2CuO2的质量份数分别为70-95份、5-30份。
本发明合理配比了活性炭与Li2CuO2的质量比,如果活性炭质量过多,也就是Li2CuO2的质量过小,会使得电容器负极表面嵌锂量不足,SEI膜不稳定,最终引起样品循环过放电过程效率低,产生大量气体,寿命下降。此外,Li2CuO2含量过少时,也会导致相同的阴离子在正极活性炭表面发生不可逆吸附,造成电解液中离子浓度的降低和电容容量的衰减,导致其循环性能变差,在放电时,正极的活性炭与Li2CuO2可以快速的实现阴离子的吸附,但是锂离子在负极的脱嵌是一个缓慢的过程,这就会使得锂离子嵌入程度更深的负极脱锂离子脱嵌的速度更慢,导致功率密度的降低,严重影响体系电化学性能。
如果活性炭质量过少,也就是Li2CuO2的质量过大,则会引起负极锂离子嵌入和脱嵌的程度过量,这会导致负极由于大量锂离子的嵌入和脱嵌造成石墨片层的坍塌和破坏,导致负极析锂,严重降低单体的寿命,甚至产生短路、爆炸等安全隐患。
在上述高富锂锂离子电容器中,所述的Li2CuO2通过如下方法制得:将碳酸锂、氧化铜按质量比1-1.2:1混合,然后碾压成片,接着升温至800-1000℃,并保温24-48h,冷却至室温后粉碎,过100-200目标准筛,制得Li2CuO2。
一般粉末原料粒度都较粗,而粗大的颗粒通过接触界面反应需要更高的煅烧温度(800℃以上)和较长的反应时间,所以本发明将碳酸锂、氧化铜根据化学计量比计算出两者的比,先升温后再粉碎,制得高纯度的Li2CuO2。
作为优选,碾压的压力为5-10t/cm2。
作为优选,升温的速率为5-10℃/min。压力能够缩短两种混合物之间的距离,有利于形成最终的高纯度的Li2cuO2,升温速率的控制能够确保产生合适的晶型结构产物,放置其它晶相产生。
作为优选,所述的活性炭材料为表面积在1700-2100m2/g,表面酸性官能团含量低于0.5meq/g,灰分含量小于0.1%的超高比表面积活性炭。
作为优选,所述的碳酸锂为纯度大于99.5%的电池级高性能碳酸锂。
作为优选,所述的氧化铜为纯度大于99.5%的分析纯高性能氧化铜。
在上述高富锂锂离子电容器中,正极片和负极片的长和宽均为(50-60)mm*(70-80)mm。
在上述高富锂锂离子电容器中,所述负极活性材料为石墨类炭材料,石墨类炭材料为软炭、天然石墨、人造石墨、硬炭中的一种或多种。作为优选,所述负极活性材料为软炭。
在上述高富锂锂离子电容器中,所述的电解液中的电解液盐为LiPF6、LiBF4、LiClO4、TEABF4、TEMABF4、SBRBF4中的一种或多种,有机溶剂为EC、EMC、DEC和DMC中的一种或多种。
上述高富锂锂离子电容器的制备方法包括如下步骤:
正极片的制备:将活性炭与Li2CuO2按质量份数70-95份和5-30份形成正极活性材料,按正极活性材料85-94%、导电剂4-10%、正极粘结剂2-5%称取原料,并滴加到溶剂中,真空条件下搅拌混合,加入NMP调节得黏度为3000-5000cps的正极浆料,将浆料涂覆在腐蚀铝箔的正反两面上形成电极,经干燥、碾压、冲切后获得正极片;
负极片的制备:将石墨类炭材料80-94%、导电剂2-10%、负极粘结剂4-10%溶于去离子水中,经真空高速搅拌后形成负极浆料,将胶料涂覆在负极铜箔的正反两面上形成电极,经干燥、碾压、冲切后获得正极片;
组装:将负极片、纤维素隔膜、正极片、纤维素隔膜按照“Z型”叠片方式组装成锂离子电容器的电芯,将电芯放入铝塑膜外壳中注入电解液,抽真空密封后得锂离子电容器;
化成:将锂离子电容器在0.02-0.2C条件下充电至4.0-4.2V,稳压6-10h后再在2.8-3.8V之间循环充放电6-10次,即制得高富锂锂离子电容器。
若在低于或者高于上述范围条件下充电,则会导致电容器的衰减和循环性能下降。而本发明不仅在在0.02-0.2C条件下充电,还先充电至4.0-4.2V,稳压6-10h后再在2.8-3.8V之间循环充放电6-10次,进一步提高电容器的循环性能。
在上述高富锂锂离子电容器中,所述的导电剂为导电炭黑、石墨烯、碳纳米管中的一种或多种。
在上述高富锂锂离子电容器中,所述的正极粘结剂为聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯中的一种或两种,所述的负极粘结剂为丁苯橡胶(SBR)、羟甲基纤维素钠(CMC)。
与现有技术相比,本发明电容器通过采用高倍率性能的Li2CuO2/活性炭的复合材料作正极活性材料,所以在制备过程中只需将锂金属氧化物在拌浆过程中进行混合,无需额外工序条件与工作环境要求,简化生产工艺并降低生产成本。本发明锂离子电容器只需在0.02-0.1C条件下充电至4.0-4.2V之间并稳压一定时间后,再在2.8-3.8V之间循环充放电若干次,即可完成预嵌锂工序。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例说明,对本发明的技术方案作进一步的描述,但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
Li2CuO2/活性炭复合材料的制备:将碳酸锂(Li2CO3,分析纯)和氧化铜(CuO,分析纯)按照摩尔质量比为1.1:1在高速球磨机中进行混料,然后在7t/cm2的环境中将混料碾压成片状物体,紧接着将上述片状物按照6℃/min的升温速率在空气氛围下升温至850℃,并恒温36h,然后自然冷却至室温。紧接着将片状物体在高速粉碎机条件下粉碎,过150目标准筛,即可得到Li2CuO2。
锂离子电容器的制备方法,步骤如下:
(1)制备正极片
将活性炭与Li2CuO2按质量份数80份和10份形成正极活性材料,正极活性材料、导电炭黑、质量分数浓度为10%的聚偏氟乙烯(PVDF)按照质量比百分比90%:5%:5%称量,滴加与活性物质质量比为1:3.5的溶剂NMP,在真空条件下搅拌2h制备的浆料。接着将浆料均匀涂布在正极铝箔的正反两面上,经干燥、碾压、冲切后获得55mm*75mm的正极极片。
(2)制备负极片
将软炭、导电炭黑、质量分数为40%的丁苯橡胶(SBR)、1.5%的羟甲基纤维素钠(CMC)按照质量比为90:5:3:2进行称量,滴加与活性物质质量比为1:4.5的去离子水在真空条件下搅拌2h制备的浆料。接着将浆料均匀涂布在负极腐蚀铝箔的正反两面上,经干燥、碾压、冲切后获得55mm*75mm的正极极片。
(3)锂离子电容器组装
将正极、隔膜、负极、隔膜按Z型方式叠片后置于外壳铝塑膜壳内,并注入1.2MLiPF6(溶剂为体积比为1:1:1的EC、EMC、DMC)电解液,抽真空密封后即可得到锂离子电容器。
(4)化成过程
将上述新型锂离子电容器以0.04C电流将单体充电至4.1V,并稳压8h后,其后以0.04C电流将单体放电至2.2V,然后以0.04C电流将单体充电至3.8V,再以0.04C电流将单体放电至2.8V,循环上述2.8-3.8V电压区间8次即可获得相应锂离子电容器。
实施例2
Li2CuO2/活性炭复合材料的制备
碳酸锂和氧化铜按照质量比为1:1在高速球磨机中进行混料,然后在5t/cm2的环境中将混料碾压成片状物体,紧接着将上述片状物按照5℃/min的升温速率在空气氛围下升温至800℃,并恒温24h,然后冷却至室温。紧接着将片状物体在高速粉碎机条件下粉碎,过100目标准筛,即可得Li2CuO2。
锂离子电容器的制备方法,步骤如下:
(1)制备正极片
将活性炭、Li2CuO2、石墨烯、10%的聚偏氟乙烯(PVDF)按照质量比为85:6:5:4进行称量,滴加与活性物质质量比为1:5.0的NMP在真空条件下搅拌3.5h制备的浆料。接着将浆料均匀涂布在正极铝箔的正反两面上,经干燥、碾压、冲切后获得55mm*75mm的正极极片。
(2)制备负极片
将硬炭、石墨烯、40%的丁苯橡胶(SBR)、1.5%的羟甲基纤维素钠(CMC)按照质量比为91:5:2:2进行称量,滴加与活性物质质量比为1:4.2的去离子水在真空条件下搅拌2h制备的浆料。接着将浆料均匀涂布在负极腐蚀铝箔的正反两面上,经干燥、碾压、冲切后获得55mm*75mm的正极极片。
(3)锂离子电容器组装
将正极、隔膜、负极、隔膜按Z型方式叠片后置于外壳铝塑膜壳内,并注入1M LiBF4(溶剂为体积比为1:1:1的EC、DEC、DMC)电解液,抽真空密封后即可得到锂离子电容器。
(4)化成过程
将上述新型锂离子电容器以0.09C电流将单体充电至4.1V,并稳压8h后,其后以0.09C电流将单体放电至2.2V,然后以0.04C电流将单体充电至3.8V,再以0.09C电流将单体放电至2.8V,循环上述2.8-3.8V电压区间8次即可获得相应锂离子电容器。
实施例3
Li2CuO2/活性炭复合材料的制备
碳酸锂和氧化铜按照质量比为1.2:1在高速球磨机中进行混料,然后在8t/cm2的环境中将混料碾压成片状物体,紧接着将上述片状物按照9℃/min的升温速率在空气氛围下升温至900℃,并恒温40h,然后冷却至室温。紧接着将片状物体在高速粉碎机条件下粉碎,过190目标准筛,即可得Li2CuO2。
锂离子电容器的制备方法,步骤如下:
(1)制备正极片
将活性炭、Li2CuO2、碳纳米管、聚四氟乙烯按照质量比为83:7:5:5进行称量,滴加与活性物质质量比为1:5.0的NMP在真空条件下搅拌3.5h制备的浆料。接着将浆料均匀涂布在正极铝箔的正反两面上,经干燥、碾压、冲切后获得55mm*75mm的正极极片。
(2)制备负极片
将人造石墨、碳纳米管、40%的丁苯橡胶(SBR)、1.5%的羟甲基纤维素钠(CMC)按照质量比为92:4:2:2进行称量,滴加与活性物质质量比为1:4.2的去离子水在真空条件下搅拌2h制备的浆料。接着将浆料均匀涂布在负极腐蚀铝箔的正反两面上,经干燥、碾压、冲切后获得55mm*75mm的正极极片。
(3)锂离子电容器组装
将正极、隔膜、负极、隔膜按Z型方式叠片后置于外壳铝塑膜壳内,并注入1MLiClO4(溶剂为体积比为1:1:1的EMC、DEC、DMC)电解液,抽真空密封后即可得到锂离子电容器。
(4)化成过程
将上述新型锂离子电容器以0.12C电流将单体充电至4.1V,并稳压8h后,其后以0.12C电流将单体放电至2.2V,然后以0.04C电流将单体充电至3.8V,再以0.12C电流将单体放电至2.8V,循环上述2.8-3.8V电压区间8次即可获得相应锂离子电容器。
实施例4
Li2CuO2/活性炭复合材料的制备
碳酸锂和氧化铜按照质量比为1.2:1在高速球磨机中进行混料,然后在10t/cm2的环境中将混料碾压成片状物体,紧接着将上述片状物按照10℃/min的升温速率在空气氛围下升温至1000℃,并恒温48h,然后冷却至室温。紧接着将片状物体在高速粉碎机条件下粉碎,过200目标准筛,即可得Li2CuO2。
锂离子电容器的制备方法,步骤如下:
(1)制备正极片
将活性炭、Li2CuO2、导电炭黑、10%的聚偏氟乙烯(PVDF)按照质量比为86:5:5:4进行称量,滴加与活性物质质量比为1:5.0的NMP在真空条件下搅拌3.5h制备的浆料。接着将浆料均匀涂布在正极铝箔的正反两面上,经干燥、碾压、冲切后获得55mm*75mm的正极极片。
(2)制备负极片
将软炭、导电炭黑、40%的丁苯橡胶(SBR)、1.5%的羟甲基纤维素钠(CMC)按照质量比为93:3:2:2进行称量,滴加与活性物质质量比为1:4.2的去离子水在真空条件下搅拌2h制备的浆料。接着将浆料均匀涂布在负极腐蚀铝箔的正反两面上,经干燥、碾压、冲切后获得55mm*75mm的正极极片。
(3)锂离子电容器组装
将正极、隔膜、负极、隔膜按Z型方式叠片后置于外壳铝塑膜壳内,并注入1MTEABF4(溶剂为体积比为1:1:1的EC、DMC)电解液,抽真空密封后即可得到锂离子电容器。
(4)化成过程
将上述新型锂离子电容器以0.2C电流将单体充电至4.1V,
并稳压8h后,其后以0.2C电流将单体放电至2.2V,然后以0.04C电流将单体充电至3.8V,再以0.2C电流将单体放电至2.8V,循环上述2.8-3.8V电压区间8次即可获得相应锂离子电容器。
对比例1
该对比例1与实施例1的区别仅在于,对比例1正极不含有Li2CuO2,其他与实施例1相同,此处不再累述。
对比例2
该对比例2与实施例1的区别仅在于,对比例2正极不含有活性炭,其他与实施例1相同,此处不再累述。
对比例3
该对比例3与实施例1的区别仅在于,对比例3正极中活性炭的质量为99份。
对比例4
该对比例4与实施例1的区别仅在于,对比例4正极中活性炭的质量为60份。
将实施例1-4及对比例1-4中的电容器进行性能测试,测试结果如表1所示。
表1:实施例1-4及对比例1-4中电容器的性能测试
综上所述,本发明电容器通过采用高倍率性能的Li2CuO2/活性炭的复合材料作正极活性材料,所以在制备过程中只需将锂金属氧化物在拌浆过程中进行混合,无需额外工序条件与工作环境要求,简化生产工艺并降低生产成本。本发明锂离子电容器只需在0.02-0.2C条件下充电至4.0-4.2V之间并稳压一定时间后,再在2.8-3.8V之间循环充放电若干次,即可完成预嵌锂工序。
尽管对本发明已作出了详细的说明并引证了一些具体实施例,但是对本领域熟练技术人员来说,只要不离开本发明的精神和范围可作各种变化或修正是显然的。
Claims (8)
1.一种高富锂锂离子电容器,所述的高富锂电容器包括正极片、负极片、介于正极片和负极片之间的隔膜和电解液,所述正极片、负极片和隔膜浸泡于电解液中,所述的正极片包括腐蚀铝箔和涂覆在腐蚀铝箔两面的正极材料,所述的正极材料包括正极活性材料、粘结剂、导电剂,其特征在于,所述的正极活性材料为活性炭与Li2CuO2的复合材料,活性炭与Li2CuO2的质量份数分别为70-95份、5-30份。
2.根据权利要求1所述的高富锂锂离子电容器,其特征在于,所述的Li2CuO2通过如下方法制得:将碳酸锂、氧化铜按质量比1-1.2:1混合,然后碾压成片,接着升温至800-1000℃,并保温24-48h,冷却至室温后粉碎,过100-200目标准筛,制得Li2CuO2。
3.根据权利要求2所述的高富锂锂离子电容器,其特征在于,碾压的压力为5-10t/cm2。
4.根据权利要求2所述的高富锂锂离子电容器,其特征在于,升温的速率为5-10℃/min。
5.根据权利要求1所述的高富锂锂离子电容器,其特征在于,所述的活性炭材料为表面积在1700-2100m2/g,表面酸性官能团含量低于0.5meq/g,灰分含量小于0.1%的超高比表面积活性炭。
6.根据权利要求1所述的高富锂锂离子电容器,其特征在于,正极片和负极片的长和宽均为(50-60)mm*(70-80)mm。
7.根据权利要求1所述的高富锂锂离子电容器,其特征在于,所述负极活性材料为石墨类炭材料,石墨类炭材料为软炭、天然石墨、人造石墨、硬炭中的一种或多种。
8.一直高富锂锂离子电容器的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
正极片的制备:将活性炭与Li2CuO2按质量份数70-95份和5-30份形成正极活性材料,按正极活性材料85-94%、导电剂4-10%、正极粘结剂2-5%称取原料,并滴加到溶剂中,真空条件下搅拌混合,得黏度为3000-5000cps的正极浆料,将浆料涂覆在腐蚀铝箔的正反两面上形成电极,经干燥、碾压、冲切后获得正极片;
负极片的制备:将石墨类炭材料80-94%、导电剂2-10%、负极粘结剂4-10%溶于去离子水中,经真空高速搅拌后形成负极浆料,将胶料涂覆在负极铜箔的正反两面上形成电极,经干燥、碾压、冲切后获得正极片;
组装:将负极片、纤维素隔膜、正极片、纤维素隔膜按照“Z型”叠片方式组装成锂离子电容器的电芯,将电芯放入铝塑膜外壳中注入电解液,抽真空密封后得锂离子电容器;
化成:将锂离子电容器在0.02-0.2C条件下充电至4.0-4.2V,稳压6-10h后再在2.8-3.8V之间循环充放电6-10次,即制得高富锂锂离子电容器。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710697240.5A CN107680818A (zh) | 2017-08-15 | 2017-08-15 | 一种高富锂锂离子电容器 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710697240.5A CN107680818A (zh) | 2017-08-15 | 2017-08-15 | 一种高富锂锂离子电容器 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107680818A true CN107680818A (zh) | 2018-02-09 |
Family
ID=61134675
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710697240.5A Pending CN107680818A (zh) | 2017-08-15 | 2017-08-15 | 一种高富锂锂离子电容器 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107680818A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108365174A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-08-03 | 复旦大学 | 一种锂离子电池正极材料的预锂化方法 |
CN108766781A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-11-06 | 浙江微创新能源有限公司 | 一种正极浆料、正极片、该正极片的制备方法 |
CN113540591A (zh) * | 2021-09-17 | 2021-10-22 | 中航锂电科技有限公司 | 一种锂离子电池补锂方法 |
CN114203460A (zh) * | 2022-02-18 | 2022-03-18 | 天津普兰能源科技有限公司 | 一种电容器电极的制作方法以及电容器的制作方法 |
CN114975978A (zh) * | 2022-06-24 | 2022-08-30 | 中山烯利来设备科技有限公司 | 一种硅材料外部补锂的方法及装置 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101147281A (zh) * | 2005-04-01 | 2008-03-19 | 株式会社Lg化学 | 包含电极添加物的锂二次电池用电极以及使用该电极的锂二次电池 |
KR20130140945A (ko) * | 2012-05-16 | 2013-12-26 | 한국에너지기술연구원 | 리튬이온 커패시터 및 그 제조방법 |
CN103700848A (zh) * | 2012-09-27 | 2014-04-02 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂离子电池正极材料、正极及电池 |
CN106847520A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-06-13 | 宁波中车新能源科技有限公司 | 一种锂离子电容器正极及其应用 |
-
2017
- 2017-08-15 CN CN201710697240.5A patent/CN107680818A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101147281A (zh) * | 2005-04-01 | 2008-03-19 | 株式会社Lg化学 | 包含电极添加物的锂二次电池用电极以及使用该电极的锂二次电池 |
KR20130140945A (ko) * | 2012-05-16 | 2013-12-26 | 한국에너지기술연구원 | 리튬이온 커패시터 및 그 제조방법 |
CN103700848A (zh) * | 2012-09-27 | 2014-04-02 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂离子电池正极材料、正极及电池 |
CN106847520A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-06-13 | 宁波中车新能源科技有限公司 | 一种锂离子电容器正极及其应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Y.ARACHI: "Changes in electronic structure of Li2-xCuO2", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108365174A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-08-03 | 复旦大学 | 一种锂离子电池正极材料的预锂化方法 |
CN108766781A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-11-06 | 浙江微创新能源有限公司 | 一种正极浆料、正极片、该正极片的制备方法 |
CN113540591A (zh) * | 2021-09-17 | 2021-10-22 | 中航锂电科技有限公司 | 一种锂离子电池补锂方法 |
CN113540591B (zh) * | 2021-09-17 | 2021-12-17 | 中航锂电科技有限公司 | 一种锂离子电池补锂方法 |
CN114203460A (zh) * | 2022-02-18 | 2022-03-18 | 天津普兰能源科技有限公司 | 一种电容器电极的制作方法以及电容器的制作方法 |
CN114975978A (zh) * | 2022-06-24 | 2022-08-30 | 中山烯利来设备科技有限公司 | 一种硅材料外部补锂的方法及装置 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Wang et al. | Reduced graphene oxide film as a shuttle-inhibiting interlayer in a lithium–sulfur battery | |
CN107680818A (zh) | 一种高富锂锂离子电容器 | |
Zhang et al. | A high energy density Li 2 S@ C nanocomposite cathode with a nitrogen-doped carbon nanotube top current collector | |
CN108258323A (zh) | 一种高比能全固态锂电池的制作方法 | |
CN101409369A (zh) | 大容量高功率聚合物磷酸铁锂动力电池及其制备方法 | |
CN102306781A (zh) | 一种掺杂石墨烯电极材料及其宏量制备方法和应用 | |
Liu et al. | A facile synthesis of core-shell structured ZnO@ C nanosphere and their high performance for lithium ion battery anode | |
CN104916824A (zh) | 一种用于锂电池的锡/氧化石墨烯负极材料及其制备方法 | |
CN101626099A (zh) | 一种聚合物磷酸钒锂动力电池及其制备方法 | |
CN102427129A (zh) | 锂离子电池复合负极材料及其制备方法、使用该材料的负极和锂离子电池 | |
CN113078305B (zh) | 一种高能量密度磷酸铁锂电池 | |
CN106847520A (zh) | 一种锂离子电容器正极及其应用 | |
CN105355877A (zh) | 一种石墨烯-金属氧化物复合负极材料及其制备方法 | |
CN103928668B (zh) | 一种锂离子电池及其正极材料的制备方法 | |
CN103050732B (zh) | 一种钛酸锂基化学电源 | |
CN111017958A (zh) | 一种纳米球状普鲁士蓝化合物的制备方法 | |
CN109524653A (zh) | 一种利用导电聚合物提升锂离子电容器比容量的方法 | |
CN105140481A (zh) | 一种高容量锂离子电池负极材料的制备方法 | |
CN108039449A (zh) | 锂离子电池的制备方法及锂离子电池 | |
CN104835652A (zh) | 锂超级电容电池用嵌锂负极片及制备方法、锂超级电容电池 | |
CN116230860A (zh) | 一种硫系固态电解质复合氧化物正极材料及其制备方法和应用 | |
CN102786048B (zh) | 一种用于锂离子电池的导电剂的制备方法 | |
CN102544507B (zh) | 一种锂离子动力电池正极片及锂离子动力电池 | |
CN101527370A (zh) | 一种动力锂离子电池 | |
CN107834044A (zh) | 一种石墨烯基磷酸铁锂复合材料及应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180209 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |