CN107674419A - 一种医疗设备用高强度抗菌3d打印材料 - Google Patents

一种医疗设备用高强度抗菌3d打印材料 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种医疗设备用高强度抗菌3D打印材料,其原料包括聚苯硫醚、氟橡胶、聚碳酸酯、聚氟乙稀树脂、三元乙丙橡胶、癸二酸二丁酯、纳米蒙脱土、单壁碳纳米管、碳化硅、硅藻土、纳米二氧化钛、木质纤维粉、氧化镁、氧化锌、氯化石蜡、硅烷偶联剂KH‑570、硬脂酸镁、聚乙烯蜡、硫化促进剂DCP、苯并三唑、强度增强填料和抗菌改性助剂。本发明的医疗设备用3D打印材料强度高,抗菌性能好。

Description

一种医疗设备用高强度抗菌3D打印材料
技术领域
本发明涉及3D打印材料的技术领域,尤其涉及一种医疗设备用高强度抗菌3D打印材料。
背景技术
3D打印技术是一种基于数字模型发展起来的新型制造技术,目前广泛应用于医疗、军事、航天等领域。可用于3D打印的材料可分为高分子材料、金属粉末材料和无机非金属材料。通常来说,这些用于3D打印的材料一般需要具有较好粘合性能,从而可以通过材料层与层之间的粘结作用保证三维空间上的物体成型。在医疗设备领域,3D打印材料的强度和抗菌性能无法满足实际使用时的需求,故此亟需开发一种医疗设备用高强度抗菌3D打印材料来解决现有技术中的问题。
发明内容
为解决背景技术中存在的技术问题,本发明提出一种医疗设备用高强度抗菌3D打印材料,强度高,抗菌性能好。
本发明提出的一种医疗设备用高强度抗菌3D打印材料,其原料按重量份包括:聚苯硫醚80-120份、氟橡胶8-16份、聚碳酸酯3-9份、聚氟乙稀树脂4-8份、三元乙丙橡胶3-6份、癸二酸二丁酯2-5份、纳米蒙脱土2-5份、单壁碳纳米管4-8份、碳化硅2-6份、硅藻土1-4份、纳米二氧化钛3-5份、木质纤维粉2-6份、氧化镁4-8份、氧化锌8-9份、氯化石蜡2-5份、硅烷偶联剂KH-5703-6份、硬脂酸镁3-6份、聚乙烯蜡2-5份、硫化促进剂DCP 4-6份、苯并三唑2-5份、强度增强填料5-15份、抗菌改性助剂4-9份。
优选地,强度增强填料的原料按重量份包括:重晶石5-15份、去离子水10-20份、过硫酸铵2-5份、乙酸乙烯酯1-5份、聚乳酸3-6份、葵二酸2-4份、富马酸1-3份、1,4-丁二醇3-5份、1,3-丙二醇2-4份、丁二酸3-5份、衣康酸1-4份、对苯二酚2-5份、硅烷偶联剂KH-550 1-5份、甲基丙烯酸甲酯2-6份、对甲苯磺酸1-4份。
优选地,强度增强填料按如下工艺进行制备:将重晶石粉经过研磨过筛后,干燥,然后加入去离子水混合均匀,接着升温,保温,调节pH至中性,然后加入过硫酸铵混合均匀,升温,保温,接着加入乙酸乙烯酯混合均匀,降温,保温,洗涤后,干燥,然后加入聚乳酸混合均匀,混炼,冷却至室温得到物料a;在氮气保护下,将葵二酸、富马酸、1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、丁二酸、衣康酸和对苯二酚混合均匀,油浴加热,然后升温,保温,接着加入硅烷偶联剂KH-550、甲基丙烯酸甲酯、对甲苯磺酸和物料a混合均匀,升温,保温,冷却至室温得到强度增强填料。
优选地,强度增强填料按如下工艺进行制备:将重晶石粉经过研磨过40-60目筛后,于45-55℃干燥7-9h,然后加入去离子水混合均匀,接着升温至70-90℃,保温0.5-1.5h,调节pH至中性,然后加入过硫酸铵混合均匀,升温至90-110℃,保温1-3h,接着加入乙酸乙烯酯混合均匀,降温至65-75℃,保温2-4h,洗涤后,于55-65℃干燥1-2h,然后加入聚乳酸混合均匀,于130-150℃,30-50r/min转速混炼5-15min,冷却至室温得到物料a;在氮气保护下,将葵二酸、富马酸、1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、丁二酸、衣康酸和对苯二酚混合均匀,于130-150℃油浴加热1-3h,然后升温至170-190℃,保温3-5h,接着加入硅烷偶联剂KH-550、甲基丙烯酸甲酯、对甲苯磺酸和物料a混合均匀,升温至210-220℃,保温1.5-3.5h,冷却至室温得到强度增强填料。
优选地,抗菌改性助剂的原料按重量份包括:氧化蜡4-8份、二氧化硅2-6份、四水合硝酸钙1-5份、磷酸氢二铵3-6份、蒸馏水4-8份、多巴胺盐酸盐2-5份、硝酸银1-5份。
优选地,抗菌改性助剂按如下工艺进行制备:将氧化蜡和二氧化硅混合均匀,在氮气的保护下升温,然后加入己二胺,升温并保温,继续升温并保温,降温,排出反应物,冷却至室温得到物料A;将四水合硝酸钙、磷酸氢二铵和蒸馏水混合均匀,调节pH,接着升温,保温,搅拌,冷却至室温,接着加入多巴胺盐酸盐混合均匀,室温下搅拌,然后加入物料A和硝酸银混合均匀,搅拌,水洗,冷冻干燥得到抗菌改性助剂。
优选地,抗菌改性助剂按如下工艺进行制备:将氧化蜡和二氧化硅混合均匀,在氮气的保护下升温至90-110℃,然后加入己二胺,升温至140-160℃并保温,继续升温至180-200℃并保温,降温至120-150℃,排出反应物,冷却至室温得到物料A;将四水合硝酸钙、磷酸氢二铵和蒸馏水混合均匀,然后用氨水调节pH至9.8-10.2,接着升温至85-95℃,保温20-30min,于650-850r/min转速搅拌1-3h,冷却至室温,接着加入多巴胺盐酸盐混合均匀,室温下于650-850r/min转速搅拌3-9min,然后加入物料A和硝酸银混合均匀,于1500-2500r/min转速搅拌2-4h,水洗,冷冻干燥得到抗菌改性助剂。
本发明的一种医疗设备用高强度抗菌3D打印材料,其原料包括聚苯硫醚、氟橡胶、聚碳酸酯、聚氟乙稀树脂、三元乙丙橡胶、癸二酸二丁酯、纳米蒙脱土、单壁碳纳米管、碳化硅、硅藻土、纳米二氧化钛、木质纤维粉、氧化镁、氧化锌、氯化石蜡、硅烷偶联剂KH-570、硬脂酸镁、聚乙烯蜡、硫化促进剂DCP、苯并三唑、强度增强填料和抗菌改性助剂。其中以聚苯硫醚、氟橡胶、聚碳酸酯、聚氟乙稀树脂、三元乙丙橡胶和癸二酸二丁酯为主料,以纳米蒙脱土、单壁碳纳米管、碳化硅、硅藻土、纳米二氧化钛、木质纤维粉、氧化镁、氧化锌和氯化石蜡为填料,以硅烷偶联剂KH-570、硬脂酸镁、聚乙烯蜡、硫化促进剂DCP、苯并三唑、强度增强填料和抗菌改性助剂为助剂,通过主料、填料和助剂的配合,得到的医疗设备用3D打印材料强度高,抗菌性能好。其中,强度增强填料通过将重晶石粉经过研磨过筛后,干燥,然后加入去离子水混合均匀,接着升温,保温,调节pH至中性,然后加入过硫酸铵混合均匀,升温,保温,接着加入乙酸乙烯酯混合均匀,降温,保温,洗涤后,干燥,然后加入聚乳酸混合均匀,混炼,冷却至室温得到物料a;在氮气保护下,将葵二酸、富马酸、1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、丁二酸、衣康酸和对苯二酚混合均匀,油浴加热,然后升温,保温,接着加入硅烷偶联剂KH-550、甲基丙烯酸甲酯、对甲苯磺酸和物料a混合均匀,升温,保温,冷却至室温得到强度增强填料,运用到本发明的3D打印材料中,与主料和填料和配合,使得本发明的3D打印材料具有优异的强度。其中,抗菌改性助剂通过将氧化蜡和二氧化硅混合均匀,在氮气的保护下升温,然后加入己二胺,升温并保温,继续升温并保温,降温,排出反应物,冷却至室温得到物料A;将四水合硝酸钙、磷酸氢二铵和蒸馏水混合均匀,调节pH,接着升温,保温,搅拌,冷却至室温,接着加入多巴胺盐酸盐混合均匀,室温下搅拌,然后加入物料A和硝酸银混合均匀,搅拌,水洗,冷冻干燥得到抗菌改性助剂,运用到本发明的3D打印材料中,与填料和助剂配合,得到的3D打印材料具有优异的抗菌性能。本发明的医疗设备用3D打印材料强度高,抗菌性能好。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做出详细说明,应当了解,实施例只用于说明本发明,而不是用于对本发明进行限定,任何在本发明基础上所做的修改、等同替换等均在本发明的保护范围内。
实施例1
本发明提出的一种医疗设备用高强度抗菌3D打印材料,其原料按重量份包括:聚苯硫醚100份、氟橡胶12份、聚碳酸酯6份、聚氟乙稀树脂6份、三元乙丙橡胶4.5份、癸二酸二丁酯3.5份、纳米蒙脱土3.5份、单壁碳纳米管6份、碳化硅4份、硅藻土2.5份、纳米二氧化钛4份、木质纤维粉4份、氧化镁6份、氧化锌8.5份、氯化石蜡3.5份、硅烷偶联剂KH-570 4.5份、硬脂酸镁4.5份、聚乙烯蜡3.5份、硫化促进剂DCP 5份、苯并三唑3.5份、强度增强填料10份、抗菌改性助剂6.5份。
强度增强填料按如下工艺进行制备:按重量份将10份重晶石粉经过研磨过50目筛后,于50℃干燥8h,然后加入15份去离子水混合均匀,接着升温至80℃,保温1h,调节pH至中性,然后加入3.5份过硫酸铵混合均匀,升温至100℃,保温2h,接着加入3份乙酸乙烯酯混合均匀,降温至70℃,保温3h,洗涤后,于60℃干燥1.5h,然后加入4.5份聚乳酸混合均匀,于140℃,40r/min转速混炼10min,冷却至室温得到物料a;在氮气保护下,将3份葵二酸、2份富马酸、4份1,4-丁二醇、3份1,3-丙二醇、4份丁二酸、2.5份衣康酸和3.5份对苯二酚混合均匀,于140℃油浴加热2h,然后升温至180℃,保温4h,接着加入3份硅烷偶联剂KH-550、4份甲基丙烯酸甲酯、2.5份对甲苯磺酸和物料a混合均匀,升温至215℃,保温2.5h,冷却至室温得到强度增强填料。
抗菌改性助剂按如下工艺进行制备:按重量份将6份氧化蜡和4份二氧化硅混合均匀,在氮气的保护下升温至100℃,然后加入己二胺,升温至150℃并保温,继续升温至190℃并保温,降温至135℃,排出反应物,冷却至室温得到物料A;将3份四水合硝酸钙、4.5份磷酸氢二铵和6份蒸馏水混合均匀,然后用氨水调节pH至10,接着升温至90℃,保温25min,于750r/min转速搅拌2h,冷却至室温,接着加入3.5份多巴胺盐酸盐混合均匀,室温下于750r/min转速搅拌6min,然后加入物料A和3份硝酸银混合均匀,于2000r/min转速搅拌3h,水洗,冷冻干燥得到抗菌改性助剂。
实施例2
本发明提出的一种医疗设备用高强度抗菌3D打印材料,其原料按重量份包括:聚苯硫醚80份、氟橡胶16份、聚碳酸酯3份、聚氟乙稀树脂8份、三元乙丙橡胶3份、癸二酸二丁酯5份、纳米蒙脱土2份、单壁碳纳米管8份、碳化硅2份、硅藻土4份、纳米二氧化钛3份、木质纤维粉6份、氧化镁4份、氧化锌9份、氯化石蜡2份、硅烷偶联剂KH-570 6份、硬脂酸镁3份、聚乙烯蜡5份、硫化促进剂DCP 4份、苯并三唑5份、强度增强填料5份、抗菌改性助剂9份。
强度增强填料按如下工艺进行制备:按重量份将5份重晶石粉经过研磨过60目筛后,于45℃干燥9h,然后加入10份去离子水混合均匀,接着升温至90℃,保温0.5h,调节pH至中性,然后加入5份过硫酸铵混合均匀,升温至90℃,保温3h,接着加入1份乙酸乙烯酯混合均匀,降温至75℃,保温2h,洗涤后,于65℃干燥1h,然后加入6份聚乳酸混合均匀,于130℃,50r/min转速混炼5min,冷却至室温得到物料a;在氮气保护下,将4份葵二酸、1份富马酸、5份1,4-丁二醇、2份1,3-丙二醇、5份丁二酸、1份衣康酸和5份对苯二酚混合均匀,于130℃油浴加热3h,然后升温至170℃,保温5h,接着加入1份硅烷偶联剂KH-550、6份甲基丙烯酸甲酯、1份对甲苯磺酸和物料a混合均匀,升温至220℃,保温1.5h,冷却至室温得到强度增强填料。
抗菌改性助剂按如下工艺进行制备:按重量份将4份氧化蜡和6份二氧化硅混合均匀,在氮气的保护下升温至90℃,然后加入己二胺,升温至160℃并保温,继续升温至180℃并保温,降温至150℃,排出反应物,冷却至室温得到物料A;将1份四水合硝酸钙、6份磷酸氢二铵和4份蒸馏水混合均匀,然后用氨水调节pH至10.2,接着升温至85℃,保温30min,于650r/min转速搅拌3h,冷却至室温,接着加入2份多巴胺盐酸盐混合均匀,室温下于850r/min转速搅拌3min,然后加入物料A和5份硝酸银混合均匀,于1500r/min转速搅拌4h,水洗,冷冻干燥得到抗菌改性助剂。
实施例3
本发明提出的一种医疗设备用高强度抗菌3D打印材料,其原料按重量份包括:聚苯硫醚120份、氟橡胶8份、聚碳酸酯9份、聚氟乙稀树脂4份、三元乙丙橡胶6份、癸二酸二丁酯2份、纳米蒙脱土5份、单壁碳纳米管4份、碳化硅6份、硅藻土1份、纳米二氧化钛5份、木质纤维粉2份、氧化镁8份、氧化锌8份、氯化石蜡5份、硅烷偶联剂KH-570 3份、硬脂酸镁6份、聚乙烯蜡2份、硫化促进剂DCP 6份、苯并三唑2份、强度增强填料15份、抗菌改性助剂4份。
强度增强填料按如下工艺进行制备:按重量份将15份重晶石粉经过研磨过40目筛后,于55℃干燥7h,然后加入20份去离子水混合均匀,接着升温至70℃,保温1.5h,调节pH至中性,然后加入2份过硫酸铵混合均匀,升温至110℃,保温1h,接着加入5份乙酸乙烯酯混合均匀,降温至65℃,保温4h,洗涤后,于55℃干燥2h,然后加入3份聚乳酸混合均匀,于150℃,30r/min转速混炼15min,冷却至室温得到物料a;在氮气保护下,将2份葵二酸、3份富马酸、3份1,4-丁二醇、4份1,3-丙二醇、3份丁二酸、4份衣康酸和2份对苯二酚混合均匀,于150℃油浴加热1h,然后升温至190℃,保温3h,接着加入5份硅烷偶联剂KH-550、2份甲基丙烯酸甲酯、4份对甲苯磺酸和物料a混合均匀,升温至210℃,保温3.5h,冷却至室温得到强度增强填料。
抗菌改性助剂按如下工艺进行制备:按重量份将8份氧化蜡和2份二氧化硅混合均匀,在氮气的保护下升温至110℃,然后加入己二胺,升温至140℃并保温,继续升温至200℃并保温,降温至120℃,排出反应物,冷却至室温得到物料A;将5份四水合硝酸钙、3份磷酸氢二铵和8份蒸馏水混合均匀,然后用氨水调节pH至9.8,接着升温至95℃,保温20min,于850r/min转速搅拌1h,冷却至室温,接着加入5份多巴胺盐酸盐混合均匀,室温下于650r/min转速搅拌9min,然后加入物料A和1份硝酸银混合均匀,于2500r/min转速搅拌2h,水洗,冷冻干燥得到抗菌改性助剂。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种医疗设备用高强度抗菌3D打印材料,其特征在于,其原料按重量份包括:聚苯硫醚80-120份、氟橡胶8-16份、聚碳酸酯3-9份、聚氟乙稀树脂4-8份、三元乙丙橡胶3-6份、癸二酸二丁酯2-5份、纳米蒙脱土2-5份、单壁碳纳米管4-8份、碳化硅2-6份、硅藻土1-4份、纳米二氧化钛3-5份、木质纤维粉2-6份、氧化镁4-8份、氧化锌8-9份、氯化石蜡2-5份、硅烷偶联剂KH-5703-6份、硬脂酸镁3-6份、聚乙烯蜡2-5份、硫化促进剂DCP 4-6份、苯并三唑2-5份、强度增强填料5-15份、抗菌改性助剂4-9份。
2.根据权利要求1所述的医疗设备用高强度抗菌3D打印材料,其特征在于,强度增强填料的原料按重量份包括:重晶石5-15份、去离子水10-20份、过硫酸铵2-5份、乙酸乙烯酯1-5份、聚乳酸3-6份、葵二酸2-4份、富马酸1-3份、1,4-丁二醇3-5份、1,3-丙二醇2-4份、丁二酸3-5份、衣康酸1-4份、对苯二酚2-5份、硅烷偶联剂KH-550 1-5份、甲基丙烯酸甲酯2-6份、对甲苯磺酸1-4份。
3.根据权利要求1或2所述的医疗设备用高强度抗菌3D打印材料,其特征在于,强度增强填料按如下工艺进行制备:将重晶石粉经过研磨过筛后,干燥,然后加入去离子水混合均匀,接着升温,保温,调节pH至中性,然后加入过硫酸铵混合均匀,升温,保温,接着加入乙酸乙烯酯混合均匀,降温,保温,洗涤后,干燥,然后加入聚乳酸混合均匀,混炼,冷却至室温得到物料a;在氮气保护下,将葵二酸、富马酸、1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、丁二酸、衣康酸和对苯二酚混合均匀,油浴加热,然后升温,保温,接着加入硅烷偶联剂KH-550、甲基丙烯酸甲酯、对甲苯磺酸和物料a混合均匀,升温,保温,冷却至室温得到强度增强填料。
4.根据权利要求1-3任一项所述的医疗设备用高强度抗菌3D打印材料,其特征在于,强度增强填料按如下工艺进行制备:将重晶石粉经过研磨过40-60目筛后,于45-55℃干燥7-9h,然后加入去离子水混合均匀,接着升温至70-90℃,保温0.5-1.5h,调节pH至中性,然后加入过硫酸铵混合均匀,升温至90-110℃,保温1-3h,接着加入乙酸乙烯酯混合均匀,降温至65-75℃,保温2-4h,洗涤后,于55-65℃干燥1-2h,然后加入聚乳酸混合均匀,于130-150℃,30-50r/min转速混炼5-15min,冷却至室温得到物料a;在氮气保护下,将葵二酸、富马酸、1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、丁二酸、衣康酸和对苯二酚混合均匀,于130-150℃油浴加热1-3h,然后升温至170-190℃,保温3-5h,接着加入硅烷偶联剂KH-550、甲基丙烯酸甲酯、对甲苯磺酸和物料a混合均匀,升温至210-220℃,保温1.5-3.5h,冷却至室温得到强度增强填料。
5.根据权利要求1-4任一项所述的医疗设备用高强度抗菌3D打印材料,其特征在于,抗菌改性助剂的原料按重量份包括:氧化蜡4-8份、二氧化硅2-6份、四水合硝酸钙1-5份、磷酸氢二铵3-6份、蒸馏水4-8份、多巴胺盐酸盐2-5份、硝酸银1-5份。
6.根据权利要求1-5任一项所述的医疗设备用高强度抗菌3D打印材料,其特征在于,抗菌改性助剂按如下工艺进行制备:将氧化蜡和二氧化硅混合均匀,在氮气的保护下升温,然后加入己二胺,升温并保温,继续升温并保温,降温,排出反应物,冷却至室温得到物料A;将四水合硝酸钙、磷酸氢二铵和蒸馏水混合均匀,调节pH,接着升温,保温,搅拌,冷却至室温,接着加入多巴胺盐酸盐混合均匀,室温下搅拌,然后加入物料A和硝酸银混合均匀,搅拌,水洗,冷冻干燥得到抗菌改性助剂。
7.根据权利要求1-6任一项所述的医疗设备用高强度抗菌3D打印材料,其特征在于,抗菌改性助剂按如下工艺进行制备:将氧化蜡和二氧化硅混合均匀,在氮气的保护下升温至90-110℃,然后加入己二胺,升温至140-160℃并保温,继续升温至180-200℃并保温,降温至120-150℃,排出反应物,冷却至室温得到物料A;将四水合硝酸钙、磷酸氢二铵和蒸馏水混合均匀,然后用氨水调节pH至9.8-10.2,接着升温至85-95℃,保温20-30min,于650-850r/min转速搅拌1-3h,冷却至室温,接着加入多巴胺盐酸盐混合均匀,室温下于650-850r/min转速搅拌3-9min,然后加入物料A和硝酸银混合均匀,于1500-2500r/min转速搅拌2-4h,水洗,冷冻干燥得到抗菌改性助剂。
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