CN107674303A - 一种改性高岭土阻燃协效剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种改性高岭土阻燃协效剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种改性高岭土阻燃协效剂及其制备方法和应用，属于阻燃协效剂技术领域；该协效剂采用500～800℃煅烧活化后的纯高岭土、壳聚糖和金属螯合物为主要原料，经过壳聚糖的交联处理、制备金属钴柱撑高岭土，进而制备交联壳聚糖/金属钴柱撑高岭土。本协效剂可与聚磷酸铵、季戊四醇、三聚氰胺等膨胀型阻燃剂复配成阻燃剂组合物，实验和应用证明利用该组合物作为阻燃剂协效剂，可有效降低聚烯烃类聚合物膨胀阻燃剂的用量，提高阻燃效果，与聚合物具有较好的相容性，保持材料较好的力学性能，该制备方法简单，容易操作，可实现工业化生产。

Description

一种改性高岭土阻燃协效剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及阻燃协效剂技术领域，尤其是一种改性高岭土阻燃协效剂及其制备方法和应用。
背景技术
众所周知，高分子材料凭借优良的性能，目前已被广泛用于交通、建筑、运输、通信等领域。但高分子材料大多易燃，随着高分子材料应用范围的不断扩大，近年来对高分子材料的阻燃要求越来越高。含氯阻燃剂的阻燃效率高，并且性价比高，长期以来一直作为主要的有机阻燃剂用于高分子材料的阻燃，但燃烧时，卤素阻燃剂分解产生烟、腐蚀性、有毒气体对环境和人们的生命安全造成了严重的影响。因此，卤素阻燃剂必将被其他阻燃剂所取代，开发新型无卤环保阻燃剂成为未来发展的趋势。膨胀阻燃剂(IFR)作为一种新型环境友好型阻燃剂，在世界阻燃领域获得广泛的关注，但这种阻燃剂有很多自身的局限性，如阻燃效率低，与含卤阻燃剂相比所需求的添加量大，导致聚合物力学性能大大降低。因此，常规的膨胀阻燃剂并不能完全满足阻燃聚合物材料的性能需求，近年来，对膨胀阻燃协效剂的研究，已成为研究的热点。
我国高岭土储量很大，非煤型建造高岭土矿产资源位居世界第五。根据2003年底的统计，我国高岭土的基础储备量5.46亿吨，而含煤型建造高岭土资源储备量位居世界第一，已经探明的储量与测算储量共计180.5亿吨。我国高岭土在东北、西北以及石炭纪到二叠纪的煤系层中居多，大部分矿产资源存在于煤层的夹层、顶底板或独自形成的矿物层中。
高岭土是双层硅结构，但片层为1:1结构，即由一层硅氧四面体和一层铝氧八面体通过共用氧原子连结而成。而且，高岭土储量丰富、表面羟基活性低于蒙脱土、没有吸水膨胀的性能，没有前期处理的繁琐过程，不使原材料颜色变深。由其制备的聚合物具有优异物理力学性能纳米高岭土在材料燃烧过程中，其表面能形成一种高性能的炭化－硅酸盐结构，起到阻燃作用。
现有技术中，将二甲亚枫(DMSO)插入高岭土层间,然后用醋酸铵取代二甲亚矾,再用丙烯睛取代醋酸铵插入到层间,通过加热的方法实现丙烯睛单体在层间的聚合,制备出聚丙烯高岭土纳米复合材料。又如，有人利用原位聚合法制备了不饱和聚酯树脂高岭土纳米复合材料，高岭土的层状结构可能在不饱和聚酯树脂聚合过程中被剥离。高岭土具有特殊的性能，能使不饱和聚酯树脂的热分解速率变缓，失重率降低，高岭土在燃烧过程中，高岭土片层迁移到材料的表面，并在燃烧区域形成的炭层中自动排列形成含高岭土片层的致密坚硬的焦炭保护层，起到良好的绝缘体和传质屏障作用。中国专利CN201310198161.1公开了高岭土阻燃发泡剂，由干燥后的高岭土、活性凹凸棒石粘土、碳酸氢钠、烷基苯磺酸钠、聚丙烯酸钠、焦磷酸钠、聚磷酸铵和硼酸锌组成。该高岭土阻燃发泡剂加水高速搅拌后，快速释放出大量的气体，形成多孔状的泡沫泥浆，泡沫泥浆通过高压水枪喷射，直接用于灭火，泡沫泥浆稳定覆盖在可燃材料的表层形成一种泡沫泥浆膜，泡沫泥浆膜可以迅速隔绝可燃材料与空气的接触，阻止可燃材料继续燃烧，达到阻燃和灭火的目的。中国专利CN2015 10885170.7公开了膨胀阻燃剂用层状磷酸铝阻燃协效剂、制备方法及组合物，采用磷酸、铝源、杂原子源以及脂肪胺反应形成有机～无机层状磷酸铝，无机骨架是由Al(Me)-O-P-O化学键交替连接而成的无机板层结构，无机板层之间是脂肪胺；无机骨架中，Me为掺杂原子，Me占Me、Al和P总元素摩尔含量的5～20.0％。该协效剂可与磷源、氮源及碳源形成阻燃剂组合物，在聚丙烯、聚乙烯和聚酰胺中有很好的阻燃效果。
但是，目前高岭土改性对材料的综合性能的改善度还不够，要么单方面提高材料阻燃作用，要么单方面提高材料力学性能，要么阻燃效果不明显。目前市面上常用的膨胀阻燃剂具有较高的阻燃效果，但其加入量大，易吸潮，与聚合物相容性差。因此，如何使IFR在聚合物中的能够良好的分散或开发处一种能够在聚合物有效分散的物质，从而确保材料的力学性能，还是当前PP阻燃研究的一大挑战。
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述技术问题，本发明人在对高岭土的长期研究过程中，发现经对高岭土进行改性，可制备出一种可用于聚烯烃类聚合物膨胀阻燃剂的协效剂，该协效剂能与聚合物具有较好的相容性，可有效的降低膨胀阻燃剂的用量，提高阻燃效果。
本发明的第一个目的是提供一种改性高岭土阻燃协效剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)溶液A的配制
将5～15g干燥的壳聚糖与100ml 2wt.％～10wt.％的乙酸溶液放入烧瓶中搅拌混合；再将液体石蜡与乙酸溶液按比例加入液体石蜡，加热至35～65℃，搅拌20min～30min后，加入3～5滴司班80，升温10℃，继续搅拌10～15min，甲醛与壳聚糖按比例配制后，加入甲醛，反应1～2h；调节体系显碱性，加入环氧氯丙烷，继续调节体系显碱性，在70～80℃下反应2～3h，过滤，水洗数次，利用索氏提取器抽除残留有机物；最后用盐酸溶液将树脂处理9～12h，水洗，碳酸钠洗至中性，真空干燥至恒重，即制得交联壳聚糖，即得溶液A；
(2)溶液B的配制
将10～30g高岭土分散在1～1.5L的蒸馏水中，剧烈搅拌45～60min后，加入0.1～0.5mol的Co(NO3)2·6H2O，继续搅拌30～45min，加入1L的0.4～0.7mol/L的碳酸钠溶液，超声45～60min后，在加入5～10g的维C，搅拌均匀后将整个溶液放入高压釜中反应，离心分离，洗涤数次，在60℃下干燥至恒重，即制得金属钴柱撑高岭土，即得溶液B；
(3)溶液C的配制
将30～50g的B液在1000ml的去离子水中超声分散15min，再将溶液继续搅拌、加热至80℃，即得溶液C；
(4)溶液D的配制
再将8～15g的A液溶在醋酸溶液中，并维持在溶液呈酸性，制得酸性交联壳聚糖溶液，即为溶液D；
(5)交联壳聚糖/金属钴柱撑高岭土的制备
将溶液C和D混合，即得交联壳聚糖/金属钴柱撑高岭土。
进一步，所述步骤(1)中液体石蜡与乙酸溶液的体积比为1:1～1:3。
所述步骤(1)中甲醛与壳聚糖的摩尔比为6:1～3:1。
所述步骤(1)中环氧氯丙烷加入比例为：环氧氯丙烷与壳聚糖的摩尔比为5:1～2:1。
所述步骤(2)中高压釜温度为150～170℃，反应时间为9～13h。
所述步骤(4)中醋酸溶液浓度为2～5％。
所述步骤(5)中交联壳聚糖/金属钴柱撑高岭土的制备方法为：将溶液C和D混合，在80℃下持续搅拌反应4～8h，抽滤，热水洗涤2～3次，接着用乙醇洗涤2～3次，抽滤烘干，即得。
本发明的另一个目的是按照上述制备方法制备的一种改性高岭土阻燃协效剂，其原料组成主要包含：高岭土、金属螯合物、壳聚糖。
所述的高岭土为经500～800℃煅烧活化后的纯高岭土。
如上述技术方案所制备的改性高岭土阻燃协效剂，用于聚烯烃类聚合物膨胀阻燃剂的协效剂。
本发明有益效果：
(1)通过该方法改性所得的高岭土阻燃协效剂，具有较好的协效阻燃效果，可作为聚烯烃聚合物常用膨胀阻燃剂的协效剂，可有效的降低膨胀阻燃剂的用量，提高阻燃效果。
(2)改性后的高岭土阻燃协效剂除了有较好的协效阻燃效果外，与聚合物具有较好的相容性，能够在提高阻燃效果的同时，保持材料较好的力学性能。
(3)该改性方法简单，容易操作，可实现工业化生产。
具体实施方式
下面结合具体的实施方式来对本发明的技术方案做进一步的限定，但要求保护的范围不仅局限于所作的描述。
实施例一
原料：600℃煅烧活化后的纯高岭土，金属螯合物，壳聚糖为原料，通过熔融共混法制备阻燃聚丙烯复合材料。
(1)溶液A的配制
将干燥的壳聚糖与6wt.％的乙酸溶液按照10g/100ml乙酸溶液放入烧瓶中搅拌混合；再将液体石蜡与乙酸溶液的体积比为1:2的比例加入液体石蜡，加热至50℃，搅拌25min后，加入4滴司班80，升温10℃，继续搅拌13min，按照甲醛与壳聚糖的摩尔比为4:1加入甲醛，反应1.5h；调节体系显碱性，再按照环氧氯丙烷与壳聚糖的摩尔比为3:1加入环氧氯丙烷，继续调节体系显碱性，在75℃下反应2.5h，过滤，水洗数次，利用索氏提取器抽除残留有机物。最后用盐酸溶液将树脂处理10h，水洗，碳酸钠洗至中性，真空干燥至恒重，即制得交联壳聚糖，即得溶液A；
(2)溶液B的配制
将20g高岭土分散在1.2L的蒸馏水中，剧烈搅拌58min后，加入0.3mol的Co(NO3)2·6H2O，继续搅拌40min，加入1L的0.5mol/L的碳酸钠溶液，超声55min后，在加入7g的维C，搅拌均匀后将整个溶液放入高压釜中，160℃，反应11h，离心分离，洗涤数次，在60℃下干燥至恒重，即制得金属钴柱撑高岭土，即得溶液B；
(3)溶液C的配制
将40g的B液在1000ml的去离子水中超声分散15min，再将溶液继续搅拌、加热至80℃，即为溶液C；
(4)溶液D的配制
将11g的A溶在4％的醋酸溶液中，并维持在溶液呈酸性，制得酸性交联壳聚糖溶液，即为溶液D；
(5)交联壳聚糖/金属钴柱撑高岭土的制备
将溶液C和溶液D混合，在80℃下继续搅拌反应6h，将其抽滤，用热水洗涤2次，最后用乙醇洗涤3次，抽滤烘干，即可得到交联壳聚糖/金属钴柱撑高岭土。
实施例二
原料：以800℃煅烧活化后的纯高岭土，金属螯合物，壳聚糖为原料，通过熔融共混法制备阻燃聚丙烯复合材料。
(1)溶液A的配制
将干燥的壳聚糖与10wt.％的乙酸溶液按照15g/100ml乙酸溶液放入烧瓶中搅拌混合。再将液体石蜡与乙酸溶液的体积比为1:3的比例加入液体石蜡，加热至65℃，搅拌30min后，加入5滴司班80，升温10℃，继续搅拌15min，按照甲醛与壳聚糖的摩尔比为6:1加入甲醛，反应2h；调节体系显碱性，再按照环氧氯丙烷与壳聚糖的摩尔比为5:1加入环氧氯丙烷，继续调节体系显碱性，在80℃下反应3h，过滤，水洗数次，利用索氏提取器抽除残留有机物。最后用盐酸溶液将树脂处理12h，水洗，碳酸钠洗至中性，真空干燥至恒重，即制得交联壳聚糖，即得溶液A。
(2)溶液B的配制
将10g高岭土分散在1L的蒸馏水中，剧烈搅拌60min后，加入0.5mol的Co(NO3)2·6H2O，继续搅拌45min，加入1L的0.7mol/L的碳酸钠溶液，超声60min后，在加入10g的维C，搅拌均匀后将整个溶液放入高压釜中，170℃，反应13h，离心分离，洗涤数次，在60℃下干燥至恒重，即制得金属钴柱撑高岭土，即得溶液B。
(3)溶液C的配制
将50g的B液在1000ml的去离子水中超声分散15min，再将溶液继续搅拌、加热至80℃，即为溶液C。
(4)溶液D的配制
将15g的A溶在5％的醋酸溶液中，并维持在溶液呈酸性，制得酸性交联壳聚糖溶液，即为溶液D。
(5)交联壳聚糖/金属钴柱撑高岭土的制备
将溶液C和溶液D混合，在80℃下继续搅拌反应8h，将其抽滤，用热水洗涤3次，最后用乙醇洗涤3次，抽滤烘干，即可得到交联壳聚糖/金属钴柱撑高岭土。
实施例三
原料：以500℃煅烧活化后的纯高岭土，金属螯合物，壳聚糖为原料，通过熔融共混法制备阻燃聚丙烯复合材料。
(1)溶液A的配制
将干燥的壳聚糖与2wt.％的乙酸溶液按照5g/100ml乙酸溶液放入烧瓶中搅拌混合。再将液体石蜡与乙酸溶液的体积比为1:1的比例加入液体石蜡，加热至35℃，搅拌20min～30min后，加入3滴司班80，升温10℃，继续搅拌10min，按照甲醛与壳聚糖的摩尔比为3:1加入甲醛，反应1h；调节体系显碱性，再按照环氧氯丙烷与壳聚糖的摩尔比为2:1加入环氧氯丙烷，继续调节体系显碱性，在70℃下反应2h，过滤，水洗数次，利用索氏提取器抽除残留有机物。最后用盐酸溶液将树脂处理9h，水洗，碳酸钠洗至中性，真空干燥至恒重，即制得交联壳聚糖，即得溶液A。
(2)溶液B的配制
将10～30g高岭土分散在1L的蒸馏水中，剧烈搅拌45min后，加入0.1mol的Co(NO3)2·6H2O，继续搅拌30min，加入1L的0.4mol/L的碳酸钠溶液，超声45min后，在加入5g的维C，搅拌均匀后将整个溶液放入高压釜中，150℃，反应9h，离心分离，洗涤数次，在60℃下干燥至恒重，即制得金属钴柱撑高岭土，即得溶液B。
(3)溶液C的配制
将30g的B液在1000ml的去离子水中超声分散15min，再将溶液继续搅拌、加热至80℃，即为溶液C。
(4)溶液D的配制
将8g的A溶在2％的醋酸溶液中，并维持在溶液呈酸性，制得酸性交联壳聚糖溶液，即为溶液D。
(5)交联壳聚糖/金属钴柱撑高岭土的制备
将溶液C和溶液D混合，在80℃下继续搅拌反应4～8h，将其抽滤，用热水洗涤2次，最后用乙醇洗涤2次，抽滤烘干，即可得到交联壳聚糖/金属钴柱撑高岭土。
试验例 阻燃性能与力学性能试验
试验方法：测试不同阻燃剂对传统膨胀阻燃剂阻燃性能的影响，以聚丙烯(PP)为例。
试验例：本实施例1～3制备的阻燃协效剂；
对照例：中国专利CN201510885170.7,按其实施例1制备的阻燃协效剂；
传统膨胀阻燃剂(IFR)配方：聚磷酸胺(APP)70.0wt.％，季戊四醇30.0wt.％；马来酸酐接枝的聚丙烯(PP-g-MAH)为兼容剂。
样品配方见表1，试验结果见表2。
表1 阻燃协效剂与PP、PP-g-MAH、IFR配方表
表2 阻燃协效剂对传统膨胀阻燃剂阻燃性能的影响
从表2中可以看出，本发明协效剂与中国专利CN201510885170.7协效剂均能与PP很好的相容，对传统膨胀阻燃剂(IFR)阻燃性较好。
根据表1的配比和结合表2的测试数据可知，同等添加量的情况下，试验组与对照组呈显著差异，试验组协效阻燃性能优于对照组；从表2中可知，在同等阻燃效果的情况下，试验组所用传统膨胀阻燃剂(IFR)的用量要低于对照组。因此，本发明协效剂对传统膨胀阻燃剂(IFR)阻燃性能优于对照组协效剂，且达到相同阻燃效果时能降低阻燃剂用量。

Claims (10)

1.一种改性高岭土阻燃协效剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)溶液A的配制
将5～15g干燥的壳聚糖与100ml 2wt.％～10wt.％的乙酸溶液放入烧瓶中搅拌混合；再将液体石蜡与乙酸溶液按比例加入液体石蜡，加热至35～65℃，搅拌20min～30min后，加入3～5滴司班80，升温10℃，继续搅拌10～15min，甲醛与壳聚糖按比例配制后，加入甲醛，反应1～2h；调节体系显碱性，加入环氧氯丙烷，继续调节体系显碱性，在70～80℃下反应2～3h，过滤，水洗数次，利用索氏提取器抽除残留有机物。最后用盐酸溶液将树脂处理9～12h，水洗，碳酸钠洗至中性，真空干燥至恒重，即制得交联壳聚糖，即得溶液A；
(2)溶液B的配制
将10～30g高岭土分散在1～1.5L的蒸馏水中，剧烈搅拌45～60min后，加入0.1～0.5mol的Co(NO3)2·6H2O，继续搅拌30～45min，加入1L的0.4～0.7mol/L的碳酸钠溶液，超声45～60min后，在加入5～10g的维C，搅拌均匀后将整个溶液放入高压釜中反应，离心分离，洗涤数次，在60℃下干燥至恒重，即制得金属钴柱撑高岭土，即得溶液B；
(3)溶液C的配制
将30～50g的B液在1000ml的去离子水中超声分散15min，再将溶液继续搅拌、加热至80℃，即得溶液C；
(4)溶液D的配制
再将8～15g的A液溶在醋酸溶液中，并维持在溶液呈酸性，制得酸性交联壳聚糖溶液，即为溶液D；
(5)交联壳聚糖/金属钴柱撑高岭土的制备
将溶液C和D混合，即得交联壳聚糖/金属钴柱撑高岭土。
2.根据权利要求1所述的改性高岭土阻燃协效剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中液体石蜡与乙酸溶液的体积比为1:1～1:3。
3.根据权利要求1所述的改性高岭土阻燃协效剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中甲醛与壳聚糖的摩尔比为6:1～3:1。
4.根据权利要求1所述的改性高岭土阻燃协效剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中环氧氯丙烷加入比例为：环氧氯丙烷与壳聚糖的摩尔比为5:1～2:1。
5.根据权利要求1所述的改性高岭土阻燃协效剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中高压釜温度为150～170℃，反应时间为9～13h。
6.根据权利要求1所述的改性高岭土阻燃协效剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中醋酸溶液浓度为2～5％。
7.根据权利要求1所述的改性高岭土阻燃协效剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)中交联壳聚糖/金属钴柱撑高岭土的制备方法为：将溶液C和D混合，在80℃下持续搅拌反应4～8h，抽滤，热水洗涤2～3次，接着用乙醇洗涤2～3次，抽滤烘干，即得。
8.根据权利要求1～7任一项所制备的改性高岭土阻燃协效剂，其特征在于，原料组份主要含有：高岭土、壳聚糖、金属螯合物。
9.根据权利要求8所述的改性高岭土阻燃协效剂，其特征在于，所述的高岭土为经500～800℃煅烧活化后的纯高岭土。
10.如权利要求1-7任一项所述的制备方法制备的改性高岭土阻燃协效剂或如权利要求8或9所述的改性高岭土阻燃协效剂用作聚烯烃类聚合物膨胀阻燃剂的协效剂。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109401321A (zh) * 2018-09-27 2019-03-01 唐山师范学院 膨胀阻燃室温硫化硅橡胶配方及膨胀阻燃室温硫化硅橡胶
CN115073118A (zh) * 2022-07-07 2022-09-20 河南中柏防火涂料科技有限公司 一种石膏基阻燃复合材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1626067A1 (en) * 2004-08-10 2006-02-15 Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO Biodegradable ceramic-polymer composite
CN102744044A (zh) * 2012-07-31 2012-10-24 武汉大学 氨基保护的交联磁性壳聚糖复合吸附剂及其制备方法
CN102989421A (zh) * 2011-09-08 2013-03-27 王然 交联壳聚糖树脂的制备方法
CN104744811A (zh) * 2013-12-31 2015-07-01 南京理工大学 含硅、钴等元素纳米微球及其协同聚磷酸铵阻燃聚丙烯材料
CN106188343A (zh) * 2016-07-27 2016-12-07 华南理工大学 一种生物可降解无卤阻燃剂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1626067A1 (en) * 2004-08-10 2006-02-15 Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO Biodegradable ceramic-polymer composite
CN102989421A (zh) * 2011-09-08 2013-03-27 王然 交联壳聚糖树脂的制备方法
CN102744044A (zh) * 2012-07-31 2012-10-24 武汉大学 氨基保护的交联磁性壳聚糖复合吸附剂及其制备方法
CN104744811A (zh) * 2013-12-31 2015-07-01 南京理工大学 含硅、钴等元素纳米微球及其协同聚磷酸铵阻燃聚丙烯材料
CN106188343A (zh) * 2016-07-27 2016-12-07 华南理工大学 一种生物可降解无卤阻燃剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M.A. HASSAN.ETAL: "《The effect of some polymeric metal chelates on the flammability properties of polypropylene》", 《POLYMER DEGRADATION AND STABILITY》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109401321A (zh) * 2018-09-27 2019-03-01 唐山师范学院 膨胀阻燃室温硫化硅橡胶配方及膨胀阻燃室温硫化硅橡胶
CN115073118A (zh) * 2022-07-07 2022-09-20 河南中柏防火涂料科技有限公司 一种石膏基阻燃复合材料及其制备方法
CN115073118B (zh) * 2022-07-07 2024-02-13 河南中柏防火涂料科技有限公司 一种石膏基阻燃复合材料及其制备方法

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