CN107663315A - 导电性橡胶组合物、转印辊及其制造方法以及成像装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供能够形成转印辊的导电性橡胶组合物、由该导电性橡胶组合物构成的转印辊及其制造方法以及组装有该转印辊的成像装置，所述转印辊由应对成本削减、轻量化要求且柔软性也优异的发泡体构成，发泡泡孔的泡径小，因此能够形成画质良好的图像，并且使用环境导致的辊电阻值的变动小。导电性橡胶组合物是向包含SBR和/或BR、EPDM、环氧氯丙烷橡胶的橡胶中混配交联成分以及相对于该橡胶每100质量份为4～6质量份的发泡剂和1.5～2.7质量份的发泡助剂而得到的。转印辊(1)是将该导电性橡胶组合物挤出成型为筒状，并进行罐硫化而制造得到的。成像装置组装有该转印辊。

Description

导电性橡胶组合物、转印辊及其制造方法以及成像装置
技术领域
本发明涉及能够在硫化罐内利用加压水蒸汽进行加压、加热而使其发泡和交联的罐硫化用的导电性橡胶组合物、使用该导电性橡胶组合物形成的转印辊及其制造方法以及组装有上述转印辊的成像装置。
背景技术
在例如激光打印机、静电式复印机、普通纸传真机装置或它们的复合设备等利用电子照相法的成像装置中，大体上经过下述工序而在纸、塑料膜等纸张的表面上形成图像。
首先，使具有光导电性的感光体的表面在带同样电的状态下曝光，在该表面上形成与形成图像对应的静電潜像(带电工序→曝光工序)。
接着，使作为微小的着色颗粒的调色剂在预先带有规定电位的带电状态下与上述感光体的表面接触。于是，调色剂根据静电潜像的电位图案而选择性地附着于感光体的表面，上述静电潜像被显影成调色剂像(显影工序)。
因此，接着，将显影后的调色剂像转印至纸张的表面(转印工序)，进而使其定影(定影工序)时，在该纸张的表面形成图像。
此外，对于转印调色剂像后的感光体，除去残留在表面的调色剂，准备用于下次成像(清洁工序)。
在转印工序中，存在将形成在感光体表面的调色剂像直接转印至纸张表面的情况和将形成在感光体表面的调色剂像一次转印至图像载体的表面后，二次转印至纸张表面的情况。
在任一转印工序中，为了将调色剂像转印至纸张表面、图像载体表面，广泛使用由橡胶的发泡体构成的具有导电性的转印辊。
转印辊通常使用导电性橡胶组合物形成，所述导电性橡胶组合物如下制备，在橡胶中混配用于使该橡胶交联的交联成分和通过加热分解产生气体而使上述橡胶发泡的发泡剂，并且为了赋予导电性而使用离子导电性橡胶作为上述橡胶，或者混配导电剂等制备得到。
即，将上述导电性橡胶组合物挤出成型为筒状，在硫化罐内利用加压水蒸汽进行加压、加热，使其发泡和交联。接着，使用烘箱等使发泡、交联后的筒状体进行二次交联，冷却后，研磨使其成为规定的外径，由此制造转印辊。
在专利文献1中，研究了下述内容：作为成为上述转印辊原料的主要的橡胶，使用苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)代替最常见的丁腈橡胶(NBR)，同时调整发泡剂以及发泡助剂的混配比例，该发泡助剂起到降低该发泡剂的分解温度而促进分解的作用。
根据该构成，与NBR相比，SBR的单价便宜，因此能够削减转印辊的成本。
此外，通过使其发泡，能够减少使用材料而进一步低成本化，同时还能够使转印辊轻量化而削减输送费等。
并且，通过将发泡剂、发泡助剂的混配比例分别调整为规定的范围，还能够赋予转印辊适度的柔软性，同时使发泡泡孔的泡径变小，提高外周面的平滑性，能够形成画质良好的图像。
即，混配发泡助剂时，发泡剂的分解温度降低，因此该发泡剂在加热开始后的极短时间内，在筒状体的大致整体中几乎会同时分解并发泡。并且，通过发泡持续膨胀的相邻的发泡泡孔由于彼此的膨胀力而相互抑制膨胀，结果各个泡径变小。
因此，能够形成一种转印辊，该转印辊由应对成本削减、轻量化等要求且柔软性也优异的发泡体构成，并且泡径小，因此能够形成画质良好的图像。
但是，对于专利文献1所述的转印辊，根据发明人的研究，与使用NBR作为主要橡胶的转印辊相比，存在使用环境、即温度、湿度导致的辊电阻值变动较大的问题。并且，例如伴随着设置组装有转印辊的成像装置的场所的不同或者即使是相同的场所但气候、天气的变化等，辊电阻值发生较大变动，有可能给形成图像的图像浓度等带来影响。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-34878号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种能够形成下述转印辊的导电性橡胶组合物，该转印辊由应对成本削减、轻量化等要求且柔软性也优异的发泡体构成，发泡泡孔的泡径小，因此能够形成画质良好的图像，并且使用环境导致的辊电阻值的变动也小。
此外，本发明的目的在于提供由该导电性橡胶组合物构成的转印辊及其制造方法以及组装有该转印辊的成像装置。
用于解决课题的手段
本发明为罐硫化用的导电性橡胶组合物，其含有橡胶、用于使该橡胶交联的交联成分、通过加热分解产生气体的发泡剂以及促进所述发泡剂分解的发泡助剂，所述橡胶包含选自由SBR和丁二烯橡胶(BR)组成的组中的至少1种、三元乙丙橡胶(EPDM)、环氧氯丙烷橡胶，相对于所述橡胶总量每100质量份，所述发泡剂为4质量份以上6质量份以下，所述发泡助剂为1.5质量份以上2.7质量份以下。
此外，本发明为由上述本发明的导电性橡胶组合物构成的转印辊。
此外，本发明为转印辊的制造方法，该制造方法包括罐硫化工序，将上述本发明的导电性橡胶组合物挤出成型为筒状，在硫化罐内利用加压水蒸汽进行加压、加热，使其发泡和交联。
进一步，本发明为组装有上述本发明的转印辊的成像装置。
发明效果
根据本发明，能够提供能够形成下述转印辊的导电性橡胶组合物，该转印辊由应对成本削减、轻量化等要求且柔软性也优异的发泡体构成，发泡泡孔的泡径小，因此能够形成画质良好的图像，并且使用环境导致的辊电阻值的变动也小。
此外，根据本发明，能够提供由该导电性橡胶组合物构成的转印辊及其制造方法以及组装有该转印辊的成像装置。
附图说明
图1为示出本发明的转印辊的实施方式的一例的立体图。
图2为对测定转印辊的辊电阻值的方法进行说明的图。
具体实施方式
《导电性橡胶组合物》
本发明为罐硫化用的导电性橡胶组合物，其含有橡胶、用于使该橡胶交联的交联成分、通过加热分解产生气体的发泡剂和促进上述发泡剂分解的发泡助剂，所述橡胶包含选自由SBR和BR组成的组中的至少1种、EPDM、环氧氯丙烷橡胶，相对于上述橡胶总量每100质量份，所述发泡剂为4质量份以上6质量份以下，所述发泡助剂为1.5质量份以上2.7质量份以下。
<橡胶>
在本发明中，作为构成导电性橡胶组合物的主要的橡胶，使用单价比NBR便宜的SBR和/或BR，由此能够进一步削减转印辊的制造成本，进而能够进一步削减成像装置的制造成本。
此外，通过合用EPDM，能够提高转印辊的耐臭氧性。即，EPDM本身不仅耐臭氧性优异，而且还起到抑制SBR和/或BR的臭氧劣化的作用。
进一步，通过合用环氧氯丙烷橡胶，能够赋予导电性橡胶组合物适度的离子导电性，进而能够赋予转印辊适度的离子导电性。
需要说明的是，作为橡胶，可以根据需要进一步合用选自由丁腈橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)和丙烯酸类橡胶(ACM)组成的组中的至少1种极性橡胶。优选极性橡胶与SBR和/或BR的一部分进行置换。
通过合用极性橡胶，能够对转印辊的辊电阻值进行微调整。此外，没有发泡不均，能够形成尽可能均匀的多孔质结构。
(SBR和/或BR)
作为SBR，将苯乙烯和1,3-丁二烯利用乳液聚合法、溶液聚合法等各种聚合法共聚合成的各种SBR均可以使用。
此外，作为SBR，有加入增量油而调整了柔软性的充油型SBR和不加入增量油的非充油型SBR，这些均可以使用。
进一步，作为SBR，依据苯乙烯含量进行分类的高苯乙烯型、中苯乙烯型和低苯乙烯型的SBR均可以使用。通过变更苯乙烯含量、交联度，能够调整转印辊的各种物性。
作为BR，分子中具备聚丁二烯结构且具有交联性的各种BR均可以使用。
特别优选顺式-1,4键的含量为95％以上的高顺式BR，其能够在高温至低温的较宽的温度范围表现出作为橡胶的良好特性。
此外，作为BR，也有加入增量油而调整了柔软性的充油型BR和不加入增量油的非充油型BR，这些均可以使用。
可以使用这些SBR和/或BR的1种或2种以上。
在不含极性橡胶的情况下，SBR和/或BR的混配比例优选为橡胶总量100质量份中的40质量份以上、特别优选为60质量份以上，优选为90质量份以下、特别优选为80质量份以下。此外，含有极性橡胶的情况下，根据该极性橡胶的混配比例而不同，但优选为橡胶总量100质量份中的30质量份以上，优选为50质量份以下。
SBR和/或BR的混配比例小于该范围时，有可能无法充分利用之前说明的SBR和/或BR通用性高、成本低的优点。
另一方面，SBR和/或BR的混配比例超过上述范围的情况下，EPDM的比例相对减少，有可能无法赋予转印辊良好的耐臭氧性。此外，环氧氯丙烷橡胶的比例相对减少，还有可能无法赋予转印辊良好的离子导电性。
需要说明的是，作为SBR和/或BR，仅使用1种的情况下，混配比例是其本身的混配比例，合用2种以上的情况下，混配比例是其合计的混配比例。此外，作为SBR和/或BR，使用充油型的SBR和/或BR的情况下，混配比例是以该充油型的SBR和/或BR中所含的固形物计的SBR、BR本身的混配比例(以下同样)。
(EPDM)
作为EPDM，通过向乙烯和丙烯中加入少量第3成分(二烯成分)而在主链中导入双键的各种EPDM均可以使用。
作为EPDM，提供根据第3成分的种类、量的不同而不同的各种制品。作为典型的第3成分，可以举出例如乙叉降冰片烯(ENB)、1,4-己二烯(1,4-HD)、双环戊二烯(DCP)等。作为聚合催化剂，通常使用齐格勒催化剂。
此外，作为EPDM，同样有加入增量油而调整了柔软性的充油型EPDM和不加入增量油的非充油型EPDM，这些均可以使用。
可以使用这些EPDM的1种或2种以上。
EPDM的混配比例优选为橡胶总量100质量份中的5质量份以上，优选为40质量份以下、特别优选为20质量份以下。
EPDM的混配比例小于该范围时，有可能无法赋予转印辊良好的耐臭氧性。
另一方面，EPDM的混配比例超过上述范围的情况下，SBR和/或BR的比例相对减少，有可能无法充分利用SBR和/或BR通用性高、成本低的优点。此外，环氧氯丙烷橡胶的比例相对减少，还有可能无法赋予转印辊良好的离子导电性。
(环氧氯丙烷橡胶)
作为环氧氯丙烷橡胶，可以使用含有环氧氯丙烷作为重复单元且具有离子导电性的各种聚合物。
作为该环氧氯丙烷橡胶，可以举出例如环氧氯丙烷均聚物、环氧氯丙烷-环氧乙烷二元共聚物(ECO)、环氧氯丙烷-环氧丙烷二元共聚物、环氧氯丙烷-烯丙基缩水甘油基醚二元共聚物、环氧氯丙烷-环氧乙烷-烯丙基缩水甘油基醚三元共聚物(GECO)、环氧氯丙烷-环氧丙烷-烯丙基缩水甘油基醚三元共聚物、环氧氯丙烷-环氧乙烷-环氧丙烷-烯丙基缩水甘油基醚四元共聚物等1种或2种以上。
其中，优选含有环氧乙烷的共聚物、特别优选ECO和/或GECO。
上述两种共聚物中的环氧乙烷含量均优选为30摩尔％以上、特别优选为50摩尔％以上，优选为80摩尔％以下。
环氧乙烷起到降低转印辊的辊电阻值的作用。但是，环氧乙烷含量小于该范围时，无法充分得到该作用，因此有可能无法充分降低辊电阻值。
另一方面，环氧乙烷含量超过上述范围的情况下，引起环氧乙烷的结晶化，妨碍分子链的链段运动，因此反而存在辊电阻值上升的趋势。此外，还存在交联后的转印辊过硬的可能，或者交联前的导电性橡胶组合物加热溶融时的粘度上升，存在加工性下降的可能。
ECO中的环氧氯丙烷含量为环氧乙烷含量的余量。即，环氧氯丙烷含量优选为20摩尔％以上，优选为70摩尔％以下、特别优选为50摩尔％以下。
此外，GECO中的烯丙基缩水甘油基醚含量优选为0.5摩尔％以上、特别优选为2摩尔％以上，优选为10摩尔％以下、特别优选为5摩尔％以下。
对于烯丙基缩水甘油基醚而言，其本身作为侧链，发挥用于确保自由体积的功能，由此抑制环氧乙烷的结晶化，起到降低转印辊的辊电阻值的作用。但是，烯丙基缩水甘油基醚含量小于该范围时，无法得到上述作用，因此有可能无法充分降低辊电阻值。
另一方面，烯丙基缩水甘油基醚在GECO的交联时作为交联点发挥功能，因此烯丙基缩水甘油基醚含量超过上述范围的情况下，GECO的交联密度过高，由此妨碍分子链的链段运动，反而存在辊电阻值上升的趋势。
GECO中的环氧氯丙烷含量为环氧乙烷含量和烯丙基缩水甘油基醚含量的余量。即，环氧氯丙烷含量优选为10摩尔％以上、特别优选为15摩尔％以上，优选为69.5摩尔％以下、特别优选为48摩尔％以下。
需要说明的是，作为GECO，除了之前说明的使3种单体共聚而得到的狭义上的共聚物之外，还已知有将环氧氯丙烷-环氧乙烷共聚物(ECO)用烯丙基缩水甘油基醚进行改性而得到的改性物，该改性物也可以用作GECO。
环氧氯丙烷橡胶的混配比例优选为橡胶总量100质量份中的20质量份以上，优选为40质量份以下。
环氧氯丙烷橡胶的混配比例小于该范围时，有可能无法赋予转印辊良好的离子导电性。
另一方面，环氧氯丙烷橡胶的混配比例超过上述范围的情况下，SBR和/或BR的比例相对减少，有可能无法充分利用SBR和/或BR通用性高、成本低的优点。此外，EPDM的比例相对减少，还有可能无法赋予转印辊良好的耐臭氧性。
(极性橡胶)
如上所述，作为极性橡胶，可以举出NBR、CR和ACM的1种或2种以上。特别优选NBR和/或CR。
作为NBR，根据丙烯腈含量分类的低腈NBR、中腈NBR、中高腈NBR、高腈NBR和极高腈NBR均可以使用。
此外，作为CR，例如使氯丁二烯乳液聚合而合成，根据此时使用的分子量调整剂的种类分类的硫改性型、非硫改性型以及基于结晶化速度分类的该结晶化度慢的类型、中程度的类型和快的类型的任一CR均可以使用。
此外，作为NBR和/或CR，也分别有加入增量油而调整了柔软性的充油型NBR和/或CR和不加入增量油的非充油类型的NBR和/或CR，这些均可以使用。
极性橡胶的混配比例可以根据目标转印辊的辊电阻值任意设定，特别优选为橡胶总量100质量份中的5质量份以上，特别优选为20质量份以上，优选为40质量份以下。
极性橡胶的混配比例小于该范围时，有可能无法充分得到混配该极性橡胶所带来的对转印辊的辊电阻值进行微调整的效果，或者使发泡不均消失的效果。
另一方面，极性橡胶的混配比例超过上述范围的情况下，SBR和/或BR的比例相对减少，有可能无法充分利用SBR通用性高、成本低的优点。此外，EPDM的比例相对减少，还有可能无法赋予转印辊良好的耐臭氧性。进一步，环氧氯丙烷橡胶的比例相对减少，还有可能无法赋予转印辊良好的离子导电性。
<发泡剂>
作为发泡剂，可以使用通过加热分解产生气体的各种发泡剂。作为该发泡剂，可以举出例如偶氮二酰胺(H2NOCN＝NCONH2、ADCA)、4,4′-氧代双(苯磺酰肼)(OBSH)、N,N-二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)等1种或2种以上。特别优选ADCA。
相对于橡胶总量每100质量份，发泡剂的混配比例限定为4质量份以上6质量份以下是基于下述理由。
即，发泡剂的混配比例小于该范围时，导电性橡胶组合物中的发泡剂间的距离增大，无法得到以各个发泡剂为起源的相邻的发泡泡孔相互抑制膨胀的效果。因此，整体的泡径增大，无法形成适合形成画质良好的图像的泡径小的转印辊。
此外，无法使导电性橡胶组合物充分发泡，因此橡胶硬度过硬，还有可能无法赋予转印辊作为该转印辊所适合的良好的柔软性。
并且，无法赋予转印辊良好的柔软性的情况下，无法在确保较宽的压轧宽度的状态下将该转印辊与例如感光体压接，因此有可能产生调色剂的转印效率降低、给感光体带来损害之类的问题。
此外，发泡不充分时，还存在无法得到之前说明的减少使用材料而抑制材料费的效果、进行轻量化而削减输送费等的效果的问题。
另一方面，发泡剂的混配比例超过上述范围的情况下，泡径可以减小，但橡胶硬度变得过硬，无法赋予转印辊作为该转印辊所适合的良好的柔软性，因此同样有可能产生上述的各种问题。
与此相对，通过使发泡剂的混配比例为上述范围，能够确保转印辊的良好的柔软性、使其发泡所带来的各种优点，同时能够进一步减小泡径。
<发泡助剂>
作为发泡助剂，可以使用降低组合的发泡剂的分解温度而起到促进该分解的作用的各种发泡助剂。例如作为与ADCA组合的发泡助剂，可以举出脲(H2NCONH2)系发泡助剂。
相对于橡胶总量每100质量份，发泡助剂的混配比例限定为1.5质量份以上2.7质量份以下是基于下述理由。
即，发泡助剂的混配比例小于该范围时，无法得到之前说明的通过机械作用使泡径减小的效果。因此，整体的泡径增大，无法得到适合形成画质良好的图像的泡径小的转印辊。
另一方面，发泡助剂的混配比例超过上述范围的情况下，如上所述，由于使用环境而产生辊电阻值的变动增大的问题。
此外，泡径可以减小，但橡胶硬度变得过硬，无法赋予转印辊作为该转印辊所适合的良好的柔软性，因此也有可能产生之前说明的各种问题。
与此相对，通过使发泡助剂的混配比例为上述范围，能够确保转印辊的良好的柔软性，且能够进一步减小泡径，同时能够减小使用环境导致的辊电阻值的变动。
需要说明的是，考虑进一步提高该效果时，上述范围中，相对于橡胶总量每100质量份，发泡助剂的混配比例优选为2.5质量份以下。
<交联成分>
作为用于使橡胶交联的交联成分，可以举出交联剂、交联促进剂等。
其中，作为交联剂，特别优选硫系交联剂。
此外，作为硫系交联剂，可以举出例如粉末硫、油处理粉末硫、沉淀硫、胶态硫、分散性硫等硫；或四甲基秋兰姆二硫化物、N,N-二硫代双吗啉等有机含硫化合物等，特别优选硫。
相对于橡胶总量每100质量份，硫的混配比例优选为0.5质量份以上，优选为3质量份以下。
需要说明的是，例如使用油处理粉末硫、分散性硫等作为硫的情况下，上述混配比例为以各自中所含的有效成分计的硫本身的比例。
作为交联促进剂，可以举出例如秋兰姆系促进剂、噻唑系促进剂等。交联促进剂根据种类，交联促进的机理不同，因此优选合用2种以上。
其中，作为秋兰姆系促进剂，可以举出例如四甲基秋兰姆单硫化物(TS)、四甲基秋兰姆二硫化物(TT、TMT)、四乙基秋兰姆二硫化物(TET)、四丁基秋兰姆二硫化物(TBT)、四(2-乙基己基)秋兰姆二硫化物(TOT-N)、双五亚甲基秋兰姆四硫化物(TRA)等1种或2种以上。
相对于橡胶总量每100质量份，秋兰姆系促进剂的混配比例优选为0.5质量份以上，优选为3质量份以下。
此外，作为噻唑系促进剂，可以举出例如2-巯基苯并噻唑(M)、二-2-苯并噻唑基二硫化物(DM)、2-巯基苯并噻唑的锌盐(MZ)、2-巯基苯并噻唑的环己胺盐(HM、M60-OT)、2-(N,N-二乙基硫代氨基甲酰基硫代)苯并噻唑(64)、2-(4′-吗啉代二硫代)苯并噻唑(DS、MDB)等1种或2种以上。
相对于橡胶总量每100质量份，噻唑系促进剂的混配比例优选为0.5质量份以上，优选为3质量份以下。
<其他成分>
橡胶组合物中可以根据需要进一步混配各种添加剂。作为添加剂，可以举出例如交联促进助剂、受酸剂、填充剂等。
其中，作为交联促进助剂，可以举出例如氧化锌(锌白)等金属化合物；硬脂酸、油酸、棉籽脂肪酸等脂肪酸以及以往公知的交联促进助剂的1种或2种以上。
相对于橡胶总量每100质量份，交联促进助剂的混配比例分别优选为0.1质量份以上，优选为7质量份以下。
受酸剂发挥用于防止交联时产生自环氧氯丙烷橡胶等的氯系气体残留在转印辊内以及由此导致的交联阻碍、感光体的污染等的功能。
作为受酸剂，可以使用作为酸受体发挥作用的各种物质，其中，优选分散性优异的水滑石类或magsarat，特别优选水滑石类。
此外，将水滑石类等与氧化镁、氧化钾合用时，能够得到更高的受酸效果，能够进一步可靠地防止感光体的污染。
相对于橡胶总量每100质量份，受酸剂的混配比例优选为0.2质量份以上，特别优选为0.5质量份以上，优选为5质量份以下，特别优选为2质量份以下。
受酸剂的混配比例小于该范围时，有可能无法充分得到混配该受酸剂带来的效果。此外，受酸剂的混配比例超过上述范围的情况下，交联后的转印辊的硬度有可能上升。
作为填充剂，可以举出例如氧化锌、氧化硅、炭黑、粘土、滑石、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化铝等1种或2种以上。
通过混配填充剂，能够提高转印辊的机械强度等。
此外，通过使用导电性炭黑作为填充剂，还能够赋予转印辊电子导电性。
作为导电性炭黑，优选HAF。HAF能够均匀分散在导电性橡胶组合物中，因此能够赋予转印辊尽可能均匀的电子导电性。
相对于橡胶总量每100质量份，导电性炭黑的混配比例优选为5质量份以上，优选为20质量份以下。
此外，作为添加剂，可以进一步以任意比例混配抗劣化剂、防焦剂、增塑剂、润滑剂、颜料、抗静电剂、阻燃剂、中和剂、成核剂、共交联剂等各种添加剂。
《转印辊》
图1为示出本发明的转印辊的实施方式的一例的立体图。
参照图1，对于该例的转印辊1，通过由含有上述各成分的导电性橡胶组合物构成的橡胶的发泡体形成为单层结构的筒状，同时在中心的通孔2中插入固定有轴3。
轴3由例如铝、铝合金、不锈钢等金属整体地形成。
轴3例如藉由具有导电性的粘接剂与转印辊1电接合，同时被以机械方式固定；或者通过将外径大于通孔2的内径的轴压入通孔2中，从而与转印辊1电接合，同时被以机械方式固定而整体地旋转。
转印辊1在温度10℃、相对湿度20％的低温低湿环境下，利用后述的测定方法测定的辊电阻值RLL(Ω)的对数值logRLL与在温度30℃、相对湿度80％的高温高湿环境下，利用相同的测定方法测定的辊电阻值RHH(Ω)的对数值logRHH之差logRLL-logRHH优选为1.8以下。
由此，如上所述，能够减小使用环境导致的辊电阻值的变动。
需要说明的是，差logRLL-logRHH在上述范围中越小越优选，最理想为0，但若为1.8以下的范围，则能够得到同等的效果。
此外，转印辊1的AskerC型硬度优选为25°以上35°以下，发泡泡孔的泡径的平均值(平均泡径)优选为350μm以下。
AskerC型硬度小于25°时，转印辊1的强度不足，有可能容易产生塌陷等。此外，AskerC型硬度超过35°的情况下，有可能无法赋予转印辊1良好的柔软性。
此外，平均泡径超过350μm的情况下，转印辊的外周面的平滑性下降，有可能无法形成画质良好的图像。
需要说明的是，对于平均泡径的下限没有特别限定，优选为50μm以上。平均泡径小于该范围时，转印辊的AskerC型硬度会超过上述范围，有可能无法赋予该转印辊良好的柔软性。
与此相对，通过使AskerC型硬度和平均泡径分别为上述范围，能够形成适合形成画质良好的图像的转印辊，适度柔软且不易产生塌陷，而且泡径小，外周面的平滑性优异。
需要说明的是，转印辊1的AskerC型硬度以下述值表示，使用依据日本工业标准JIS K7312-1996“热固化性聚氨酯弹性体成型物的物理试验方法”的附录2中援用的(社)日本橡胶协会标准规范SRIS0101“膨胀橡胶的物理试验方法”的C型硬度试验机(例如高分子计器(株)制的Asker橡胶硬度计C型等)，利用下述方法测定的值。
即，如上所述，将与转印辊1一体化的轴3的两端固定在支承台上，在该状态下，向该转印辊1的中央部压入上述C型硬度试验机的压针，进一步施加10N(≒1kgf)的负荷，测定AskerC型硬度。
此外，发泡泡孔的平均泡径以如下求出的各个发泡泡孔的泡径的平均值表示，使用显微镜以倍率100倍观察转印辊1的外周面4，由来自视野中所含的大的发泡泡孔中的30个发泡泡孔的长径(μm)和短径(μm)，通过式(1)求出的各个发泡泡孔的泡径的平均值。
泡径(μm)＝(长径+短径)/2 (1)。
需要说明的是，任一试验均在温度23℃、相对湿度55％的环境下实施。
《辊电阻值的变动评价》
图2为对测定转印辊的辊电阻值的方法进行说明的图。
参照图1、图2，在本发明中，基于用下述方法测定的辊电阻值，对使用环境导致的转印辊1的辊电阻值的变动进行评价。
即，准备能够以一定旋转速度旋转的铝鼓5，使测定辊电阻值的转印辊1的外周面4从上方与该铝鼓5的外周面6抵接。
此外，在转印辊1的轴3与铝鼓5之间串联连接直流电源7和电阻8，构成测量电路9。直流电源7的(－)侧与轴3连接，(+)侧与电阻8连接。电阻8的电阻值r为100Ω。
接着，在轴3的两端部分别施加500g的负荷F，在转印辊1压接在铝鼓5上的状态下，使铝鼓5旋转(转数：30rpm)，同时从直流电源7向两者间施加直流1000V的施加电压E，30秒后，测量施加在电阻8的检测电压V。
根据测量的检测电压V和施加电压E(＝1000V)，转印辊1的辊电阻值R基本上可由式(i′)求出，
R＝r×E/V-r (i′)。
其中，式(i′)中的-r项可以视为是微小的，因此在本发明中，以由式(i)求出的值作为转印辊1的辊电阻值，
R＝r×E/V (i)。
在温度10℃、相对湿度20％的低温低湿环境下和温度30℃、相对湿度80％的高温高湿环境下，实施该辊电阻值R的测定，求出在低温低湿环境下的辊电阻值RLL(Ω)和高温高湿环境下的辊电阻值RHH(Ω)。
并且，求出两个辊电阻值的对数值logRLL与logRHH之差logRLL－logRHH，将该差为1.8以下的情况评价为变动小，将超过1.8的情况评价为变动大。
由后述的实施例的结果也可知，本发明的转印辊1的该差为1.8以下，可以评价为使用环境导致的辊电阻值的变动小。
《转印辊的制造方法》
在用于制造上述转印辊1的本发明的制造方法中，首先使用挤出成型机将上述由各成分构成的本发明的导电性橡胶组合物挤出成型为筒状，接着切割为规定的长度，在硫化罐内利用加压水蒸汽进行加压、加热，使其发泡和交联。
接着，使用烘箱等对发泡、交联后的筒状体进行加热使其二次交联，然后进行冷却，进一步研磨使其成为规定的外径。
轴3可以在从筒状体的切割后至研磨后的任意时刻插入固定于通孔2中。
但是，在切割后，优选首先以将轴3插入通孔2中的状态进行二次交联和研磨。由此，可以抑制二次交联时的膨胀收缩导致的筒状体的翘曲、变形等。此外，一边以轴3为中心进行旋转一边进行研磨，由此能够提高该研磨的作业性，且能够抑制外周面4的振摆。
对于轴3，如上所述藉由具有导电性的粘接剂、特别是导电性的热固化性粘接剂插入二次交联前的筒状体的通孔2中后使其二次交联，或者将外径大于通孔2的内径的轴压入通孔2中即可。
在前者的情况下，通过烘箱中的加热，筒状体发生二次交联，同时热固化性粘接剂发生固化，该轴3与转印辊1电接合，同时被以机械方式固定。此外，在后者的情况下，压入的同时，完成电接合和机械固定。
《成像装置》
本发明的成像装置的特征在于，组装有本发明的转印辊1。作为本发明的成像装置，可以举出例如激光打印机、静电式复印机、普通纸传真机装置或它们的复合设备等利用电子照相法的各种成像装置。
实施例
<实施例1>
(导电性橡胶组合物)
作为橡胶，混配GECO[Nippon Zeon(株)制的HYDRIN(注册商标)T3108]20质量份、EPDM[住友化学(株)制的ESPRENE(注册商标)505A、非充油]10质量份和SBR[住友化学(株)制的SBR1502、非充油]70质量份。
然后，使用班伯里混合机将这些总量100质量份橡胶塑炼，同时先加入下述表1所示的各成分中的填充剂和受酸剂并进行混炼，进一步加入剩余的成分并进行混炼，制备导电性橡胶组合物。
【表1】
成分 质量份
发泡剂 4.0
发泡助剂 1.5
填充剂 10
受酸剂 1.5
交联剂 1.6
交联促进剂DM 1.6
交联促进剂TS 2.0
表1中的各成分如下。需要说明的是，表1中的质量份是相对于总量100质量份橡胶的质量份。
发泡剂：ADCA[永和化成工业(株)制的商品名VINYFORAC#3]
发泡助剂：脲系发泡助剂[永和化成工业(株)制的商品名CellPaste101]
填充剂：炭黑HAF[东海碳(株)制的商品名Sheast3]
受酸剂：水滑石类[协和化学工业(株)制的DHT-4A-2]
交联剂：粉末硫[鹤见化学工业(株)制]
交联促进剂DM：二-2-苯并噻唑基二硫化物[山东单县化工有限公司制的商品名SUNSINE MBTS]
交联促进剂TS：四甲基秋兰姆二硫化物[三新化学工业(株)制的Sanceler(注册商标)TS]
(转印辊)
将制备的导电性橡胶组合物供给至挤出成型机，挤出成型为外径φ10mm、内径φ3.0mm的筒状，然后切割为规定的长度，安装在外径φ2.2mm的交联用的临时轴上。
然后，在硫化罐内利用加压水蒸汽进行120℃×10分钟的加压、加热，接着进行160℃×20分钟的加压、加热，通过发泡剂分解产生的气体使筒状体发泡，同时使橡胶交联。
接着，将该筒状体重新安装至外周面涂布有导电性的热固化性粘接剂的外径φ5mm的轴3上，在烘箱中进行160℃×60分钟的加热使其二次交联，同时使热固化性粘接剂固化，与轴3电接合，且以机械方式固定。
然后，将筒状体的两端切割后，使用圆筒磨床对其外周面4进行横切磨削，由此将外径加工为φ12.5mm(公差±0.1mm)，制造出转印辊1。
<实施例2>
相对于橡胶总量每100质量份，使作为发泡剂的ADCA的混配比例为6.0质量份，且相对于橡胶总量每100质量份，使脲系发泡助剂的混配比例为2.5质量份，除此之外，与实施例1同样地进行，制备导电性橡胶组合物，制造转印辊1。
<实施例3>
作为橡胶，向分别与实施例1中使用的相同的GECO20质量份、EPDM10质量份和SBR40质量份中进一步混配NBR[JSR(株)制的JSR N250SL、非充油、低腈NBR、丙烯腈含量：20％]30质量份，同时相对于橡胶总量每100质量份，使脲系发泡助剂的混配比例为2.5质量份，除此之外，与实施例1同样地进行，制备导电性橡胶组合物，制造转印辊1。
<实施例4>
使橡胶中的SBR的量为30质量份，NBR的量为40质量份，除此之外，与实施例3同样地进行，制备导电性橡胶组合物，制造转印辊1。
<实施例5>
代替橡胶中的SBR，混配等量的BR[JSR(株)制的JSR BR01、非充油]，同时相对于橡胶总量每100质量份，使脲系发泡助剂的混配比例为2.5质量份，除此之外，与实施例1同样地进行，制备导电性橡胶组合物，制造转印辊1。
<实施例6>
使橡胶中的BR的量为40质量份，进一步混配与实施例3中使用的相同的NBR30质量份，除此之外，与实施例5同样地进行，制备导电性橡胶组合物，制造转印辊1。
<比较例1>
相对于橡胶总量每100质量份，使脲系发泡助剂的混配比例为1.0质量份，除此之外，与实施例1同样地进行，制备导电性橡胶组合物，制造转印辊1。
<比较例2>
相对于橡胶总量每100质量份，使作为发泡剂的ADCA的混配比例为6.0质量份，且相对于橡胶总量每100质量份，使脲系发泡助剂的混配比例为2.8质量份，除此之外，与实施例1同样地进行，制备导电性橡胶组合物，制造转印辊1。
<现有例1>
相对于橡胶总量每100质量份，使脲系发泡助剂的混配比例为4.0质量份，除此之外，与实施例1同样地进行，制备导电性橡胶组合物，制造转印辊1。该现有例1是对专利文献1进行再现。
<现有例2>
代替SBR，混配与实施例3、4中使用的相同的NBR70质量份，同时相对于橡胶总量每100质量份，使脲系发泡助剂的混配比例为4.0质量份，除此之外，与实施例1同样地进行，制备导电性橡胶组合物，制造转印辊1。
<AskerC型硬度的测定和评价>
利用之前说明的测定方法对实施例、比较例、现有例中制造的转印辊1的AskerC型硬度进行测定。并且，将AskerC型硬度为25°以上35°以下的情况评价为良好(○)，将小于25°的情况和超过35°的情况评价为不良(×)。
<平均泡径的测定和评价>
利用之前说明的测定方法对实施例、比较例、现有例中制造的转印辊1的平均泡径进行测定。并且，将平均泡径为350μm以下的情况评价为良好(○)，将超过350μm的情况评价为不良(×)。
<辊电阻值的变动评价>
利用之前说明的测定方法对实施例、比较例、现有例中制造的转印辊1在温度10℃、相对湿度20％的低温低湿环境下的辊电阻值RLL(Ω)和在温度30℃、相对湿度80％的高温高湿环境下的辊电阻值RHH(Ω)进行测定。并且，求出两个辊电阻值的对数值logRLL、logRHH之差logRLL-logRHH，将该差为1.8以下的情况评价为良好(○)，将超过1.8的情况评价为不良(×)。
将以上结果列于表2、表3。
【表2】
【表3】
由表2、表3的实施例1～6的结果可知，通过使用单价比NBR便宜的SBR和/或BR作为主要的橡胶，能够比上述现有例2更低成本地制造转印辊，该转印辊与上述使用NBR的现有例2具有同等的适度的柔软性，且泡径小，因此能够形成画质良好的图像，而且使用环境导致的辊电阻值的变动小。
其中，由实施例1～6、比较例1、2以及现有例1的结果可知，为了得到上述效果，特别是为了得到使用环境导致的辊电阻值的变动小的转印辊，相对于总量100质量份橡胶，需要使发泡剂的混配比例为4～6质量份，发泡助剂的混配比例为1.5～2.7质量份的范围，其中，优选发泡助剂的混配比例为2.5质量份以下。
进一步，由实施例1～6的结果可知，可以将SBR和/或BR的一部分置换为NBR等极性橡胶，其混配比例优选为总量100质量份橡胶中的40质量份以下。
符号说明
1 转印辊
2 通孔
3 轴
4 外周面
5 铝鼓
6 外周面
7 直流电源
8 电阻
9 测量电路
F 负荷
V 检测电压

Claims (6)

1.一种罐硫化用的导电性橡胶组合物，其含有橡胶、用于使该橡胶交联的交联成分、通过加热分解产生气体的发泡剂和促进所述发泡剂分解的发泡助剂，所述橡胶包含选自由苯乙烯-丁二烯橡胶和丁二烯橡胶组成的组中的至少1种、三元乙丙橡胶以及环氧氯丙烷橡胶，相对于所述橡胶总量每100质量份，所述发泡剂为4质量份以上6质量份以下，所述发泡助剂为1.5质量份以上2.7质量份以下。
2.如权利要求1所述的导电性橡胶组合物，其中，所述橡胶进一步包含选自由丁腈橡胶、氯丁橡胶和丙烯酸类橡胶组成的组中的至少1种极性橡胶。
3.一种转印辊，其由上述权利要求1或2所述的导电性橡胶组合物构成。
4.如权利要求3所述的转印辊，其中，在温度10℃、相对湿度20％的低温低湿环境下测定的辊电阻值RLL的对数值logRLL与在温度30℃、相对湿度80％的高温高湿环境下测定的辊电阻值RHH的对数值logRHH之差logRLL－logRHH为1.8以下，所述RLL和RHH的单位为Ω。
5.一种制造方法，其为上述权利要求3或4所述的转印辊的制造方法，该制造方法包括罐硫化工序，在所述罐硫化工序中，将所述导电性橡胶组合物挤出成型为筒状，在硫化罐内利用加压水蒸汽进行加压、加热，使其发泡和交联。
6.一种成像装置，其组装有上述权利要求3或4所述的转印辊。
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