CN107652618A - 一种具有高热稳定性的聚甲醛复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种具有高热稳定性的聚甲醛复合材料及其制备方法，属于高分子技术领域。本发明的聚甲醛复合材料包括以下质量百分比的组分，稀土改性SiC晶须：15～28％，TPU粉末：13～20％，抗氧剂：0.4～1.1％，润滑剂：0.5～0.8％，POM粉末：余量；本发明的聚甲醛复合材料具有较好的力学性能、机械性能，尤其是抗冲击性和韧性，以及较高的热稳定性，可用于遮阳帘、汽车杯架的生产制造，能够应用于一些对强度要求高，温度较高的环境中。

Description

一种具有高热稳定性的聚甲醛复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子技术领域，涉及一种具有高热稳定性的聚甲醛复合材料及其制备方法。
背景技术
聚甲醛(POM)是一种综合性能优良的工程塑料，为五大通用工程塑料之一，其年产量仅次于聚酰胺(PA)和聚碳酸酯(PC)。由于POM的比刚度和比强度接近于有色金属，故有“夺钢”、“超钢”之称，广泛应用于汽车、机械、电子电气等行业。但是由于POM的分子主链为交替排列的-CH2O-单元，并扭转呈螺旋状，结构简单规整且无侧链，因而POM在成型加工时易结晶，并且结晶度高、结晶速度快，易形成较大的放射性球晶，导致材料冲击韧性低、缺口敏感性大，成型收缩率大，难于精密成型，在一定程度上限制了其应用，制备的产品存在一定缺陷，使用寿命不够长。TPU对POM的增韧效果明显，但是，TPU的加入却降低了其强度。因此，现有技术中常采用刚性粒子对POM进行增韧增强，常用的刚性粒子有玻璃纤维、碳纤维、玻璃微珠、滑石粉或钛酸钾晶须等。近年来，纳米粒子为聚合物的增韧增强改性提供了一种新的方法，促进了纳米粒子填充聚合物复合材料的较快发展，但由于纳米粒子的团聚现象，使得纳米粒子很难再高分子基体中呈纳米级分散。
另外，POM的分子链呈弱极性无分枝结构，分子链结构中既没有可以与其它聚合物反应的官能团，也难以形成氢键，POM这种特殊的分子键结构导致POM与其它聚合物的相容性较差。因此POM树脂是公认的最难实现合金化的树脂。
目前市场上售卖的塑料遮阳帘使用方便，遮阳效果好，可以制成各种各样的形状，成本也不高，但存在易老化变色，使用寿命短的问题。现有的汽车中都会设置汽车杯架，用于放置水杯、杂物等物品，非常方便，但是水杯中经常要盛放热水，一些汽车厂商为了方便乘客，也会将汽车杯架设置成具有加热功能的杯架，以便乘客在冬天能喝上热饮，但是现有的汽车杯架一般使用塑料制成，长期处在温度较高的环境中容易发生老化，降低使用寿命。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术存在的上述问题，提出了一种韧性高、耐磨性好、抗疲劳强度高、抗冲击性和热稳定性好的聚甲醛复合材料及制备方法。
本发明的目的可通过下列技术方案来实现：一种具有高热稳定性的聚甲醛复合材料，所述聚甲醛复合材料包括以下质量百分比的组分，
稀土改性SiC晶须：15～28％，
TPU粉末：13～20％，
抗氧剂：0.4～1.1％，
润滑剂：0.5～0.8％，
POM粉末：余量。
本发明在POM基体中添加了适量的TPU和稀土改性SiC晶须，有效提高了POM复合材料的韧性，抗冲击性、热稳定性和耐磨性。使用本发明的POM复合材料制备的遮阳帘、汽车杯架能够在高温环境下具有较好的使用性能，结实耐用、承重力高、长时间使用而不易老化变色等。
适量的稀土改性SiC晶须在聚合物基体中可相互接触形成增强网络，从而有效地提高聚甲醛复合材料的抗冲击性能；SiC晶须本身具有较高的强度和抗高温性能，因此可赋予聚甲醛复合材料较好的强度、耐磨性及高温稳定性。适量的SiC晶须还可作为成核剂，促进POM晶体的生长，细化POM的晶粒，改善POM的结晶结构。SiC晶须含量过少，其与POM基体两相之间界面明显，SiC晶须以分散的“孤岛”形式存在，不足以大规模形成增强网络，不能有效改善聚甲醛复合材料的抗冲击性能，也不能充分提高其力学性能。SiC晶须过多，会在基体中造成团聚和堆砌，破坏基体的连续性，反而会降低复合材料的抗冲击性能，并且因其刚性的特点，在共混物的熔融流动过程中，具有一定的滞后性，会阻碍聚合物分子链段的热运动，导致体系的粘度不断上升，流动性变差，熔融指数变小，使得挤出造粒不易进行；过多SiC晶须作为杂质还会破坏结晶的形成，降低聚甲醛纤维的结晶度和熔限。由于SiC晶须与POM模量相差较大，相容性较差，因此本发明采用稀土对SiC晶须进行改性，稀土元素具有独特的电子结构和特殊的化学活性，可附着在SiC晶须表面；稀土改性SiC晶须在与POM、TPU进行复合时，其表面的稀土元素能够吸引POM、TPU中的碳原子，形成强的界面结合，并且减少了SiC晶须在POM基体中的团聚，提高了SiC晶须的分散均匀性，从而提高聚甲醛复合材料的整体性能。
作为优选，所述稀土改性SiC晶须的直径为0.1～0.6μm，长度为3～12μm。
上述粒径的稀土改性SiC晶须具有较大的比表面积，与POM基体的接触面积大，制得聚甲醛复合材料在受冲击时能吸收更多的冲击能，从而提高聚甲醛复合材料的抗冲击性。经过稀土改性，即使尺寸较小，SiC晶须也不易在POM基体中产生团聚，具有较好的分散性能。但是粒径过大，不易相互接触产生密集的网络结构，并且尺寸过大的SiC晶须不利于聚合物结晶晶粒的细化，不利于复合材料性能的提高。
作为优选，所述稀土改性SiC晶须中稀土元素的质量百分比为0.4～0.6％。
随着稀土元素含量的增加，稀土改性SiC晶须与聚合物基体的相容性逐渐增加，复合材料的整体性能逐渐增加，但是稀土元素含量过多，反而会降低二者的相容性。
作为优选，所述稀土改性SiC晶须中的稀土元素为La元素和Nb元素。
La元素和Nb元素能较好地吸附在SiC晶须表面，并且与POM也具有较强的吸引力，能够有效改善SiC晶须与尼龙基体的界面稳定性。
作为优选，所述抗氧剂包括主抗氧剂和辅助抗氧剂，主抗氧剂为抗氧剂1076或抗氧剂1010，质量百分比为0.3～0.8％，辅助抗氧剂为抗氧剂626，质量百分比为0.1～0.3％。
本发明在聚甲醛复合材料中复配添加主抗氧剂和辅抗氧剂，二者共同作用显著改善聚甲醛复合材料的热氧老化性能，为聚甲醛复合材料在挤出、注塑以及醇解试验过程提供更好的防老化保护。
作为优选，所述润滑剂为硬脂酸钙。
本发明的另一目的在于提供一种具有高热稳定性的聚甲醛复合材料的制备方法，所述的制备方法包括如下步骤：
S1：将SiC晶须等离子处理后，浸入到稀土处理剂中搅拌浸渍，然后过滤、干燥、粉碎，制得稀土改性SiC晶须；
S2：在POM和TPU粉末加入稀土改性SiC晶须、抗氧剂和润滑剂，搅拌均匀后加入到双螺杆挤出机中进行挤出造粒，得到具有高热稳定性的聚甲醛复合材料。
本发明将SiC晶须进行等离子处理，可在SiC晶须表面产生一定的刻蚀作用，增大SiC晶须表面的粗糙度，从而增加稀土元素在SiC晶须表面的附着力和附着量，并且增大了SiC晶须与聚合物基体之间的接触面积，进一步增大了SiC晶须与聚合物基体的相容性和结合力。
作为优选，所述步骤S1中等离子处理时的电压为15-22kV，电压频率为40-50kHz，时间为80-130s。
等离子处理时的电压、放电频率和放电时间对等离子体的产生有重要影响，在上述范围内，可以产生浓度适当的等离子体及适当的刻蚀程度，电压过高，时间过长，会使刻蚀程度过大，导致SiC晶须强度的降低，从而影响复合材料的整体性能。
作为优选，所述步骤S1中等离子处理时所用的工作气体为O2和Ar的混合气体。
作为优选，所述工作气体的流量为15～28L·min-1。
气体流量较小时，等离子体中与SiC晶须表面碰撞的粒子少，但是由于粒子的平均能量较高，刻蚀效应较强，随着气体流量的增加，刻蚀效果逐渐增强，SiC晶须的刻蚀程度增加，但是气体流量过小时，单个粒子的刻蚀效果较强，整体刻蚀效果不理想。气体流量过大时，粒子滞留时间很短，与SiC晶须表面碰撞的几率降低，刻蚀效应减弱，吸附剂减重率下降。
作为优选，所述O2和Ar的体积比为(3～5):1
O2能在SiC晶须表面生成氧化性基团，与稀土元素反应生成稀土氧化物吸附在SiC晶须表面，从而加大SiC晶须对稀土元素的吸附能力。然而含量O2过多，会造成氧化过度，破坏SiC晶须的结构和性能，因此本发明将O2和Ar配合使用，可获得氧化量适当的SiC晶须。
作为优选，所述步骤S1中稀土处理剂含有质量百分比为1.0～1.6％的La元素和质量百分比为0.5～1.0％的Nb元素。
稀土处理剂中稀土的含量过低，不足以使改性SiC晶须与聚合物基体形成强的界面结合力，含量过高，则容易在SiC晶须的表面形成稀土盐的结晶，反而会降低其与聚合物基体的界面结合力，所以将稀土元素的浓度控制在上述范围内，使其具有最佳的处理效果。
作为优选，所述步骤S1中搅拌浸渍的速度为90～120转/min，温度为50～70℃。
本申请将搅拌浸渍的速度控制在较低的范围内，保证稀土元素有充分的时间和空间与SiC晶须接触，有效吸附在SiC晶须表面，速度过高或过低都不利于吸附。温度过低，SiC晶须和稀土元素的活性都较低，不易产生吸附作用，温度过高会使吸附作用反向进行，也不利于吸附进行。
作为优选，所述步骤S2中，所述双螺杆挤出机的长径比为50:1，所述挤出造粒时的挤压温度分为三段，第一段为145～150℃，第二段为155～165℃，第三段为170～185℃。
本发明中具有高热稳定性的聚甲醛复合材料可应用于生产制造遮阳帘、汽车杯架，制得的成品具有优良的使用性能，结实耐用，在高温环境下具有较长的使用寿命。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：本发明合理配伍聚甲醛复合材料中的各组分，使制得的聚甲醛复合材料具有较好的力学性能、机械性能，尤其是抗冲击性和韧性，以及较高的热稳定性，可用于遮阳帘、顶棚拉手的生产制造，能够应用于一些对强度要求高，温度较高的环境中。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。
下面通过具体实施例对本发明中的聚甲醛复合材料及其制备方法作进一步解释。
实施例1
本实施例中的具有高热稳定性的聚甲醛复合材料包括以下质量百分比的组分，
稀土改性SiC晶须：15％，
TPU粉末：13％，
抗氧剂1076：0.3％，
抗氧剂626：0.1％，
润滑剂硬脂酸钙：0.5％，
POM粉末：余量。
其中，稀土改性SiC晶须的直径为0.1～0.3μm，长度为3～6μm，稀土改性SiC晶须中稀土元素的质量百分比为0.6％，稀土元素为La元素和Nb元素。
实施例2
本实施例中的具有高热稳定性的聚甲醛复合材料包括以下质量百分比的组分，
稀土改性SiC晶须：18％，
TPU粉末：15％，
抗氧剂1076：0.5％，
抗氧剂626：0.2％，
润滑剂硬脂酸钙：0.6％，
POM粉末：余量。
其中，稀土改性SiC晶须的直径为0.2～0.5μm，长度为5～9μm，稀土改性SiC晶须中稀土元素的质量百分比为0.5％，稀土元素为La元素和Nb元素。
实施例3
本实施例中的具有高热稳定性的聚甲醛复合材料包括以下质量百分比的组分，
稀土改性SiC晶须：20％，
TPU粉末：18％，
抗氧剂1010：0.8％，
抗氧剂626：0.3％，
润滑剂硬脂酸钙：0.8％，
POM粉末：余量。
其中，稀土改性SiC晶须的直径为0.3～0.6μm，长度为8～12μm，稀土改性SiC晶须中稀土元素的质量百分比为0.4％，稀土元素为La元素和Nb元素。
实施例4
本实施例中的具有高热稳定性的聚甲醛复合材料包括以下质量百分比的组分，
稀土改性SiC晶须：22％，
TPU粉末：20％，
抗氧剂1010：0.5％，
抗氧剂626：0.2％，
润滑剂硬脂酸钙：0.6％，
POM粉末：余量。
其中，稀土改性SiC晶须的直径为0.2～0.5μm，长度为8～12μm，稀土改性SiC晶须中稀土元素的质量百分比为0.5％，稀土元素为La元素和Nb元素；
实施例5
本实施例中的具有高热稳定性的聚甲醛复合材料包括以下质量百分比的组分，
稀土改性SiC晶须：25％，
TPU粉末：18％，
抗氧剂1010：0.5％，
抗氧剂626：0.2％，
润滑剂硬脂酸钙：0.6％，
POM粉末：余量。
其中，稀土改性SiC晶须的直径为0.2～0.5μm，长度为8～12μm，稀土改性SiC晶须中稀土元素的质量百分比为0.5％，稀土元素为La元素和Nb元素；
实施例6
本实施例中的具有高热稳定性的聚甲醛复合材料包括以下质量百分比的组分，
稀土改性SiC晶须：28％，
TPU粉末：18％，
抗氧剂1010：0.5％，
抗氧剂626：0.2％，
润滑剂硬脂酸钙：0.6％，
POM粉末：余量。
其中，稀土改性SiC晶须的直径为0.2～0.5μm，长度为8～12μm，稀土改性SiC晶须中稀土元素的质量百分比为0.5％，稀土元素为La元素和Nb元素；
实施例7
本实施例中具有高热稳定性的聚甲醛复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)按实施例5中的原料组分及质量百分比准备原料；
(2)将SiC晶须放入到等离子装置中，调节电压为13kV，电压频率为40kHz，通入工作气体，调节工作气体的流量为15L·min-1，进行等离子处理80s，等离子处理时所用的工作气体为体积比为3:1的O2和Ar的混合气体；
(3)将等离子处理后的SiC晶须浸入到稀土处理剂中在105转/min、60℃温度下搅拌浸渍，然后过滤、干燥、粉碎，制得稀土改性SiC晶须；稀土处理剂中含有质量百分比为1.3％的La元素和质量百分比为0.8％的Nb元素；
(4)在POM和TPU粉末加入稀土改性SiC晶须、抗氧剂和润滑剂，搅拌均匀后加入到双螺杆挤出机中进行挤出造粒，得到具有高热稳定性的聚甲醛复合材料。挤出造粒时的挤压温度分为三段，第一段为145℃，第二段为155℃，第三段为170℃。
实施例8
本实施例中具有高热稳定性的聚甲醛复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)按实施例5中的原料组分及质量百分比准备原料；
(2)将SiC晶须放入到等离子装置中，调节电压为16kV，电压频率为45kHz，通入工作气体，调节工作气体的流量为22L·min-1，进行等离子处理100s，等离子处理时所用的工作气体为体积比为4:1的O2和Ar的混合气体；
(3)将等离子处理后的SiC晶须浸入到稀土处理剂中在105转/min、60℃温度下搅拌浸渍，然后过滤、干燥、粉碎，制得稀土改性SiC晶须；稀土处理剂中含有质量百分比为1.3％的La元素和质量百分比为0.8％的Nb元素；
(4)在POM和TPU粉末加入稀土改性SiC晶须、抗氧剂和润滑剂，搅拌均匀后加入到双螺杆挤出机中进行挤出造粒，得到具有高热稳定性的聚甲醛复合材料。挤出造粒时的挤压温度分为三段，第一段为146℃，第二段为160℃，第三段为178℃。
实施例9
本实施例中具有高热稳定性的聚甲醛复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)按实施例5中的原料组分及质量百分比准备原料；
(2)将SiC晶须放入到等离子装置中，调节电压为20kV，电压频率为50kHz，通入工作气体，调节工作气体的流量为28L·min-1，进行等离子处理120s，等离子处理时所用的工作气体为体积比为5:1的O2和Ar的混合气体；
(3)将等离子处理后的SiC晶须浸入到稀土处理剂中在105转/min、60℃温度下搅拌浸渍，然后过滤、干燥、粉碎，制得稀土改性SiC晶须；稀土处理剂中含有质量百分比为1.3％的La元素和质量百分比为0.8％的Nb元素；
(4)在POM和TPU粉末加入稀土改性SiC晶须、抗氧剂和润滑剂，搅拌均匀后加入到双螺杆挤出机中进行挤出造粒，得到具有高热稳定性的聚甲醛复合材料。挤出造粒时的挤压温度分为三段，第一段为150℃，第二段为165℃，第三段为185℃。
实施例10
本实施例中具有高热稳定性的聚甲醛复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)按实施例5中的原料组分及质量百分比准备原料；
(2)将SiC晶须放入到等离子装置中，调节电压为16kV，电压频率为45kHz，通入工作气体，调节工作气体的流量为22L·min-1，进行等离子处理100s，等离子处理时所用的工作气体为体积比为4:1的O2和Ar的混合气体；
(3)将等离子处理后的SiC晶须浸入到稀土处理剂中在90转/min、70℃温度下搅拌浸渍，然后过滤、干燥、粉碎，制得稀土改性SiC晶须；稀土处理剂中含有质量百分比为1.0％的La元素和质量百分比为0.5％的Nb元素；
(4)在POM和TPU粉末加入稀土改性SiC晶须、抗氧剂和润滑剂，搅拌均匀后加入到双螺杆挤出机中进行挤出造粒，得到具有高热稳定性的聚甲醛复合材料。挤出造粒时的挤压温度分为三段，第一段为146℃，第二段为160℃，第三段为178℃。
实施例11
本实施例中具有高热稳定性的聚甲醛复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)按实施例5中的原料组分及质量百分比准备原料；
(2)将SiC晶须放入到等离子装置中，调节电压为16kV，电压频率为45kHz，通入工作气体，调节工作气体的流量为22L·min-1，进行等离子处理100s，等离子处理时所用的工作气体为体积比为4:1的O2和Ar的混合气体；
(3)将等离子处理后的SiC晶须浸入到稀土处理剂中在105转/min、60℃温度下搅拌浸渍，然后过滤、干燥、粉碎，制得稀土改性SiC晶须；稀土处理剂中含有质量百分比为1.3％的La元素和质量百分比为0.8％的Nb元素；
(4)在POM和TPU粉末加入稀土改性SiC晶须、抗氧剂和润滑剂，搅拌均匀后加入到双螺杆挤出机中进行挤出造粒，得到具有高热稳定性的聚甲醛复合材料。挤出造粒时的挤压温度分为三段，第一段为146℃，第二段为160℃，第三段为178℃。
实施例12
本实施例中具有高热稳定性的聚甲醛复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)按实施例5中的原料组分及质量百分比准备原料；
(2)将SiC晶须放入到等离子装置中，调节电压为16kV，电压频率为45kHz，通入工作气体，调节工作气体的流量为22L·min-1，进行等离子处理100s，等离子处理时所用的工作气体为体积比为4:1的O2和Ar的混合气体；
(3)将等离子处理后的SiC晶须浸入到稀土处理剂中在120转/min、50℃温度下搅拌浸渍，然后过滤、干燥、粉碎，制得稀土改性SiC晶须；稀土处理剂中含有质量百分比为1.6％的La元素和质量百分比为1.0％的Nb元素；
(4)在POM和TPU粉末加入稀土改性SiC晶须、抗氧剂和润滑剂，搅拌均匀后加入到双螺杆挤出机中进行挤出造粒，得到具有高热稳定性的聚甲醛复合材料。挤出造粒时的挤压温度分为三段，第一段为146℃，第二段为160℃，第三段为178℃。
实施例13～17
分别按实施例1～4、6中的原料组分及质量百分比准备原料，按照实施例11的制备方法进行具有高热稳定性的聚甲醛复合材料的制备。
实施例18
将实施例11中制得的具有高热稳定性的聚甲醛复合材料加入挤塑机中，挤出、压延、成型、裁切即得遮阳帘，制得的遮阳帘经久耐用，在较长时间高温阳光直射下保持颜色不发黄。
实施例19
将实施例11中制得的具有高热稳定性的聚甲醛复合材料熔融，通过注塑的方法制成汽车杯架，制得的汽车杯架具有优良的韧性和抗拉强度，使用性能，在较高的使用温度下具有较长的使用寿命。
对比例1
聚甲醛复合材料中未添加稀土改性SiC晶须，其他与实施例11相同。
对比例2
聚甲醛复合材料中添加未经稀土改性的SiC晶须，其他与实施例11相同。
对比例3
普通POM材料。
将本发明实施例7～17、对比例1～4中聚甲醛复合材料的性能进行比较，结果如表1所示。
表1：实施例9～17、对比例1～4中聚甲醛复合材料的性能
由表1可知，经过复配改性后，聚甲醛复合材料的力学性能具有很大的提高，尤其是拉伸强度、弯曲强度和抗冲击强度，聚甲醛复合材料的初始降解温度较普通聚甲醛提高了60℃左右，可见聚甲醛复合材料的热稳定性也有很大的提高。
综上所述，本发明合理配伍聚甲醛复合材料的组分，在POM基体中添加适量的稀土改性SiC晶须，且与TPU进行共混，并通过特定的方法制得具高强度、高抗冲击性能和高热稳定性的聚甲醛复合材料，可用于遮阳帘、汽车杯架的生产制造，具有优异的使用性能，能够应用于一些对强度要求高，温度较高的环境中。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。

Claims (10)

1.一种具有高热稳定性的聚甲醛复合材料，其特征在于，所述聚甲醛复合材料包括以下质量百分比的组分，
稀土改性SiC晶须：15～28％，
TPU粉末：13～20％，
抗氧剂：0.4～1.1％，
润滑剂：0.5～0.8％，
POM粉末：余量。
2.根据权利要求1所述的聚甲醛复合材料，其特征在于，所述稀土改性SiC晶须的直径为0.1～0.6μm，长度为3～12μm。
3.根据权利要求1所述的聚甲醛复合材料，其特征在于，所述稀土改性SiC晶须中稀土元素的质量百分比为0.4～0.6％。
4.根据权利要求1所述的聚甲醛复合材料，其特征在于，所述稀土改性SiC晶须中的稀土元素为La元素和Nb元素。
5.一种如权利要求1～4任一权利要求所述具有高热稳定性的聚甲醛复合材料的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括如下步骤：
S1：将SiC晶须等离子处理后，浸入到稀土处理剂中搅拌浸渍，然后过滤、干燥、粉碎，制得稀土改性SiC晶须；
S2：在POM和TPU粉末加入稀土改性SiC晶须、抗氧剂和润滑剂，搅拌均匀后加入到双螺杆挤出机中进行挤出造粒，得到具有高热稳定性的聚甲醛复合材料。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中等离子处理时的电压为13～20kV，电压频率为40～50kHz，时间为80～120s。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中等离子处理时所用的气体为O2和Ar的混合气体。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中稀土处理剂含有质量百分比为1.0～1.6％的La元素和质量百分比为0.5～1.0％的Nb元素。
9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中搅拌浸渍的速度为90～120转/min，温度为50～70℃。
10.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，所述双螺杆挤出机的长径比为50:1，所述挤出造粒时的挤压温度分为三段，第一段为145～150℃，第二段为155～165℃，第三段为170～185℃。
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